一种噁唑酰草胺乳油及其制备方法
阅读说明：本技术 一种噁唑酰草胺乳油及其制备方法 (Metamifop emulsifiable concentrate and preparation method thereof ) 是由 金鑫雷 范伟赠 徐勇存 张平 陈红丹 陈丰喜 于 2020-12-18 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种噁唑酰草胺乳油及其制备方法和应用,属于农药制剂领域。有效成分为噁唑酰草胺,按照重量百分比原料组成：噁唑酰草胺1％-30％,复合乳化剂1-40％、助溶剂1-20％、安全剂0.05-10％,余量为溶剂。所述复合乳化剂由十二烷基苯磺酸盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚组成,所述十二烷基苯磺酸盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚的重量比为1:1-10:2-20,且所述助溶剂为苯乙酮,安全剂为：2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基氨基)羰基]氨基]苯基]磺酰基]苯甲酰胺。本发明制备的噁唑酰草胺乳油具有性质稳定、加工工艺简单、低毒、环保、安全性高等优点,具有良好的社会和生态效益。(The invention relates to metamifop emulsifiable concentrate and a preparation method and application thereof, belonging to the field of pesticide preparations. The active ingredient is metamifop, and the composition comprises the following raw materials in percentage by weight: 1 to 30 percent of metamifop, 1 to 40 percent of compound emulsifier, 1 to 20 percent of cosolvent, 0.05 to 10 percent of safener and the balance of solvent. The composite emulsifier consists of dodecyl benzene sulfonate, styryl phenol polyoxyethylene ether and isomeric tridecanol polyoxyethylene ether, the weight ratio of the dodecyl benzene sulfonate, the styryl phenol polyoxyethylene ether and the isomeric tridecanol polyoxyethylene ether is 1:1-10:2-20, the cosolvent is acetophenone, and the safety agent is: 2-methoxy-N- [ [4- [ [ (methylamino) carbonyl ] amino ] phenyl ] sulfonyl ] benzamide. The metamifop emulsifiable concentrate prepared by the invention has the advantages of stable property, simple processing technology, low toxicity, environmental protection, high safety and the like, and has good social and ecological benefits.)
技术领域：
本发明属于农药剂型领域，具体涉及一种噁唑酰草胺乳油及其制备方法和应用
技术背景
乳油是农药制剂中的一种剂型。它是由农药原药按一定比例溶解在有机溶剂中，再加入一定量的农药专用乳化剂，制备的均相透明油状液体，一般用大量水稀释成稳定的乳状液后，用喷雾器散布。乳油在现阶段是使用效率最高的剂型。
乳油相比其他农药剂型有如下特点：加工工艺简单、由于是透明、均相的油状液体，一般都具有良好的化学和物理稳定性，在常温密闭条件下，不易发生分解、浑浊、分层、沉淀等现象，贮藏稳定性好。能够加工成乳油的农药品种多、应用范围广，是我国农药中一个非常重要的剂型，与其他农药剂型相比，具有持效期长，生物活性高的特点。
噁唑酰草胺(metamifop)，化学名称(R)-2-{(4-氯-1,3-苯并恶唑-2-基氧)苯氧基}-2′-氟-N-甲基丙酰替苯胺，cas登记号：256412-89-2。
噁唑酰草胺属于芳氧苯氧基丙酸酯类除草剂，其作用机理是抑制乙酰辅酶A羧化酶生物合成。用药后几天敏感杂草出现叶面退绿，抑制生长，一般杂草在2周后出现干枯死亡。其主要用于防除水稻移栽田和直播田中大多数一年生禾本科杂草，如稗草、马唐、千金子、牛筋草等，是一个很有发展前景的除草剂。
噁唑酰草胺需在水稻三叶一心期后使用，低温或者叶龄过小，会产生严重药害。本发明创造性的添加安全剂2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基氨基)羰基]氨基]苯基]磺酰基]苯甲酰胺，能大大提高噁唑酰草胺对水稻的安全性，具有较高的经济价值。
发明内容
本发明目的是提供一种高效环保，安全性高的噁唑酰草胺乳油及其制备方法和应用为了达到上述目的，本发明采用的技术方案是：
(1)一方面，提供一种高效环保、安全性高的噁唑酰草胺乳油，由以下重量百分比组成：噁唑酰草胺1-30％、复合乳化剂1-40％、助溶剂1-20％、安全剂0.05-10％，余量为溶剂。
(2)所述复合乳化剂由十二烷基苯磺酸盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚组成，所述十二烷基苯磺酸盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚的重量比为1:1-10:2-20。
(3)优选的，所述高效环保安全的噁唑酰草胺乳油，由以下重量百分比组成：噁唑酰草胺10％，复合乳化剂10-35％，助溶剂为5-10％、安全剂0.5％，余量为溶剂；复合乳化剂中十二烷基苯磺酸钙、苯乙基酚聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚的重量比为1:5:6
(4)优选的，所述高效环保安全的噁唑酰草胺乳油，由以下重量百分比组成：噁唑酰草胺20％、复合乳化剂10-25％、助溶剂10-20％、安全剂1％、余量为溶剂；所述复合乳化剂中的十二烷基苯磺酸盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚的重量比为1:4:7。
(5)优选的，所述的助溶剂为苯乙酮，增加农药原药在有机溶剂及水中的稳定性。
(6)优选的，所述的安全剂为2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基氨基)羰基]氨基]苯基]磺酰基]苯甲酰胺。
(7)优选的，所述的溶剂包括环己酮、乳酸丁酯、乙酸丁酯、二甲基亚砜、N，N-二甲基葵酰胺、N-甲基吡咯烷酮、溶剂油S-150、乙二醇丁醚乙酸酯、1,4-丁内酯、二乙二醇丁醚、乙酸异辛酯、N，N-二甲基甲酰胺、异氟尔酮、溶剂油S-200、丙二醇丁醚、乙醇、四氢糠醇、溶剂油S-100A、乙二醇单丁醚、苄酸丁酯的其中一种或者多种组合，优选的溶剂为溶剂油S-150。
(8)另一方面，本发明还提供上述噁唑酰草胺乳油的制备方法，包括：将计量后的噁唑酰草胺、安全剂2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基氨基)羰基]氨基]苯基]磺酰基]苯甲酰胺、助溶剂苯乙酮、溶剂加入调配釜中搅拌下溶解，再加入计量后的乳化剂，开启搅拌至物料完全溶清、均匀后，过滤，检测合格后即得噁唑酰草胺乳油。
(9)再一方面，本发明还提供上述噁唑酰草胺乳油应用于防治禾本科杂草及提高水稻安全性。
(10)进一步的，所述禾本科杂草为稗草、马唐。
本发明具有以下有益效果：
1.本发明优化了乳化剂的组分以及配比，筛选出的复合乳化剂乳化效果和润湿效果好，乳液性能稳定。
2.本发明选取特定的助溶剂，配制的乳油能在水中自动分散，稳定性好。
3.本发明选取特定的安全剂，同不加安全剂的相比，大大提升了药剂的安全性。
4.本发明与单独使用乳化剂相比，具有较为显著的协同增效的功效。
具体实施方式
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下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案、等效方案。
本发明的制备方法将计量后的噁唑酰草胺、安全剂2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基氨基)羰基]氨基]苯基]磺酰基]苯甲酰胺、助溶剂苯乙酮、溶剂加入调配釜中搅拌下溶解，再加入计量后的乳化剂，开启搅拌至物料完全溶清、均匀后，过滤，检测合格后即得噁唑酰草胺乳油。在以下这些实施例中，除另有说明外，所有百分比均为重量百分比。
1.具体实施例
实施例1 10％噁唑酰草胺乳油
10％噁唑酰草胺乳油，由以下重量百分比的组分组成：噁唑酰草胺10％、复合乳化剂20％、助溶剂苯乙酮10％、安全剂2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基氨基)羰基]氨基]苯基]磺酰基]苯甲酰胺0.5％、溶剂油S-150补足。其中复合乳化剂为十二烷基苯磺酸盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚的重量比为1:5:6。
实施例2 20％噁唑酰草胺乳油
20％噁唑酰草胺乳油，由以下重量百分比的组分组成：噁唑酰草胺20％、复合乳化剂20％、助溶剂苯乙酮15％、安全剂2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基氨基)羰基]氨基]苯基]磺酰基]苯甲酰胺1％、溶剂油S-150补足。其中复合乳化剂为十二烷基苯磺酸盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚的重量比为1:4:7
实施例3 15％噁唑酰草胺乳油
15％噁唑酰草胺乳油，由以下重量百分比的组分组成：噁唑酰草胺15％、复合乳化剂20％、助溶剂苯乙酮12％、安全剂2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基氨基)羰基]氨基]苯基]磺酰基]苯甲酰胺0.75％、溶剂油S-150补足。其中复合乳化剂为十二烷基苯磺酸盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚的重量比为1:4:8
为了进一步说明本发明的有益效果，仅以实施例1的噁唑酰草胺乳油为例设置相关的对比例。
对比例1 10％噁唑酰草胺乳油
10％噁唑酰草胺乳油，由以下重量百分比的组分组成：噁唑酰草胺10％、复合乳化剂20％、助溶剂苯乙酮10％，溶剂油S-150补足。其中复合乳化剂为十二烷基苯磺酸盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚的重量比为1:5:6
对比例2 10％噁唑酰草胺乳油
10％噁唑酰草胺乳油，由以下重量百分比的组分组成：噁唑酰草胺10％、十二烷基苯磺酸盐20％、助溶剂苯乙酮10％、安全剂2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基氨基)羰基]氨基]苯基]磺酰基]苯甲酰胺0.5％、溶剂油S-150补足。
对比例3 10％噁唑酰草胺乳油
10％噁唑酰草胺乳油，由以下重量百分比的组分组成：噁唑酰草胺10％、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚20％、助溶剂苯乙酮10％、安全剂2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基氨基)羰基]氨基]苯基]磺酰基]苯甲酰胺0.5％、溶剂油S-150补足。
对比例4 10％噁唑酰草胺乳油
10％噁唑酰草胺乳油，由以下重量百分比的组分组成：噁唑酰草胺10％、异构十三醇聚氧乙烯醚20％、助溶剂苯乙酮10％、安全剂2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基氨基)羰基]氨基]苯基]磺酰基]苯甲酰胺0.5％、溶剂油S-150补足。
对比例5 10％噁唑酰草胺乳油
10％噁唑酰草胺乳油，由以下重量百分比的组分组成：噁唑酰草胺10％、十二烷基苯磺酸盐5％、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚10％、助溶剂苯乙酮10％、安全剂2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基氨基)羰基]氨基]苯基]磺酰基]苯甲酰胺0.5％、溶剂油S-150补足。
对比例6 10％噁唑酰草胺乳油
10％噁唑酰草胺乳油，由以下重量百分比的组分组成：噁唑酰草胺10％、十二烷基苯磺酸盐6％、异构十三醇聚氧乙烯醚15％、助溶剂苯乙酮10％、安全剂2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基氨基)羰基]氨基]苯基]磺酰基]苯甲酰胺0.5％、溶剂油S-150补足。
对比例7 10％噁唑酰草胺乳油
10％噁唑酰草胺乳油，由以下重量百分比的组分组成：噁唑酰草胺10％、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚6％、异构十三醇聚氧乙烯醚10％、助溶剂苯乙酮10％、安全剂2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基氨基)羰基]氨基]苯基]磺酰基]苯甲酰胺0.5％、溶剂油S-150补足。
对比例8 10％噁唑酰草胺乳油
10％噁唑酰草胺乳油，由以下重量百分比的组分组成：噁唑酰草胺10％、复合乳化剂20％、助溶剂苯乙酮10％、安全剂2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基氨基)羰基]氨基]苯基]磺酰基]苯甲酰胺0.5％、溶剂油S-150补足。其中复合乳化剂为十二烷基苯磺酸盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚的重量比为2:1:3。
对比例9 10％噁唑酰草胺乳油
10％噁唑酰草胺乳油，由以下重量百分比的组分组成：噁唑酰草胺10％、助溶剂苯乙酮10％、安全剂2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基氨基)羰基]氨基]苯基]磺酰基]苯甲酰胺0.5％、溶剂油S-150补足。
对比例10 10％噁唑酰草胺乳油
10％噁唑酰草胺乳油，由以下重量百分比的组分组成：噁唑酰草胺10％、复合乳化剂20％、安全剂2-甲氧基-N-[[4-[[(甲基氨基)羰基]氨基]苯基]磺酰基]苯甲酰胺0.5％、溶剂油S-150补足。其中复合乳化剂为十二烷基苯磺酸盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚的重量比为1:5:6
对比例11 10％噁唑酰草胺乳油
10％噁唑酰草胺乳油，由以下重量百分比的组分组成：噁唑酰草胺10％、复合乳化剂20％、助溶剂苯乙酮10％、安全剂双苯噁唑酸0.5％、溶剂油S-150补足。其中复合乳化剂为十二烷基苯磺酸盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚和异构十三醇聚氧乙烯醚的重量比为1:5:6。
2.噁唑酰草胺乳油的主要性能指标测试
测定上述实施例1-3及对比例1-10的噁唑酰草胺乳油的主要性能指标测试，乳化稳定性测定参考GB/T1603-2001为农药乳液稳定性测定方法；冷、热贮稳定性测定方法分别参考GB/T19136-2003农药低温稳定性测定方法和GB/T19136-2003热储稳定性测定方法，具体数据详见表1。
乳化分散性的检测方法：用注射器将1mL乳油，在距离水面2cm高处，慢慢加到装有硬水的烧杯里，观察乳化分散状态；
入水乳化分散状态的判定标准：
一级：能迅速自动均匀分散，稍加搅动呈蓝色或苍白色透明乳状液；
二级：能自动呈白色云雾分散，稍加搅动呈蓝色半透明乳状液；
三级：丝状分散，搅动后呈蓝色不透明乳状液；
四级：呈白色微球状下沉，搅动后呈白色不透明乳状液；
五级：呈油珠状下沉，搅动时能乳化，停止搅动即分层。
表1
从表1可以看出，本发明选取合理的组分体系，在组分协同作用下，乳化效果好，且各项性能指标均合格。
3.田间药效及安全性试验
供试药剂：实施例1-3及对比例1-11的噁唑酰草胺乳油；
防除对象：稗草、马唐。安全性：水稻
试验方法：试验于田间进行，每个组别处理3次重复，处理面积约为60m2，施药时期水稻3叶1心期，长势良好，植株健壮，无其他病虫害。用药方法，采用背负式电动喷雾器进行均匀喷雾，做到不重喷不漏喷。于用药7d后观察水稻的生长情况，用药后15d观察杂草的死亡情况，并比较各药剂的除草活性。结果见表2。
表2
由表2可知，本发明实施例1-3(均有安全剂加入)在试验等同的条件下对水稻安全，对比例1由于未加安全剂，水稻出现矮化、叶片发黄等症状，对比例11加了安全剂双苯噁唑酸，水稻也出现矮化、叶片发黄等症状。本发明实施例1-3对马唐和稗草的除草效果均好于对比例2-10，具有较好的推广价值。
以上所述是本发明的优选实施方案，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明所述原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。