阅读说明：本技术 一种含有安全剂双苯噁唑酸的精噁唑甘草胺除草组合物 (Fine oxazole glycyrrhiza amine weeding composition containing safener isoxadifen ) 是由 王凤云 徐丹 周银平 张璞 于 2020-07-24 设计创作，主要内容包括：本发明涉及除草剂领域,特别涉及一种含有安全剂双苯噁唑酸的精噁唑甘草胺组合物,具体的其含有活性成分精噁唑甘草胺和安全剂双苯噁唑酸、盐或酯；组合物能明显减轻甚至消除除草剂精噁唑甘草胺对水稻的损伤,并对水稻生长有一定的促进作用,同时不影响精噁唑甘草胺对水稻田杂草的防除效果。一种含有安全剂双苯噁唑酸的精噁唑甘草胺组合物。(The invention relates to the field of herbicides, in particular to an refined oxazole glycyrrhiza amine composition containing a safener isoxadifen acid, which specifically contains an active component of refined oxazole glycyrrhiza amine and the safener isoxadifen acid, salt or ester; the composition can obviously reduce or even eliminate the damage of herbicide-refined oxazole glycyrrhiza amine to rice, has a certain promotion effect on the growth of the rice, and does not influence the preventing and removing effect of the refined oxazole glycyrrhiza amine on weeds in a paddy field. A refined oxazole glycyrrhiza amine composition containing a safener isoxadifen.)

一种含有安全剂双苯噁唑酸的精噁唑甘草胺除草组合物

技术领域

本发明涉及除草剂领域，特别涉及含有安全剂双苯噁唑酸的精噁唑草胺除草组合物。

背景技术

除草剂在保护农作物免受杂草为害，促进农作物生长，改善农产品质量和品质等方面起到巨大作用，已经迅速发展成为农业除草的重要手段，在生产上得到了迅速的普及应用。但是，除草剂是一把双刃剑，除草剂在使用过程中，由于其自身的特性、加工质量问题、使用不规范、环境条件不良等因素会对作物造成药害。除草剂造成的作物药害发生频繁，大面积的药害时有发生，粮食损失严重。

水稻是我国主要的粮食作物之一，但水稻中的各类杂草一直严重影响水稻的产量。近年来，一种省工、节水的种植方式-直播水稻兴起迅速，使其防除杂草显得尤其重要，其中水稻田中对水稻影响较大且比较难防除的是抗性稗草、千金子等禾本科杂草。

稗草是世界性的恶性杂草，也是我国农田严重危害杂草之一。全国农田杂草考察组的《中国稻田主要杂草的分布与危害》报道，仅稗草对稻田危害面积就达到0.14亿公顷，是我国水稻田危害最严重的杂草。近年来水稻田稗草抗药性越来越大。李拥兵、黄炳球等人总结了我国稗草抗性的研究进展，表明我国水稻田稗草已对传统水稻田除草剂敌稗、禾草丹、丁草胺、二氯喹啉酸及三氮苯类除草剂如扑草净等都产生了抗药性。《中国农药科学》2009年报道，我国一些水稻主产区农民使用苄嘧磺隆、吡嘧磺隆等除草剂时，单位面积用药量超过推荐剂量的30倍以上，才能收到较好的除草效果。

水稻田千金子是水稻种植过程中的常见草害，千金子有叶舌无叶耳，千金子叶舌比水稻的短，随着直播田的面积的不断扩大，水稻田千金子已经成为重要草害，特别是很多地方干旱严重，千金子本属于旱地杂草，干旱严重时更难防除。千金子防治药剂较少，如果杂草对于有限药剂还具有抗药性的话，将进一步加大千金子防治。

目前，水稻田除草剂发展比较滞后，品种不多，应用较广的是五氟磺草胺、氰氟草酯、二氯喹啉酸等，但由于这些产品使用年限较长，杂草产生了耐药性，而且它们对稗草、千金子的防除效果并不理想。因此，急需高效、低毒、经济、安全的水稻除草新型药剂。

精噁唑甘草胺是一种苯氧丙酰胺类除草剂，作用机理为HPPD抑制剂，主要用于防除水稻田杂草。

其化学名称为：(R)-(2-(4-(6-氯苯并恶唑-2-氧基)苯氧基)丙酰基)甘氨酸乙酯；、

其化学结构式为：

精噁唑甘草胺是一种稻田除草剂，尤其对于水稻田大龄稗草和对其它除草剂产生抗性的稗草有特效。但其在使用过程中会对水稻产生部分损害。因此迫切地需要找到能有效解决精精噁唑甘草胺对水稻安全性的安全剂。

双苯噁唑酸(isoxadifen)是一种是由安万特公司研究开发的异噁唑类能降低或消除除草剂对作物药害的助剂，又称除草剂安全剂，安全剂又称解毒剂，是降低或消除除草剂对作物药害的助剂，安全剂的使用不仅可以提高作物的耐药性，也可以用来解决难除杂草的防除问题，扩大了除草剂的应用范围和效力

双苯噁唑酸其存在形式有酸、酯或盐等，其化学名称为4,5-二氢-5,5-二苯基-1,2-唑-3-羧酸乙酯，英文名称为isoxadifen-ethyl，

由于目前农业生产中应用的除草剂种类繁多，药物毒性大，残留量高，较容易使杂草产生抗性，单一有效成分的除草剂使用时，受抗性等因素影响其除草功效会大大降低。如果不断创制新型的除草剂原药化合物，新化合物的创制周期较长，投入巨大，目前国内农药企业受规模、科研实力所限，对原药化合物进行创造性研究是难度较大的。而农药之间的复配既能解决农药单剂毒性大、效果差的问题，又投入少、研发周期短，符合国内农药企业的现状，并且不同农药之间的交互使用能够延缓作用物抗药性的产生，具有较为理想的使用效果，因此不同作用机理之间农药的复配是目前农药领域的研究热点。

中国专利CN1133038A最早介绍了双苯噁唑酸及其酯作为安全剂和烟嘧磺隆复配防除玉米田杂草，在不影响药效的前提下显著提高了对玉米的安全性。中国专利CN101076255A介绍了双苯噁唑酸和除草剂砜嘧磺隆、烟嘧磺隆、甲酰胺磺隆、氟吡草腙、硝草酮或者麦草畏等的组合用于玉米田除草。美国专利US8530383B2和中国专利CN102325454A选用了双苯噁唑酸乙酯等化合物作为安全剂降低6-(三取代苯基)-4-氨基-吡啶-2-羧酸类除草剂对小麦和大麦的损害。中国专利CN102316728A选用了双苯噁唑酸等化合物组合物降低直播水稻和移栽水稻中由6-(三取代的苯基)-4-氨基-吡啶-2-羧酸类化合物造成的除草剂损伤。

精噁唑甘草胺是一种新型苯氧丙酰胺类除草剂，作用方式较为独特，且与目前国内市场上的其他除草剂没有交互抗性，为了延缓杂草对精噁唑甘草胺的抗性产生，延长其市场周期。我公司研发人员尝试将精噁唑甘草胺与双苯噁唑酸复配，以观察其是否具有增效作用，经过大量室内生测及大田试验的验证，发现以精噁唑甘草胺与双苯噁唑酸或双苯噁唑酸的盐作为有效成分进行复配后，显著提高了对水稻的安全性，并且对防效也有一定提高。此外，用药量更低，降低了农用成本，毒性更小，残留量更少，更加有利于环境保护。实验证实两者具有很强的增效作用，而且有关精噁唑甘草胺能否与双苯噁唑酸为有效组分进行复配的研究，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：提供一种含有精噁唑甘草胺和双苯噁唑酸的除草组合物。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：

一种含有精噁唑甘草胺和双苯噁唑酸的除草组合物，其包括A、B两种有效组分，其中A组分为分子式(I)精噁唑甘草胺，B组分为分子式(Ⅱ)或分子式(III)化合物；

其中，R为H或C_zH_2z+1，z为1～6的整数；M₁为碱金属离子、碱土金属离子、铵离子或有机胺离子。

优选的，所述M₁选自K、Na、NH_4-x(C_yH_2y+1)_x、NH_4-x[CH(CH₃)₂]_x或NH_4-x(CH₂CH₂OH)x，y为1～6的整数，x为0～4的整数。

进一步的，所述M₁选自K、Na、NH₄；

进一步的，所述R为H、CH₃或C₂H₅；

优选的，除草组合物中A组分按重量计为1～90％；优选的组分重量计为8～50％。

优选的，除草组合物中A组分和B组分的重量比为50:1～1:10；优选的，A组分和B组分的重量比为30:1～1:1；更加优选的，A组分和B组分的重量比为20:1～10:1。

优选的，所述除草组合物的剂型为可分散油悬浮剂、乳油、可湿性粉剂。

优选的，所述除草组合物中还包括杀菌化合物、杀虫化合物、除A和B组分之外的其他除草化合物、化学肥料、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂中的一种或多种。

本发明中化合物的中文命名与结构式有冲突的，以结构式为准；结构式有明显错误的除外。

除活性成分外，所述除草剂组合物还含有至少两种载体，并且其中至少一种载体为表面活性剂。除表面活性剂以外的其他载体可以是固体或者液体，通常用于配制除草剂组合物的载体均可用于本发明，如白炭黑、高岭土、硅藻土、膨润土、轻质碳酸钙、石膏、凹凸棒土、可溶性淀粉、尿素和胺肥的混合物、葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、柠檬酸、无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水碳酸氢钾、无水碳酸氢钠等中的一种或者多种，或其他本领域常用载体。

所属表面活性剂包括乳化剂、分散剂或润湿剂中的一种或者多种，其中乳化剂选自奔乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪醇醚、甘油三月硅酸酯聚氧乙烯醚、二卞联苯基聚氧乙烯醚、甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、乙氧基蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、仲辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸聚氧乙烯基醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯烷基酚甲醛缩合物、十二烷基碳酸钙、葵醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸单酯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磺化琥珀酸酯，聚氧乙烯脂肪酸脂、聚丙烯酸甲酯、聚氧乙烯脂肪氨、乙氧基蓖麻油、烷基-二乙二醇醚磺酸钠、脂肪酸聚乙二醇酯、快渗剂T、聚羧酸盐、油酸聚乙二醇400酯和脂肪醇聚乙烯醚中的一种或多种。

所述润湿剂选自烷基萘磺酸钠、十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸、烷基萘甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物。

本发明的除草剂组合物中还含有制剂用助剂，其选自溶剂、增稠剂、防冻剂、稳定剂、增效剂和消泡剂中的一种或多种。

其中，所述溶剂包括水、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、磷酸三丁酯、四氢糠醇、甲苯、油酸甲酯、二甲苯、二甲亚砜、四氢呋喃、1,4-二氧六环、环己醇、环己酮、环氧大豆油、植物大豆油、液蜡、润滑油或者溶剂油100号、150号、180号、200号等，还可以是其他本领域常用的溶剂。

所述增稠剂包括黄原胶、聚乙烯醇、海藻酸钠、硅藻土、白炭黑、淀粉、高岭土或有机膨润土等，还可以是其他本领域常用的增稠剂。

所述增效剂包括有机硅类、植物油类、无机盐类包括硝酸铵、硫酸铵、尿酸铵等。还可以是其他本领域常用的增效剂。

本发明的除草剂组合物的剂型为乳油、水乳剂、水悬浮剂、油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散颗粒剂、可溶性粉剂或可溶性粒剂，上述剂型均可由本领域的常规方法制备。

本发明提供的本发明的除草组合物用于防除水稻田杂草并减轻对水稻损伤的用途。该组合物能明显减轻甚至消除除草剂精噁唑甘草胺对水稻的损伤，同时不影响精噁唑甘草胺对水稻田杂草的防除效果。

具体实施方式

以下结合实例说明本发明，但不限制本发明。在本领域内，技术人员对本发明所做的简单替换或改进均属于本发明所保护的技术方案内。

实施例1：精噁唑甘草胺8％可分散油悬浮剂的配制

用溶剂将精噁唑甘草胺和双苯噁唑酸溶解混合在一起，在加入乳化剂、增稠剂进行搅拌混合。

实施例2：精噁唑甘草胺20％可湿性粉剂的配制

将以上各组份混合在一起，粉碎，搅拌混合。

实施例3:精噁唑甘草胺40％乳油的配制

用溶剂将精噁唑甘草胺和双苯噁唑酸混溶在一起，再加入乳化剂，最后加入剩余溶剂搅拌混匀。

实施例4：水稻直播田试验

水稻直播田安全性试验方法：水稻直播后秧苗3-4叶期，杂草3-5叶期，将加过安全剂(处理1)和未加安全剂(处理2)的产品兑水进行茎叶喷雾，兑水量为45升/亩，同时设置单独施用安全剂处理作为对照。施药后田间保持湿润3天左右。每个产品设2个处理和一个空白对照处理(清水)，每个处理重复4次，每小区15平方米。分别于药后第7天进行药效和药害观察调查；药后第15天调查水稻株高和分蘖数，杂草的株高和鲜重，分别计算药剂对杂草的防效和对水稻的抑制率。采用绝对值调查法，每小区调查4点，每点0.25平方米共1平方米进行抽样调查，

试验作物：水稻，品种为黄华占

处理药剂：处理1和处理2比较，处理1为含双苯噁唑酸(参照实施例1-实施例4)，处理2为将处理1中的双苯噁唑酸替换为同等重量的填料或溶剂(不含安全剂双苯噁唑酸)。

用药剂量：

1)精噁唑甘草胺8％可分散油悬浮剂(SC)(实施例1)，100g a.i./ha和200g a.i./ha

2)精噁唑甘草胺20％可湿粉(WP)(实施例2)，100g a.i./ha和200g a.i./ha

3)精噁唑甘草胺40％乳油(EC)(实施例3)，100g a.i./ha和200g a.i./ha

4)空白对照(清水)

表1.为不同产品处理直播田水稻药后第15天对杂草的防效和对水稻的安全性

试验结果显示，三种精噁唑甘草胺制剂，在添加了安全剂(处理1)与没添加安全剂(处理2)的情况下，相同剂量对直播田水稻抑制率差异显著，说明添加安全剂的组合物(处理1)能显著减轻甚至消除精噁唑甘草胺对水稻的损害，对水稻安全。单独施用精噁唑甘草胺原药时，对水稻生长存在明显的抑制作用，对直播田水稻不安全；单独施用安全剂双苯噁唑酸时，对水稻生长有促进作用，对杂草基本无活性。

实施例5：水稻移栽田试验

水稻移栽田安全性试验方法：水稻移栽返青后，杂草2-3叶期，将加过安全剂(处理1)和未加安全剂(处理2)的产品兑水进行茎叶喷雾，对水量为45升/亩。施药后田间保持湿润3天左右。每个产品设2个处理和一个空白对照处理(清水)，每个处理重复4次，每小区15平方米。分别于药后第7天进行药效和药害观察调查；药后第15天调查水稻株高和分蘖数，杂草的株高和鲜重，分别计算药剂对杂草的防效和对水稻的抑制率。采用绝对值调查法，每小区调查4点，每点0.25平方米共1平方米进行抽样调查，

试验作物：水稻，品种为黄华占

处理药剂：处理1和处理2比较，处理1为含双苯噁唑酸(参照实施例1-实施例4)，处理2为将处理1中的双苯噁唑酸替换为同等重量的填料或溶剂(不含安全剂双苯噁唑酸)。

空白对照为清水处理。

用药剂量：

1)精噁唑甘草胺8％可分散油悬浮剂(SC)(实施例1)，100g a.i./ha和200g a.i./ha

2)精噁唑甘草胺20％可湿粉(WP)(实施例2)，100g a.i./ha和200g a.i./ha

3)精噁唑甘草胺40％乳油(EC)(实施例3)，100g a.i./ha和200g a.i./ha

4)空白对照(清水)

表2.为不同产品处理移栽田水稻药后第15天对杂草的防效和对水稻的安全性

由上表试验结果显示，三种精噁唑甘草胺制剂，在添加了安全剂(处理1)与没添加安全剂(处理2)的情况下，相同剂量对移栽水稻抑制率差异显著，相同剂量对移栽水稻抑制率差异显著(在说明添加安全剂的组合物(处理1)能显著减1轻甚至消除精噁唑甘草胺对水稻的损害，对水稻安全。单独施用精噁唑甘草胺原药时，对水稻生长存在明显的抑制作用，对移栽田水稻不安全；单独施用安全剂双苯噁唑酸时，对水稻生长有促进作用，对杂草基本无活性。

以上所述的仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明。