阅读说明：本技术 一种高纯氟化镁光学材料制备方法 (Preparation method of high-purity magnesium fluoride optical material ) 是由 李雪 马亚丽 岳岩 曹笑宁 刘云义 于 2020-11-20 设计创作，主要内容包括：一种高纯氟化镁光学材料制备方法,一种光学材料制备方法,首先将轻烧粉与铵盐按一定比例配成溶液进行蒸氨反应,将得到的氨气通入一定浓度的氢氟酸进行固化,然后将制得的氟化铵溶液与蒸氨得到的镁盐溶液加入到聚四氟乙烯容器中,在充分搅拌的情况下,控制反应温度于一定范围内进行结晶反应,反应一定时间且反应液pH值为7～10左右,恒温陈化1～4 h后进行过滤、洗涤及干燥得到高纯氟化镁。滤液中铵盐可用于蒸氨反应,实现铵盐的循环使用。本发明所得产品纯度高,质量好,原料来源丰富,操作简便,设备占地面积小,生产成本低,污染物排放量小,适宜于规模生产,是制备光学材料高纯氟化镁的一种技术。(The preparation method of the high-purity magnesium fluoride optical material comprises the steps of firstly preparing solution from light burning powder and ammonium salt according to a certain proportion, carrying out ammonia evaporation reaction, introducing obtained ammonia gas into hydrofluoric acid with a certain concentration for solidification, then adding the prepared ammonium fluoride solution and magnesium salt solution obtained by ammonia evaporation into a polytetrafluoroethylene container, controlling the reaction temperature to carry out crystallization reaction within a certain range under the condition of fully stirring, carrying out reaction for a certain time, enabling the pH value of reaction liquid to be about 7-10, ageing at constant temperature for 1-4 h, and then filtering, washing and drying to obtain the high-purity magnesium fluoride. Ammonium salt in the filtrate can be used for ammonia distillation reaction, so that the recycling of the ammonium salt is realized. The product obtained by the invention has high purity, good quality, rich raw material sources, simple and convenient operation, small occupied area of equipment, low production cost and small pollutant discharge amount, is suitable for large-scale production, and is a technology for preparing high-purity magnesium fluoride of optical materials.)

一种高纯氟化镁光学材料制备方法

技术领域

本发明涉及一种光学材料制备方法，特别是涉及一种高纯氟化镁光学材料制备方法。

背景技术

紫外光学技术在激光约束核聚变、光刻机、紫外光学加工、医疗、三代半导体紫外封装等领域被广泛使用，然而高性能紫外高透光学材料的缺乏已然成为制约紫外激光、深紫外光源发展的技术瓶颈。这是因为当前的紫外材料主要是紫外级熔石英和氟化钙晶体，然而石英和紫外光作用易于产生色心等缺陷问题，高质量的氟化钙晶体生长困难、双折射的问题，都使得它们的性能已无法完全满足使用要求。并且我国目前使用的高性能、大尺寸熔石英和氟化钙主要还是欧美地区的进口，研制新型紫外透镜材料，突破国外技术封锁，形成我国独特的技术方案和技术优势迫在眉睫。氟化镁晶体，从真空紫外110 nm到红外7.5 μm表现出优异的透过率和较低的折射率，使得其光折射损失很低，是唯一既有宽光谱透射范围又有双折射性能的晶体，被用于制造光学元器件如窗口、镜面、透镜、偏光镜、楔形和衬底和航空（天）器（如导弹）的整流罩（帽），也是集成电路制造中光刻机的必备元件。由氟化镁制成的光纤制品比石英材料传输信号损失减小达到2个数量级，被认为是下一代的光纤材料。

作为一种高端功能型镁化工品，光学材料氟化镁的生产要求产品的高纯化和晶体化。就氟化镁晶体产品来说，当将其用于导弹整流帽的制造时，其纯度需要达到99.9%以上；当将其用于光刻机的激光镜头时，其纯度甚至需要达到99.99%以上，并且对其杂质种类有严格限定。目前国内氟化镁产品生产企业面临的一大问题是产品生产中系统溶液精制技术不足，导致产品纯度难以达到要求或者不能实现稳定生产。

发明内容

本发明的目的在于提供一种高纯氟化镁光学材料制备方法，本发明分别以氢氟酸、轻烧粉、铵盐为原料，通过氢氟酸固化氨气制得的氟化铵与蒸氨反应制得的镁盐溶液在聚四氟乙烯容器内进行沉镁反应，制备高纯氟化镁产品的方法，通过氢氟酸固化氨气以减少氨的排放，通过结晶过程可从沉镁滤液获取铵盐原料，实现铵盐的循环使用，达到降低成本、减少污染物排放的作用。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

一种高纯氟化镁光学材料制备方法，所述方法包括以下制备过程：以轻烧粉为原料与铵盐溶液混合，进行蒸氨反应，制得镁盐溶液和氨气，再经过除杂得到镁盐精制液（MgO +NH₄ ⁺ → Mg²⁺ + NH₃↑ + OH^-）；利用氢氟酸吸收上述氨气，制得氟化铵溶液（HF + NH₃ =NH₄F）；将以上溶液加入到结晶反应器中，搅拌状态下引入镁盐精制液，将反应液加热进行复分解反应，控制反应条件，反应后，反应液经恒温陈化、过滤洗涤及干燥处理后得到光学材料高纯氟化镁晶体（Mg²⁺ + 2NH₄F → MgF₂↓ + 2NH₄ ⁺）；通过结晶反应将滤液中的铵盐溶液回收用于第一步的反应，实现铵盐的循环。

所述的一种高纯氟化镁光学材料制备方法，所述轻烧粉作为镁源。

所述的一种高纯氟化镁光学材料制备方法，所述铵盐为硝酸铵、氯化铵、硫酸铵、有机铵盐（醋酸铵）中的一种或任意几种的组合组成。

所述的一种高纯氟化镁光学材料制备方法，所述固相轻烧粉与液相铵盐溶液蒸氨反应，制备精制镁盐溶液。

所述的一种高纯氟化镁光学材料制备方法，所述蒸氨反应的氨气通过氢氟酸的固化成为沉镁结晶反应的原料。

所述的一种高纯氟化镁光学材料制备方法，所述蒸氨反应温度为90～120 ℃，反应时间为2～5 h；镁盐精制液浓度为1～4 mol/L。

所述的一种高纯氟化镁光学材料制备方法，所述过滤出氟化镁产品后的滤液通过结晶反应实现铵盐的循环利用。

本发明的优点与效果是：

1．采用低成本的轻烧粉为镁源，反应后产物母液过滤、洗涤均容易，氟化镁产品纯度很高。

2．反应在较温和的温度（低于100 ℃）和压力（基本为常压）条件下完成，操作步骤简单，并能够很好的控制结晶过程。在反应过程中不使用强酸，且无副产品生成，从而降低生产成本及外界环境污染。

3．利用结晶过程可从产品滤液回收铵盐实现铵盐循环。进一步提高了该工艺的经济效益，减少污染物排放。

4．本发明开发的制备方法能够合成高质量、高纯度的氟化镁产品，操作步骤简单，所需设备及占地面积少，耗能少，设备投资及生产费用低，污染物排放量少，适宜于规模生产。

附图说明

图1为氟化镁晶体形状SEM照片（放大200倍）；

图2为氟化镁晶体形状SEM照片（放大3000倍）；

图3为产品XRD表征图。

具体实施方式

下面结合附图所示实施例对本发明进行详细说明。

本发明光学材料高纯氟化镁的一种制备方法，是以轻烧粉为原料，与一定浓度铵盐溶液混合，在一定条件进行蒸氨反应，制得一定浓度的镁盐溶液和氨气，再经过除杂得到镁盐精制液（MgO + NH₄ ⁺ → Mg²⁺ + NH₃↑ + OH^-）。利用一定浓度的氢氟酸吸收上述氨气，制得氟化铵溶液（HF + NH₃ = NH₄F）。将以上溶液加入到结晶反应器中，搅拌状态下引入镁盐精制液，将反应液加热至一定温度进行复分解反应，控制反应条件，反应一定时间后，反应液经恒温陈化、过滤洗涤及干燥处理后得到光学材料高纯氟化镁晶体（Mg²⁺ + 2NH₄F →MgF₂↓ + 2NH₄ ⁺）。通过结晶反应将滤液中的铵盐溶液回收用于第一步的反应，实现铵盐的循环。

本发明方法将价格低廉的轻烧粉作为镁源，从而降低光学材料高纯氟化镁产品的生产成本。

本发明铵盐为硝酸铵、氯化铵、硫酸铵、有机铵盐（醋酸铵等）中的一种或任意几种的组合组成。本发明固相轻烧粉与液相铵盐溶液的蒸氨反应，制备精制镁盐溶液，减少了不溶性杂质的引入，从而提高氟化镁产品的纯度。蒸氨反应的氨气通过氢氟酸的固化成为沉镁结晶反应的原料，从而减少氨气的排放。氟化铵与精制镁盐溶液结晶反应的滤液中，含有大量强酸弱碱的铵盐，可以减少氟化镁产品中碱性金属离子的聚集，提高产品的纯度。蒸氨反应温度为90～120 ℃，反应时间为2～5 h；镁盐精制液浓度为1～4 mol/L。制备的氟化镁晶体的纯度含量大于99.9%，色度达到无色透明的大结晶晶体，熔点1260℃，无崩点。过滤出氟化镁产品后的滤液可通过结晶反应实现铵盐的循环利用。

实施例1

以轻烧粉、硝酸铵为原料制备氨气和物质的量浓度约为1.0 mol/L的硝酸镁溶液，将生成的氨气通入氢氟酸进行固化制得一定浓度的氟化铵溶液，将蒸氨得到的硝酸镁溶液加入至50 mL乙二醇溶剂中，在60 ℃搅拌下回流处理8 h，再将制得的氟化铵溶液在搅拌下滴加到上述溶液中，滴加时间为35 min，滴加完毕后再搅拌7 h，得到液体溶胶；然后在140 ℃下静止老化12 h以上，得到固体凝胶；恒温陈化1～4 h后进行过滤、洗涤及干燥；再在160～180 ℃下干燥12 h以上，最后在马弗炉400～500 ℃下焙烧4 h以上，制得高纯氟化镁。滤液中铵盐可用于蒸氨反应，实现铵盐的循环使用。

实施例2

以轻烧粉、氯化铵为原料制备氨气和物质的量浓度约为1.2 mol/L的氯化镁溶液，将氯化镁和聚乙二醇溶于80 mL乙二醇中，在40 ℃搅拌下回流处理8 h，再将氟化铵水溶液(70wt％)在搅拌下滴加到上述溶液中，滴加时间为35 min，滴加完毕后再搅拌7 h，得到液体溶胶；然后在110 ℃下静止老化12 h以上，得到固体凝胶；恒温陈化1～4 h后进行过滤、洗涤及干燥；再在140 ℃下干燥12 h以上，最后在马弗炉400～500 ℃下焙烧4 h以上，制得高纯氟化镁。