阅读说明：本技术 D-d混剂精馏分离工艺 (D-D mixture rectification separation process ) 是由 薄纯金 宋朋斌 张延军 王国力 于 2020-07-23 设计创作，主要内容包括：本发明提供了一种D-D混剂精馏分离工艺,包括以下步骤：工艺母液D-D混剂中的易碳化重组分与其轻组分在脱重塔内传质分离；二氯丙烯及轻组分蒸发气相经塔顶分凝器控制回流,不凝气相直接送入脱轻塔；二氯丙烷及轻组分与二氯丙烯在脱轻塔内传质分离；二氯丙烷及轻组分蒸发气相到达脱轻塔的塔顶被冷却,脱轻塔的塔底物料送入成品塔；将脱轻塔的的塔底物料送入成品塔,顺、反式1,3二氯丙烯在成品塔内传质分离,顺式1,3二氯丙烯蒸发气相到达成品塔的塔顶被冷却进入顺式罐；从成品塔下部侧线采出反式1,3二氯丙烯。通过本发明的技术方案,采用三塔连续、变压操作以及侧线采出,产品纯度高,更加节能,顺式和反式1,3二氯丙烯产品纯度均可达到95％以上。(The invention provides a rectification separation process of a D-D mixture, which comprises the following steps: the easily carbonized heavy component and the light component in the mother liquor D-D mixture are separated in a de-heavy tower by mass transfer; the dichloropropene and the light component evaporation gas phase are controlled to flow back through a partial condenser at the top of the tower, and the non-condensable gas phase is directly sent into a light component removal tower; dichloropropane and light components are subjected to mass transfer separation with dichloroallyl in a light component removal tower; the dichloropropane and the light component evaporation gas phase reach the top of the light component removal tower to be cooled, and the material at the bottom of the light component removal tower is sent into a finished product tower; feeding the tower bottom material of the light component removal tower into a finished product tower, carrying out mass transfer separation on cis-form 1,3 dichloropropene and trans-form 1,3 dichloropropene in the finished product tower, and cooling the cis-form 1,3 dichloropropene evaporated gas phase to the top of the finished product tower to enter a cis-form tank; the trans-1, 3 dichloropropene is extracted from the lower side line of the finished product tower. By adopting the technical scheme of the invention, three-tower continuous operation, variable-pressure operation and side-draw are adopted, the product purity is high, more energy is saved, and the purity of cis-form and trans-form 1,3 dichloropropene products can reach more than 95%.)

D-D混剂精馏分离工艺

技术领域

本发明涉及化工精馏分离工艺技术领域，具体而言，涉及一种D-D混剂精馏分离工艺。

背景技术

在氯丙烯生产工艺中，一般利用丙烯和氯气反应生产氯丙烯，在氯丙烯生产过程中主要产品是氯丙烯，还会产生副产品D-D混剂及盐酸，D-D混剂作为副产品直接出售，产品价值不高，利用率较低，因此如何将D-D混剂进行精馏分离得到价值和纯度较高的可利用产品成为亟待解决的技术问题。

发明内容

本发明旨在至少解决现有技术或相关技术中存在的技术问题之一。

为此，本发明的目的在于提供一种D-D混剂精馏分离工艺，能够将自氯丙烯精制工艺塔底得到的副产品D-D混剂分离，从而能够混合回收1,2-二氯丙烷及轻组分，顺式1，3二氯丙烯，反式1，3二氯丙烯，顺式1，3二氯丙烯和反式1，3二氯丙烯的产品纯度均可达到95％以上，而且在反式1，3二氯丙烯产品中的顺式1，3二氯丙烯含量不大于0.5％。

为了实现上述目的，本发明的技术方案提供了一种D-D混剂精馏分离工艺，包括以下步骤：

在减压操作条件下，将自氯丙烯精制工艺塔底得到的工艺母液D-D混剂送入脱重塔，经塔底再沸器蒸汽加热，工艺母液D-D混剂中的易碳化重组分与其轻组分在所述脱重塔内传质分离；

二氯丙烯及轻组分蒸发气相经塔顶分凝器控制回流，不凝气相直接送入脱轻塔，所述脱重塔的塔底重组分送入后工段处理；

在减压操作条件下，所述脱重塔的塔顶不凝气相送入所述脱轻塔，经所述脱轻塔的塔底再沸器蒸汽加热，二氯丙烷及轻组分与二氯丙烯在脱轻塔内传质分离；

二氯丙烷及轻组分蒸发气相到达所述脱轻塔的塔顶被冷凝器冷却，冷凝液进入回流罐，部分送塔回流，部分降温后送库收存，所述脱轻塔的塔底物料送入成品塔；

在真空操作条件下，将所述脱轻塔的的塔底物料送入成品塔，所述成品塔的塔底再沸器蒸汽加热后，顺、反式1,3二氯丙烯在成品塔内传质分离，顺式1,3二氯丙烯蒸发气相到达所述成品塔的塔顶被冷凝器冷却，冷凝液进入顺式罐，部分送塔回流，部分从塔顶连续馏出，经降温后送入顺式成品罐收存；

从所述成品塔下部侧线采出反式1,3二氯丙烯，经降温后送入反式罐，再送入反式成品罐收存，所述成品塔的塔底重组分残液间歇排至残液罐。

优选地，所述脱重塔的塔底温度为108℃，塔顶温度为70.5℃，塔底压力为45KPa，塔顶压力为35KPa。

优选地，所述脱轻塔的塔底温度为81℃，塔顶温度为59.1℃，塔底压力为44KPa，塔顶压力为32KPa。

优选地，所述成品塔的塔底温度为80℃，塔顶温度为64℃，塔底压力为37KPa，塔顶压力为25KPa。

优选地，所述工艺母液D-D混剂经预热器利用系统余热加热后送入所述脱重塔。

优选地，所述脱重塔、所述脱轻塔和所述成品塔的塔底再沸器为蒸汽PID自动控温加热，加热介质为压力0.7MPa的饱和蒸汽。

优选地，所述脱轻塔和所述成品塔的塔顶设有两个冷凝器，冷却介质为30℃软化水，供水压力0.4～0.6MPa。

本发明的技术方案具有以下有益技术效果：

(1)通过脱重塔首先脱除工艺母液D-D混剂中的重组分，之后通过脱轻塔，从顶部分离出二氯丙烷及轻组分杂质，可以进行回收利用，脱轻塔塔底的物料再进入成品塔进行传质分离，得到顺式1，3二氯丙烯，反式1，3二氯丙烯，其产品纯度均可达到95％以上，而且在反式1，3二氯丙烯产品中的顺式1，3二氯丙烯含量不大于0.5％。

(2)采用气相分凝技术，将脱重塔的塔顶气相直接送入脱轻塔，可以节能20％以上。

(3)D-D混剂精馏分离工艺采用三塔连续、变压操作以及侧线采出，不但产品纯度高，而且更加节能，工艺母液D-D混剂经预热器利用系统余热加热后送入脱重塔，充分利用现有生产系统的热能，不但进一步节能，而且提升了工艺母液D-D混剂在脱重塔中的分离效率。

本发明的附加方面和优点将在下面的描述部分中给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。

具体实施方式

本发明公开了一种D-D混剂精馏分离工艺，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。

下面结合实施例，进一步阐述本发明：

利用丙烯和氯气反应生产氯丙烯，反应方程式如下：

主反应：

副反应：CH₃-CH＝CH₂+Cl₂→CH₃-CHCl-CH₂Cl

CH₃-CH＝CH₂+Cl₂→CH₂Cl-CH＝CHCl+HCl

CH₃-CH＝CH₂+Cl₂→CH₃-CH₂-CH₂Cl+HCl

主产品是氯丙烯，还会产生副产品D-D混剂及盐酸，工艺母液D-D混剂的的组分大体为：轻组分+二氯丙烷50.9％，顺1，3二氯丙烯19.5％，反1，3二氯丙烯19％，重组分10.6％。

D-D混剂精馏分离工艺，包括以下步骤：

S102，在减压操作条件下，将自氯丙烯精制工艺塔底得到的工艺母液D-D混剂送入脱重塔，经塔底再沸器蒸汽加热，工艺母液D-D混剂中的易碳化重组分与其轻组分在脱重塔内传质分离；

其中，工艺母液D-D混剂的流量为2100kg/h，组分大体为：轻组分+二氯丙烷50.9％，顺1，3二氯丙烯19.5％，反1，3二氯丙烯19％，重组分10.6％；脱重塔的塔顶压力为35KPa，塔底压力为45KPa，塔顶温度为70.5℃，塔底温度为108℃。

S104，二氯丙烯及轻组分蒸发气相经塔顶分凝器控制回流，不凝气相直接送入脱轻塔，脱重塔的塔底重组分送入后工段处理；

S106，在减压操作条件下，脱重塔的塔顶不凝气相送入脱轻塔，经脱轻塔的塔底再沸器蒸汽加热，二氯丙烷及轻组分与二氯丙烯在脱轻塔内传质分离；

其中，脱重塔的塔顶不凝气相直接送入脱轻塔，采用气相分凝技术，更加节能，可节能20％以上，脱轻塔的塔顶压力为32KPa，塔底压力为44KPa，塔顶温度为59.1℃，塔底温度为81℃。

S108，二氯丙烷及轻组分蒸发气相到达脱轻塔的塔顶被冷凝器冷却，冷凝液进入回流罐，部分送塔回流，部分降温后送库收存，脱轻塔的塔底物料送入成品塔；

其中，冷凝器为两个，进入回流罐中的部分冷凝液经冷却器降温后送库收存，脱轻塔的塔顶馏出二氯丙烷及轻组分的流量为1070kg/h，组成包括轻组分+二氯丙烷99.5％，顺1，3二氯丙烯0.5％。

S110，在真空操作条件下，将脱轻塔的的塔底物料送入成品塔，成品塔的塔底再沸器蒸汽加热后，顺、反式1,3二氯丙烯在成品塔内传质分离，顺式1,3二氯丙烯蒸发气相到达成品塔的塔顶被冷凝器冷却，冷凝液进入顺式罐，部分送塔回流，部分从塔顶连续馏出，经降温后送入顺式成品罐收存；

其中，冷凝器为两个，进入顺式罐中的部分冷凝液经冷却器降温后送入顺式成品罐收存，成品塔的塔顶压力为25KPa，塔底压力为37KPa，塔顶温度为64℃，塔底温度为80℃，成品塔的塔顶馏出顺式成品的流量为409kg/h，组成包括轻组分+二氯丙烷2.5％，顺1，3二氯丙烯95.5％，反1，3二氯丙烯2％。

S112，从成品塔下部侧线采出反式1,3二氯丙烯，经降温后送入反式罐，再送入反式成品罐收存，成品塔的塔底重组分残液间歇排至残液罐。

其中，采用冷却器降温，成品塔下部侧线馏出反式成品的流量为385kg/h，组成包括顺1，3二氯丙烯0.5％，反1，3二氯丙烯98％，重组分1.5％，塔底重组分残液的流量为236kg/h，组成包括反1，3二氯丙烯5％，重组分95％。

通过脱重塔首先脱除工艺母液D-D混剂中的重组分，之后通过脱轻塔，从顶部分离出二氯丙烷及轻组分杂质，可以进行回收利用，脱轻塔塔底的物料再进入成品塔进行传质分离，得到顺式1，3二氯丙烯，反式1，3二氯丙烯，其产品纯度均可达到95％以上，而且在反式1，3二氯丙烯产品中的顺式1，3二氯丙烯含量不大于0.5％，提升了产品价值。D-D混剂精馏分离工艺采用三塔连续、变压操作以及侧线采出，不但产品纯度高，而且更加节能。

进一步地，工艺母液D-D混剂经预热器利用系统余热加热后送入脱重塔。

进一步地，脱重塔、脱轻塔和成品塔的塔底再沸器为蒸汽PID自动控温加热，加热介质为压力0.7MPa的饱和蒸汽。

进一步地，脱轻塔和成品塔的塔顶设有两个冷凝器，冷却介质为30℃软化水，供水压力0.4～0.6MPa。

通过将工艺母液D-D混剂经预热器利用系统余热加热后送入脱重塔，充分利用现有生产系统的热能，不但进一步节能，而且提升了工艺母液D-D混剂在脱重塔中的分离效率。通过蒸汽PID自动控温加热，温度控制更加精确，节能，设两个冷凝器进一步保障了冷凝效果，整体上，进一步提升了精馏分离效果，节约了能量。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。