本发明公开了一种具有晶体内微孔-极微孔-有序介孔的多级孔TS-1分子筛的制备方法,包括以下步骤：步骤1：将硅源、四丙基氢氧化铵和溶剂混合,室温反应4-7h得到混合物溶液；步骤2：将所得混合物溶液和钛源混合,室温反应得TS-1分子筛初始凝胶混合物；然后向TS-1分子筛初始凝胶混合物中加入表面活性剂C-(azo-8-6-6),继续反应后,在自生压力下加热至120-180℃恒温晶化12-120h；将反应液进行反应后处理得到TS-1分子筛原粉；步骤3：将TS-1分子筛原粉于500-650℃煅烧5-12h,得到多级孔TS-1分子筛。所述多级孔TS-1分子筛对于脱除液体燃料中大分子有机硫化物具有显著的催化活性,可以在较短时间内将液体燃料油中大分子硫化物脱除掉,得到绿色清洁的燃料油,可作为净化液体燃料的高效催化剂。

本发明公开了一种扩孔Ti-MWW分子筛的合成方法。包括以下步骤：(1)将蒸汽传输法合成的含硼MWW分子筛载体ERB-1-P、无机钛源、氟源和酸混合后冷凝回流若干小时；(2)将步骤(1)中的固液混合物过滤、洗涤、干燥,得到载体粉末；(3)将步骤(2)中的粉末置于含有表面活性剂的碱性溶液中恒温处理数小时,而后经过水洗、干燥和焙烧后得到扩孔Ti-MWW分子筛。与传统蒸汽传输法相比,本发明合成出的催化剂拥有更大的比表面积且在烯烃环氧化中活性更高,并且合成周期缩短58％,减少了70％酸用量,上钛过程更加高效可控,有利于工业化生产。

一种含杂原子分子筛的改性方法,其特征在于,在外部施加压力和外部添加pH值＞6的液体、表观压力为0.01～1.0Mpa的焙烧处理条件下,对含有模板剂的含杂原子分子筛进行改性处理。该方法过程简单、容易实施、效果好、脱除部分模板剂的同时提高微孔比表面积,产生新的孔结构。

本发明公开了一种二氧化碳加氢制甲醇催化剂及其制备方法和应用。采用高温高压溶剂热耦合还原法合成富含缺陷的薄层二维金属硫化物用于二氧化碳加氢制甲醇,丰富的缺陷使其具备高的二氧化碳加氢制甲醇活性。本发明所提供的二氧化碳加氢制甲醇催化剂能获得较高的活性和选择性,且稳定性良好,具有较好的工业应用前景。

本发明为一种介孔-微孔负载型催化氧化丙烷制丙烯酸催化剂的制备方法,具体涉及的是以Mo、V、Te、Nb为活性组分,选择固定摩尔比Mo：V：Te：Nb＝Mo:V:Te:Nb＝(6.90～8.10):(0.70～1.50):(0.60～1.40):(0.80～1.70),将其负载到由纳米簇组装法合成的介孔-微孔复合钛硅分子筛上,来制备丙烷氧化制丙烯酸催化剂的方法。本发明在丙烷选择性氧化制丙烯酸中选择性好,收率高,工艺简单,便于操作。

本发明提供了一种以环己烯制备环氧环己烷的方法,将铝源、硅源、钛源及络合剂混合搅拌,形成均一胶液；将胶液置于晶化釜中晶化,洗涤、烘干、煅烧得到分子筛；将分子筛依次进行离子交换处理、酸脱铝处理、阴离子修饰处理,得到催化剂成品；将催化剂成品及环己烯加入反应釜中,加热并保温,加入过氧化氢异丙苯溶液,加热搅拌至完全反应,过滤、水洗、静置分液得到所需产品。本发明所述的合成方法通过制备改性催化剂实现了过氧化羧酸的合成及环己烯的氧化两步骤的耦合,简化了合成环氧环己烷的工艺流程,反应条件温和,环氧环己烷的选择性高,原料转化率高,产物易分离,适于工业化生产。

本发明公开一种钛硅分子筛及其改性方法和应用,属于石油化工技术领域,包括以下步骤：步骤1,对钛硅分子筛进行预处理,随后将预处理后的钛硅分子筛与硅烷和碱金属氢氧化物混合后进行球磨处理,得到球磨处理后的钛硅分子筛；步骤2,将球磨处理后的钛硅分子筛均匀分散于碱溶液中,随后将其于80～160℃的温度下反应3～18h,得到初步改性的钛硅分子筛；步骤3,在惰性气体气氛下,将初步改性的钛硅分子筛于500～800℃的温度下,保温4～36h,即完成对钛硅分子筛的改性。本发明的改性方法操作简单,且制得的钛硅分子筛疏水性强、钛物种不易流失且稳定性好,在丙烯和过氧化氢气相环氧化反应中催化性能佳。

一种TS-1催化剂的制备方法,包括以下步骤：1)取硅溶胶、造孔剂、TS-1原粉,通过滚球成型,得到初级品A；2)初级品A在600-650℃条件下焙烧,得到初级品B；3)初级品B、改性剂A、水混合,在170-190℃条件下晶化,得到中间品C；4)中间体C经洗涤后,与改性剂B、水混合,在170-190℃条件下晶化,得到中间品D；5)中间品D经洗涤后,先烘干,然后在600-650℃条件下焙烧,得到TS-1催化剂。本发明通过将TS-1原粉、硅溶胶、造孔剂进行滚球成型、烘干、焙烧,且经过两次改性,得到的TS-1产品适合工业化长周期催化丙烯环氧化。

本发明涉及一种改性氧化催化材料及其制备方法和应用,该方法包括：将第一导电物和第二导电物分别与直流电源的正极和负极连接后置于电解液中,在5-50V的电压下电解0.5-10天,得到碱性碳点溶液；其中,第一导电物为石墨棒,电解液含有有机碱；碱性碳点溶液与氧化催化材料混合,得到混合物；在耐热密闭容器内,使混合物在85-300℃的条件下进行水热反应5-300小时,收集固体产物,可选地焙烧。本发明的方法制得的改性氧化催化材料的反应活性中心多,具有较优的反应活性和目的产物选择性。

本发明涉及一种整构式硼掺杂TS-1催化剂载体及其制备和应用,先取金属骨架清洗、烘干后,置于化学气相沉积炉中；再将含B、含C的原料以气体形式与惰性气体、或其与氢气的混合气体充分混合后,通入化学气相沉积炉,加热以在金属骨架上生长掺杂B的碳层；生长结束后,降至室温,即得到目的产物整构式硼掺杂TS-1催化剂载体。使用本发明催化剂载体后,TS-1可以整构化,有利于固定床反应器操作,解决催化剂与反应液的分离问题,不仅如此,由于载体的整构化,TS-1将以微小晶粒形式覆盖于载体表面,使TS-1催化性能得到最大程度发挥,有效消除内扩散,将低副反应选择性,大幅度提高主产物环氧丙烷的选择性,大幅度提高生产效率,降低生产成本。