本发明公开了一种扩孔Ti-MWW分子筛的合成方法。包括以下步骤：(1)将蒸汽传输法合成的含硼MWW分子筛载体ERB-1-P、无机钛源、氟源和酸混合后冷凝回流若干小时；(2)将步骤(1)中的固液混合物过滤、洗涤、干燥,得到载体粉末；(3)将步骤(2)中的粉末置于含有表面活性剂的碱性溶液中恒温处理数小时,而后经过水洗、干燥和焙烧后得到扩孔Ti-MWW分子筛。与传统蒸汽传输法相比,本发明合成出的催化剂拥有更大的比表面积且在烯烃环氧化中活性更高,并且合成周期缩短58％,减少了70％酸用量,上钛过程更加高效可控,有利于工业化生产。

本发明公开了一种利用微反应装置制备环氧化反式-1,4-聚异戊二烯的方法,将含反式-1,4-聚异戊二烯的均相溶液A和含双氧水与甲酸溶液的均相溶液B分别同时泵入微通道反应装置中,经附着了催化剂的微反应器反应,收集流出液,即得。本发明反应体积小、时间极短,且微反应器中特有的“左右螺旋式”内管结构能很好的附着催化剂,达到扩大液体与催化剂接触面积、加强液体与催化剂混合效果、减少内管里混合液体流动压力的目的,通过微反应装置与螺旋式内管的联用,弱化固载反应器内的固液混合不均匀、流体流动压力大的问题。

本发明公开了一种大规模工业化甲醇制环氧丙烷的系统及方法,该系统包括第一、第二、第三和第四单元,第一单元利用来自界外的甲醇和甲烷制备丙烯和燃料气,其燃料气出口与甲烷入口相连；第三单元用于利用来自界外的甲醇或甲烷制备氢气和解吸气,其解吸气出口与燃料气出口相连；第二单元用于利用来自界外的空气和水、第三单元制得的氢气制备过氧化氢,第四单元用于利用来自界外的甲醇、第一单元制得的丙烯和第二单元制备的过氧化氢制备环氧丙烷。本发明在5～90万吨/年环氧丙烷系统中,丙烯转化率从61～66％提高到64～71.77％,甲醇消耗减少率59.08～59.42％。

本发明提供了一种双氧水法环氧氯丙烷副产物的综合利用方法,通过使用氢碘酸与1-CMP和2-CMP的反应,使1-CMP和2-CMP转化为3-氯-1,2-丙二醇,并通过脱溶装置回收反应生成的副产物碘甲烷,通过负压脱水,得到3-氯-1,2-丙二醇含量较高的物料,通过固定床中的氧化物超强固体酸作为催化剂进行脱水,使3-氯-1,2-丙二醇转化为环氧氯丙烷,负压精馏后得到环氧氯丙烷产品,整个反应过程充分利用副产物中的1-CMP和2-CMP以及环氧氯丙烷生产过程中的水解副产物3-氯-1,2-丙二醇,一方面提高了双氧水法环氧氯丙烷的收率,创造了价值,另一方面,大大减少了危废的处理量,减少了成本,十分有利于环氧氯丙烷双氧水法的推广。

本发明公开了一种丙烷工业化连续制备环氧丙烷的系统及方法,该系统包括相连接的丙烷脱氢反应单元和丙烷脱氢分离单元,甲醇输出、分离单元的丙烯输出、过氧化氢提浓单元的过氧化氢输出分别与环氧丙烷反应单元的输入连接；甲醇输出或甲烷输出与裂解制氢反应单元的输入连接,裂解制氢提纯单元的输出及丙烷脱氢分离单元的第二输出均与过氧化氢反应单元的第一输入连接。该方法以廉价的丙烷、水、空气作为原料,同时合理利用丙烷脱氢副产的氢气作为制备过氧化氢的原料,不足的氢气采用甲醇或甲烷通过裂解制氢反应加以补充,由此实现了丙烷工业化连续制备环氧丙烷。生产成本从现有9098～9913元/吨下降到8009～8757元/吨。

本发明公开一种钛硅分子筛及其改性方法和应用,属于石油化工技术领域,包括以下步骤：步骤1,对钛硅分子筛进行预处理,随后将预处理后的钛硅分子筛与硅烷和碱金属氢氧化物混合后进行球磨处理,得到球磨处理后的钛硅分子筛；步骤2,将球磨处理后的钛硅分子筛均匀分散于碱溶液中,随后将其于80～160℃的温度下反应3～18h,得到初步改性的钛硅分子筛；步骤3,在惰性气体气氛下,将初步改性的钛硅分子筛于500～800℃的温度下,保温4～36h,即完成对钛硅分子筛的改性。本发明的改性方法操作简单,且制得的钛硅分子筛疏水性强、钛物种不易流失且稳定性好,在丙烯和过氧化氢气相环氧化反应中催化性能佳。

一种TS-1催化剂的制备方法,包括以下步骤：1)取硅溶胶、造孔剂、TS-1原粉,通过滚球成型,得到初级品A；2)初级品A在600-650℃条件下焙烧,得到初级品B；3)初级品B、改性剂A、水混合,在170-190℃条件下晶化,得到中间品C；4)中间体C经洗涤后,与改性剂B、水混合,在170-190℃条件下晶化,得到中间品D；5)中间品D经洗涤后,先烘干,然后在600-650℃条件下焙烧,得到TS-1催化剂。本发明通过将TS-1原粉、硅溶胶、造孔剂进行滚球成型、烘干、焙烧,且经过两次改性,得到的TS-1产品适合工业化长周期催化丙烯环氧化。

本发明涉及一种改性氧化催化材料及其制备方法和应用,该方法包括：将第一导电物和第二导电物分别与直流电源的正极和负极连接后置于电解液中,在5-50V的电压下电解0.5-10天,得到碱性碳点溶液；其中,第一导电物为石墨棒,电解液含有有机碱；碱性碳点溶液与氧化催化材料混合,得到混合物；在耐热密闭容器内,使混合物在85-300℃的条件下进行水热反应5-300小时,收集固体产物,可选地焙烧。本发明的方法制得的改性氧化催化材料的反应活性中心多,具有较优的反应活性和目的产物选择性。

本发明涉及一种整构式硼掺杂TS-1催化剂载体及其制备和应用,先取金属骨架清洗、烘干后,置于化学气相沉积炉中；再将含B、含C的原料以气体形式与惰性气体、或其与氢气的混合气体充分混合后,通入化学气相沉积炉,加热以在金属骨架上生长掺杂B的碳层；生长结束后,降至室温,即得到目的产物整构式硼掺杂TS-1催化剂载体。使用本发明催化剂载体后,TS-1可以整构化,有利于固定床反应器操作,解决催化剂与反应液的分离问题,不仅如此,由于载体的整构化,TS-1将以微小晶粒形式覆盖于载体表面,使TS-1催化性能得到最大程度发挥,有效消除内扩散,将低副反应选择性,大幅度提高主产物环氧丙烷的选择性,大幅度提高生产效率,降低生产成本。

本发明提供了一种脂环族环氧化合物的连续化制备方法。该制备方法包括以下步骤：S1,将脂环烯烃和双氧水水溶液连续通入微乳化器中进行乳化,形成乳化液,其中双氧水水溶液的浓度≥8wt％；S2,将乳化液连续通入微反应器中进行氧化反应,得到粗品母液；S3,提纯粗品母液,得到脂环族环氧化合物。上述制备方法采用动态微通道反应器,通过微乳化器和微反应器的结合保证反应体系的均一性,避免混合效果不佳的问题,使得采用低浓度双氧水水溶液作为氧化剂也能够实现脂环族环氧化合物制备的较高反应转化率和收率。且本发明采用连续化作业流程,过程危险小、安全可控。