本发明涉及一种在分子氧存在下催化氧化环己酮制备ε-己内酯的方法,以活性氧化铝负载氧化铜为催化剂,通入氧气到一定量的有机溶剂中,以环己酮为原料,加入助氧化剂,在常压条件下,反应温度为30~60℃,反应时间为1~5h,得到ε-己内酯。与现有技术相比,本发明创新地采用了活性氧化铝负载氧化铜作为催化剂,用于催化氧化环己酮制备ε-己内酯,且催化效果良好,反应选择性高达99%,反应几乎无副产物生成;使用了绿色友好的氧气作为氧化剂,在助氧化剂苯甲醛用量少的条件下,对于反应物环己酮有很好的氧化效果;活性氧化铝负载氧化铜催化剂容易制备、分离和回收利用,并且此催化剂使用成本廉价,具有良好的工业应用前景。