阅读说明：本技术 分析h2o/dmf混合溶液的溶剂组成的荧光化过氯乙烯 (Analysis H2Fluorescentized perchloroethylene consisting of solvents of O/DMF mixed solution ) 是由 徐冬梅 王晶 于 2020-07-17 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种分析水和N,N-二甲基甲酰胺混合溶液的溶剂组成的荧光化过氯乙烯,本发明的荧光化过氯乙烯PBNN,是由过氯乙烯树脂与具有荧光效应的BNN反应后得到,可以比较精确且简单快速分析宽范围的H<Sub>2</Sub>O/DMF混合液的溶剂组成,可在较宽的pH范围内进行,响应速度快,而且基本不受溶液中金属离子的影响。(The invention relates to a fluorescent perchloroethylene consisting of a solvent for analyzing a mixed solution of water and N, N-dimethylformamide 2 The solvent composition of the O/DMF mixed solution can be carried out in a wider pH range, the response speed is high, and the influence of metal ions in the solution is basically avoided.)

分析H2O/DMF混合溶液的溶剂组成的荧光化过氯乙烯

技术领域

本发明涉及溶剂组成分析领域，尤其涉及一种分析水和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)混合溶液的溶剂组成的荧光化过氯乙烯。

背景技术

水和有机溶剂的混合液是一种常用的反应介质。在一些化学反应中，有机溶剂与水的混合液可以影响反应过程，有时甚至会决定反应的产物和产率，例如在高分子接枝过程中，水和有机溶剂混合液的不同组成与接枝链的位置和分布以及最大接枝数等密切相关。因此，分析水和有机溶剂混合液的组成非常重要。分析水和有机溶剂混合液的组成可以采用Karl Fisher法，电化学法和色谱法等，但是，这些方法都有局限性，例如无法持续监控，检测过程繁琐耗时，检测仪器昂贵，缺乏便携性等。荧光光谱法因其操作简单，灵敏度高，选择范围广而优于其他的检测技术。

过氯乙烯(CPVC)是将聚氯乙烯(PVC)进一步氯化得到的高分子材料，具有良好的阻燃性能，机械性能，成膜性能和耐腐蚀性能，并且来源丰富，价格低廉，是一种极具经济价值和开发前景的高分子材料。

1,8-萘酰亚胺化合物作为一种典型的发色团和荧光团，光稳定性好，结构易于修饰。当客体分子与其4位上的基团相互作用时，会引起吸收光谱和荧光光谱的强度、波长等信号发生变化，因而通过对其4位进行修饰可以得到不同光谱性能的衍生物，被广泛用作金属离子等被测对象的荧光探针。

CN 110183554 A、CN 110256614 A公开了一种荧光过氯乙烯大分子，并公开了作为Fe³⁺或Cr³⁺光谱探针的应用。但是上述荧光过氯乙烯大分子均不能用来分析水和有机溶剂混合液的溶剂组成。目前几乎没有令人满意的简单易行的方法可以分析或测量宽范围H₂O和有机溶剂均相混合液的组成，因此亟需开发一种新型材料以解决上述问题。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明的目的是提供一种分析水和N,N-二甲基甲酰胺混合溶液的溶剂组成的荧光化过氯乙烯，本发明公开了一种接枝1,8-萘酰亚胺基团的过氯乙烯，可以比较精确且简单快速分析宽范围的H₂O/DMF混合液的溶剂组成，可在中性附近较宽的pH范围内进行，响应速度快，而且基本不受溶液中金属离子的影响。

本发明的一种荧光化过氯乙烯(PBNN)，其重复单元中包括如下结构式：

荧光化过氯乙烯的氯含量为41-60％。本发明中，氯含量指的是树脂中氯原子的重量百分比。

进一步地，荧光化过氯乙烯的制备方法包括以下步骤：

将过氯乙烯树脂(CPVC)与式(1)所示的BNN在有机碱的作用下，在有机溶剂中于80～140℃下反应，反应完全后得到荧光化过氯乙烯：

进一步地，过氯乙烯树脂中的氯原子与BNN的摩尔比为1:(3-8)，优选1:5。

进一步地，过氯乙烯树脂的氯含量为61-68％。

进一步地，有机碱为三乙胺、N,N-二异丙基乙胺、N,N-二甲氨基吡啶。

进一步地，反应在保护气氛下进行，保护气氛优选氮气。

进一步地，有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、乙二醇单甲醚、1,4-二氧六环和1,2-二氯乙烷中的一种或几种，优选1,2-二氯乙烷。

进一步地，反应时间为6-48h。

以上荧光化过氯乙烯的制备路线如下：

进一步地，BNN的制备方法包括以下步骤：

将4-溴-1,8-萘酐和正丁胺在醇类溶剂中于50℃下反应，反应完全后得到4-溴-N-正丁基-1,8-萘酰亚胺(BBN)；

将BBN与乙二胺在65℃下反应，反应完全后得到BNN；反应路线如下：

本发明还要求保护上述荧光化过氯乙烯在分析水和N,N-二甲基甲酰胺混合溶液的溶剂组成中的应用；水和N,N-二甲基甲酰胺混合溶液中水和N,N-二甲基甲酰胺的体积比为(1-99):(1-99)。

进一步地，混合溶液的pH值为5.5-9.5。

进一步地，分析水和N,N-二甲基甲酰胺混合溶液的溶剂组成的方法包括以下步骤：

(1)测定标准溶液的荧光光谱，作为初始光谱；标准溶液中包括荧光化过氯乙烯大分子、水和N,N-二甲基甲酰胺，其中水和N,N-二甲基甲酰胺的体积比为(1-99):(1-99)；

(2)测定待测溶液的荧光光谱，作为检测光谱；待测溶液中包括荧光化过氯乙烯大分子、水和N,N-二甲基甲酰胺；

(3)比对检测光谱与初始光谱，分析待测溶液中的水和N,N-二甲基甲酰胺的含量。

进一步地，标准溶液和待测溶液中，荧光化过氯乙烯大分子的浓度为50μg/mL。

进一步地，在步骤(2)之前，还包括以标准溶液中水或N,N-二甲基甲酰胺的体积分数为横坐标、以528nm处的荧光强度为纵坐标建立标准曲线的步骤；在步骤(3)中，将检测光谱中528nm处的荧光强度值与标准曲线相比对，计算出待测溶液中的水和N,N-二甲基甲酰胺的含量。

进一步地，以水和N,N-二甲基甲酰胺的体积比为85:15或80:20为分界，分别建立两段标准曲线。

进一步地，在步骤(1)和(2)中，标准溶液和待测溶液的荧光强度在4分钟之内达到最大值并趋于稳定。

借由上述方案，本发明至少具有以下优点：

1、本发明提供了一种新型的荧光化过氯乙烯(PBNN)，其是由过氯乙烯树脂与具有荧光效应的BNN反应，其制备方法简单。

2、本发明提供的PBNN可以比较精确地简单快速分析体积比从1:99到99:1范围的H₂O/DMF混合液的组成，分析可以在中性附近较宽的pH范围内进行，响应速度快，而且基本不受水中可能存在的金属离子的影响，实用性较好。

3、利用本发明的PBNN可以简单有效的分析宽范围H₂O/DMF混合液中的溶剂组成，具有较好的响应规律，可建立标准曲线精确定量溶液中的溶剂组成。

上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例并配合详细附图说明如后。

附图说明

图1是PBNN在不同体积比H₂O/DMF混合液中的荧光光谱；

图2是PBNN的荧光强度与不同体积比H₂O/DMF混合液中水含量的线性关系(以H₂O/DMF＝85/15为界，水含量体积比从1％-85％到85％-99％)；

图3是PBNN的荧光强度与不同体积比H₂O/DMF混合液中水含量的线性关系(以H₂O/DMF＝80/20为界，水含量从1％-80％到80％-99％,v/v)；

图4是金属离子对PBNN分析不同体积比H₂O/DMF混合液组成(H₂O/DMF＝9/1，H₂O/DMF＝5/5，H₂O/DMF＝1/9)的荧光强度的影响；

图5是pH对PBNN分析不同体积比H₂O/DMF混合液组成(H₂O/DMF＝9/1，H₂O/DMF＝5/5，H₂O/DMF＝1/9)的荧光强度的影响

图6是PBNN荧光分析不同体积比H₂O/DMF混合液组成(H₂O/DMF＝9/1，H₂O/DMF＝5/5，H₂O/DMF＝1/9)的响应时间；

图7是BNN在不同体积比H₂O/DMF混合液中的荧光光谱。

具体实施方式

下面结合实施例，对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

本发明以下实施例中，所使用的CPVC通过商业途径获得，其氯含量约为61-68％。

本发明中，使用的中间体BNN的合成方法如下：

以4-溴-1,8-萘酐和正丁胺为原料制备中间体BBN：将4-溴-1,8-萘酐加入三口烧瓶中，以无水乙醇为溶剂，搅拌加热至50℃，在通入N₂保护的条件下，加入正丁胺，回流反应24h后停止反应，冷却至室温，倒入冰水中，有浅黄色沉淀析出，过滤，滤饼用去离子水洗涤两次，真空干燥后用无水乙醇重结晶，得到淡黄色针状固体产物，产率为74.9％。熔点:109.2-110.6℃。

中间体BNN的合成：以BBN和无水乙二胺为原料制备中间体BNN。取过量无水乙二胺于三口烧瓶中并加热至65℃，此时，加入4-溴-N-正丁基-1,8-萘酰亚胺(BBN)。在搅拌下将所得混合物加热至回流，反应4h。反应完成后，将反应混合物冷却至室温。将10mL蒸馏水倒入该溶液中，冰水中搅拌30min，过滤收集形成的沉淀，用蒸馏水洗涤并真空干燥。采用二氯甲烷:甲醇＝10:1为淋洗剂进行柱层析分离，旋转蒸发除去溶剂，真空干燥，得到橙黄色固体粉末BNN，产率为74.3％。产物熔点:130.5-131.9℃。¹H NMR(400MHz,DMO-d₆)δ8.70(d,J＝8.3Hz,1H),8.40(d,J＝7.2Hz,1H),8.23(d,J＝8.5Hz,1H),7.72(s,1H),7.65(d,J＝8.4Hz,1H),6.78(d,J＝8.6Hz,1H),3.98(t,J＝7.5Hz,2H),3.40(t,J＝6.4Hz,2H),3.00(s,2H),2.90(t,J＝6.4Hz,2H),1.56(m,2H),1.34(dd,J＝14.9,7.4Hz,2H),0.93(t,J＝7.3Hz,3H).

实施例一：PBNN的制备

在N₂保护条件下，以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，加热搅拌至CPVC完全溶解后加入三乙胺，再搅拌加入中间体BNN(氯原子和BNN的当量比为n_cl:n_BNN＝1:5)，加热至140℃，反应24h，结束反应，冷却至室温。用二氯甲烷:石油醚＝10:1作为淋洗剂进行柱层析分离，旋转蒸发除去溶剂，再真空干燥，可得到橙黄色固体产物，转化率为50.4％。

实施例二：PBNN的制备

在N₂保护条件下，以乙二醇单甲醚为溶剂，加热搅拌至CPVC完全溶解，后加入三乙胺，再搅拌加入中间体BNN(氯原子和BNN的当量比为n_cl:n_BNN＝1:5)，加热至120℃，反应24h，结束反应，冷却至室温。用二氯甲烷:石油醚＝10:1作为淋洗剂进行柱层析分离，旋转蒸发除去溶剂，再真空干燥，可得到橙黄色固体产物，转化率为51.3％。

实施例三：PBNN的制备

在N₂保护条件下，以1,4-二氧六环为溶剂，加热搅拌至CPVC完全溶解，后加入三乙胺，再搅拌加入中间体BNN(氯原子和BNN的当量比为n_cl:n_BNN＝1:5)，加热至100℃，反应24h，结束反应，冷却至室温。用二氯甲烷:石油醚＝10:1作为淋洗剂进行柱层析分离，旋转蒸发除去溶剂，再真空干燥，可得到橙黄色固体产物，转化率为57.3％。

实施例四：PBNN的制备

在N₂保护条件下，以1,2-二氯乙烷为溶剂，加热搅拌至CPVC完全溶解，后加入三乙胺，再搅拌加入中间体BNN(氯原子和BNN的当量比为n_cl:n_BNN＝1:5)，加热至80℃，反应24h，结束反应，冷却至室温。用二氯甲烷:石油醚＝10:1作为淋洗剂进行柱层析分离，旋转蒸发除去溶剂，再真空干燥，可得到橙黄色固体产物，转化率为68.8％。

实施例五：PBNN的制备

在N₂保护条件下，以1,2-二氯乙烷为溶剂，加热搅拌至CPVC完全溶解，后加入三乙胺，再搅拌加入中间体BNN(氯原子和BNN的当量比为n_cl:n_BNN＝1:5)，加热至80℃，反应6h，结束反应，冷却至室温。用二氯甲烷:石油醚＝10:1作为淋洗剂进行柱层析分离，旋转蒸发除去溶剂，再真空干燥，可得到橙黄色固体产物，转化率为38.1％。

实施例六：PBNN的制备

在N₂保护条件下，以1,2-二氯乙烷为溶剂，加热搅拌至CPVC完全溶解，后加入三乙胺，再搅拌加入中间体BNN(氯原子和BNN的当量比为n_cl:n_BNN＝1:5)，加热至80℃，反应12h，结束反应，冷却至室温。用二氯甲烷:石油醚＝10:1作为淋洗剂进行柱层析分离，旋转蒸发除去溶剂，再真空干燥，可得到橙黄色固体产物，转化率为49.6％。

实施例七：PBNN的制备

在N₂保护条件下，以1,2-二氯乙烷为溶剂，加热搅拌至CPVC完全溶解，后加入三乙胺，再搅拌加入中间体BNN(氯原子和BNN的当量比为n_cl:n_BNN＝1:5)，加热至80℃，反应36h，结束反应，冷却至室温。用二氯甲烷:石油醚＝10:1作为淋洗剂进行柱层析分离，旋转蒸发除去溶剂，再真空干燥，可得到橙黄色固体产物，转化率为63.3％。

实施例八：PBNN的制备

在N₂保护条件下，以1,2-二氯乙烷为溶剂，加热搅拌至CPVC完全溶解，后加入三乙胺，再搅拌加入中间体BNN(氯原子和BNN的当量比为n_cl:n_BNN＝1:5)，加热至80℃，反应48h，结束反应，冷却至室温。用二氯甲烷:石油醚＝10:1作为淋洗剂进行柱层析分离，旋转蒸发除去溶剂，再真空干燥，可得到橙黄色固体产物，转化率为61.7％。

以上实施例中，所制备的PBNN的结构表征数据如下：

红外光谱：IR(v/cm^-1)v(C-Cl)670.22,v(C-N)1115.43,v(ArH)1387.65,1429.17,1544.57,1596.79,v(C＝O)1635.60,v(C＝N)1681.89,v(CH₃,CH₂)2957.92,2931.53,2870.87,v(NH)3375.43。核磁氢谱：¹H NMR(400MHz，CDCl₃，δ/ppm)：0.93(NCH₂CH₂CH₂CH₃)，1.25(NCH₂CH₂CH₂CH₃)，1.44(ArNHCH₂CH₂NH)，1.67(NCH₂CH₂CH₂CH₃)，2.87(ArNHCH₂CH₂NH)，2.97(NCH₂CH₂CH₂CH₃)，3.75(ArNHCH₂CH₂NH)，6.64-8.57(ArH)，9.20(ArNH)。元素分析:N:0.774％，C:36.28％，H:4.82％。

实施例九：PBNN光谱与H₂O/DMF混合液组成的关系

改变H₂O和DMF的体积比(v/v)为1/99,5/95,10/90,15/85,20/80,25/75,30/70,35/65,40/60,45/55,50/50,55/45,60/40,65/35,70/30,75/25,80/20,85/15,90/10,95/5,99/1，测定PBNN在不同H₂O和DMF的混合溶液中的紫外-可见吸收光谱和荧光光谱，PBNN浓度均为50μg/mL，荧光光谱的激发波长为433nm，发射波长为528nm，狭缝宽度为5nm。结果发现紫外-可见吸收光谱变化不大，荧光光谱变化明显，如图1所示。

图1a、b分别为PBNN在不同体积比H₂O/DMF混合液中的荧光光谱以及不同体积比H₂O/DMF混合液在528nm处的荧光强度与混合液中水含量关系图。图1a中，曲线自上而下依次对应图中右侧自上而下的H₂O/DMF的比例。从图1中可发现随着H₂O和DMF的体积比变化，PBNN溶液的荧光光谱呈现明显的规律性变化，在528nm处的荧光强度(F₅₂₈)随着混合液中水含量(以H₂O的体积百分比V_H2O表示)的增加逐渐降低，而且降低幅度逐渐增大，总体呈现出一条光滑的曲线，如图1b所示，可见PBNN的荧光光谱对宽范围H₂O/DMF(体积比v/v为1/99-99/1)混合液的组成(以V_H2O表示)具有规律性响应，可以用来分析宽范围的H₂O/DMF混合液的组成。

为了获得F₅₂₈与V_H2O的定量关系，将荧光强度与水含量关系的曲线分段进行线性拟合。选取第一种分段方法是以H₂O/DMF＝85/15(v/v)为界，如图2所示。在H₂O/DMF(v/v)为1/99-85/15，即混合液中水含量为1％-85％时，线性方程为：F₅₂₈＝-59850.13546V_H2O+1.75864E7，相关系数为0.98147(曲线a)；在H₂O/DMF(v/v)为85/15-99/1，即混合液中水含量为85％-99％时，线性方程为：F₅₂₈＝-372154.90745V_H2O+4.36466E7，相关系数为0.97127(曲线b)。可见在两个区间内，PBNN溶液荧光强度与溶液中水含量都有较好的线性关系，可以用来定量检测H₂O/DMF混合液的组成。

选取第二种分段方法是以H₂O/DMF＝80/20(v/v)为界，如图3所示。在混合液体系H₂O/DMF(v/v)为1/99-80/20，即混合液中水含量为1％-80％时，线性方程为：F₅₂₈＝-56183.56505V_H2O+1.74881E7，相关系数为0.98793(曲线a)；在H₂O/DMF(v/v)为80/20-99/1，即混合液中水含量为80％-99％时，线性方程为：F₅₂₈＝-314557.74697V_H2O+3.81514E7，相关系数为0.97356(曲线b)。与第一种分段方法相似，在两个区间内，PBNN溶液荧光强度与溶液中水含量都有较好的线性关系，可以用来定量检测H₂O/DMF混合液的组成。

实施例十：金属离子对PBNN分析H₂O/DMF混合液组成的影响

在实际应用中，含有水的混合液体系中可能含有各种金属离子，这些离子有可能对PBNN检测H₂O/DMF组成产生影响，因此对PBNN检测H₂O/DMF组成的抗金属离子干扰能力进行了考察。分别在H₂O/DMF(9/1、5/5、1/9，v/v)的PBNN溶液中，分别加入16种金属离子中的一种，通过比较加入这些离子前后溶液的荧光光谱变化情况，来考察其抗干扰能力。溶液中PBNN的浓度为50μg/mL，各金属离子的浓度为100μM。荧光光谱的激发波长为433nm，发射波长为528nm，狭缝宽度为5nm。如图4所示，加入干扰金属离子后，三个体系在528nm附近的荧光强度变化都不大，从而可以证实：PBNN在检测H₂O/DMF组成时，具有较强的抗干扰能力。

实施例十一：pH对PBNN分析H₂O/DMF混合液组成的影响

此外，本发明还研究了pH对PBNN检测H₂O/DMF组成的影响，从而确定PBNN在酸碱环境中的实用性，如图5所示。分别调节H₂O/DMF(9/1、5/5、1/9，v/v)的PBNN溶液为不同pH值，溶液中PBNN的浓度为50μg/mL，测定溶液的荧光光谱，其中，激发波长为433nm，发射波长为528nm，狭缝宽度为5nm。

从图5中可以看出，当H₂O/DMF＝1/9时，pH对PBNN检测H₂O/DMF组成影响甚微；当H₂O/DMF＝5/5时，pH值大于4.5后对PBNN检测H₂O/DMF组成基本不影响；当H₂O/DMF＝9/1时，pH值在5.5-9.5之间时对PBNN检测H₂O/DMF组成影响较小。总体而言，PBNN可以在中性两边较宽的pH值范围内(5.5-9.5)检测H₂O/DMF组成。

实施例十二：PBNN分析H₂O/DMF混合液组成的速度

进一步研究了PBNN测定H₂O/DMF组成的速度，溶液中PBNN的浓度为50μg/mL。如图6所示，对于H₂O/DMF(9/1、5/5、1/9，v/v)三种体系，PBNN检测H₂O/DMF组成时的荧光强度都随着时间t(min)的增加逐渐增加，在4分钟之内荧光强度达到最大值并趋于稳定，尤其是水含量大的H₂O/DMF(9/1，v/v)体系，可以说是瞬时响应。可见PBNN可以快速检测H₂O/DMF混合液的组成。

实施例十三：验证PBNN用于分析H₂O/DMF混合液组成的实用性

配制含H₂O/DMF(v/v)为1/9和9/1(即水含量为10％和90％)的混合液，分别加入PBNN，使得到的混合液中PBNN的浓度为50μg/mL，测定溶液的荧光光谱，进行三次平行实验，分别根据前面拟合得到的线性方程计算H₂O/DMF混合液中的水含量，了解H₂O/DMF混合液的组成。

首先按第一种分段方法(即以H₂O/DMF＝85/15(v/v)为界)拟合得到的线性方程计算，结果见表1。

对于H₂O/DMF(v/v)为1/9(即水含量为10％)的混合液，根据线性方程F₅₂₈＝-59850.13546V_H2O+1.75864E7，求出三次实验混合液中的水含量分别为10.96％，10.97％，10.95％，平均值为10.96％。虽然三次平行实验的相对标准偏差仅为0.09，但是测得的水含量10.96％与实际的水含量10％略有误差。

对于H₂O/DMF(v/v)为9/1(即水含量为90％)的混合液，根据线性方程F₅₂₈＝-372154.90745V_H2O+4.36466E7求出三次实验混合液中的水含量分别为90.85％，90.79％，90.73％，平均值为90.79％，与90％非常接近，而且三次平行试验的相对标准偏差很小，仅为0.07。可见以H₂O/DMF＝85/15(v/v)为界进行线性拟合的结果可以用于精确测量含水量较高的H₂O/DMF混合液组成。

表1.PBNN分析H₂O/DMF混合液组成(以H₂O/DMF＝85/15(v/v)为界)

再按第二种分段方法(即以H₂O/DMF＝80/20(v/v)为界)拟合得到的线性方程计算，结果见表2。

对于H₂O/DMF(v/v)为1/9(即水含量为10％)的混合液，根据线性方程F₅₂₈＝-56183.56505V_H2O+1.74881E7，求出三次实验混合液中的水含量分别为9.93％，9.94％，9.92％，平均值为9.93％，与10％非常接近，而且三次平行实验的相对标准偏差为0.10。

对于H₂O/DMF(v/v)为9/1(水含量为90％)的混合液，根据线性方程F₅₂₈＝-314557.74697V_H2O+3.81514E7求出三次实验混合液中的水含量分别为90.02％，89.96％，89.89％，平均值为89.96％，与90％十分接近，而且三次平行实验的相对标准偏差为0.07。可见以H₂O/DMF80/20(v/v)为界进行线性拟合的结果不但可以用于精确测量含水量高的H₂O/DMF混合液组成，而且对含水量较低的H₂O/DMF混合液组成的测定误差比以H₂O/DMF 85/15(v/v)为界分析测定时的误差减小很多。

表2.PBNN分析H₂O/DMF混合液组成(以H₂O/DMF＝80/20(v/v)为界)

根据表1-2的结果，可看出两种分段线性拟合结果都能用于分析H₂O/DMF混合液中溶剂组成，具有较好的实用性。

对比例

为了对比BNN与PBNN在分析H₂O/DMF混合液中溶剂组成的性能，以BNN来分析H₂O/DMF混合液中溶剂组成，方法如下：

配制不同比例H₂O/DMF(v/v)的混合液，分别加入BNN，使得到的混合液中BNN的浓度为10μM(小分子指示剂常用的浓度)，测定溶液的荧光光谱，结果如图7a、b所示。图7a、b分别为BNN在不同体积比H₂O/DMF混合液中的荧光光谱以及不同体积比H₂O/DMF混合液在524nm处的荧光强度与混合液中水含量关系图。图7a中，以H₂O/DMF＝35/65为界，在H₂O/DMF＝1/99-35/65范围内，虚线曲线自下而上依次对应图中右侧自下而上的H₂O/DMF的比例；在H₂O/DMF＝35/65-99/1范围内，实线曲线自上而下依次对应图中右侧自上而下的H₂O/DMF的比例。从图7b中可看出，BNN溶液在524nm处的荧光强度随着H₂O和DMF体积比(以H₂O的体积百分比V_H2O表示)的增加呈现先曲线增加后曲线下降的变化，约在水含量0-90％的宽范围内均存在一个荧光强度(F₅₂₄)对应两个水含量的情况，因此对于未知溶剂含量的溶液所测出的一个荧光值，其可能对应不同的溶剂含量，不能准确获知溶剂组成。而且在大部分H₂O/DMF组成范围内，BNN的荧光强度(F₅₂₄)与混合液中水含量之间不是简单的线性关系，可见，BNN不能用来分析宽范围的H₂O/DMF混合液的组成。

以上仅是本发明的优选实施方式，并不用于限制本发明，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变型，这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。