阅读说明：本技术 农业化学油分散体 (Agrochemical oil dispersions ) 是由 S·玛尼斯卡可 F·德佩勒格里尼 G·弗洛里迪 G·利巴希 于 2019-03-11 设计创作，主要内容包括：本发明涉及农业化学油分散体及其制备方法,其中,所述农业化学油分散体含有选自N-酰基氨基酸烷基酰胺的增稠剂。(The present invention relates to an agrochemical oil dispersion and a method for the preparation thereof, wherein the agrochemical oil dispersion contains a thickener selected from the group consisting of N-acylamino acid alkylamides.)

农业化学油分散体

技术领域

本发明涉及农业化学油分散体及其制备方法，其中，所述农业化学油分散体含有选自N-酰基氨基酸烷基酰胺的增稠剂。

背景技术

在提升农药效率并因此降低其在环境和食物链中的投入方面仍存在巨大潜能。适当的制剂和有效的投放体系是任何产品性能的关键因素。提升农药效率以及最小化其对非目标生物的影响最重要的方法之一是增加活性成分向植物叶子中的渗透。因此，最近植物油(种子油)的使用以及无害产品的使用有所增加，因为它们更容易生物降解且由可再生资源而来。另外，因为油被认为有助于植物的生物活性，因此这些油在农药制剂中非常有用。

在这种情况下，例如油分散体(OD)的农业化学制剂正越发引起关注。油分散体是液体制剂，其定义为，活性成分在与水不相溶的液体中所形成的稳定悬浊液，其可含有其他溶解的活性成分，并且在使用前要用水稀释。

作为农药行业中的一种制剂类型，油分散体(OD)在过去几年里变得越发重要。这种增加的重要性是由于：新的湿气敏感活性成分；活性成分混合物较差的相容性；改进佐剂特性的需要；液体制剂的客户受欢迎度。

现有OD制剂的缺点为，此类制剂在储存后经常出现相分离。因此，即使在环境温度下的储存也经常导致聚集效应、团块的形成或悬浮相的明显沉降。在最坏的情况下，这些效应是不可逆的，即，即使进行剪切(例如通过搅拌)也不能使制剂重新均质化。

解决该问题的常规方法有，作为抗沉降剂，向分散体添加增稠剂，其增加体系的粘度并通过降低颗粒沉降速率以起到悬浮剂的作用。

用于无水有机体系的典型增稠剂包括有机粘土，例如

有机粘土是由天然的蒙脱石、锂蒙脱石或蒙脱土粘土制成的，通过将亲水性粘土与季铵化合物反应，使其为亲有机的并从而与非水介质相容。例如在WO 2009/004281、EP 789,999、GB 2,067,407、EP149,459和GB 2,008,949中描述了这些增稠剂的使用。遗憾的是，有机粘土必须仔细分散，并且需要化学活化剂的存在，才能作为具有良好凝胶强度的抗沉降剂发挥作用。如果没有很好地将有机粘土分散或化学活化，则凝胶强度较差，并因此产品的物理稳定性有限。

其他已知的增稠剂是植物油衍生物、二氧化硅衍生物和合成聚合物，例如WO2008/135854和US 5,599,768中所描述的。

近年来，聚酰胺也被提出并用作油分散体的增稠剂。在该领域中，专利申请WO2012/080208描述了包含增稠剂的农业化学油分散体的制备，该增稠剂为通过使聚羟基硬脂酸与二亚乙基三胺和/或三亚乙基四胺进行反应所得到的酰胺。专利申请WO 2015/145105涉及农业化学油基活性制剂，该制剂包含基于由二聚脂肪酸和二胺而来的聚酰胺的增稠剂。

大多数现有技术的增稠剂的处理是非常困难和/或有害的，因为它们主要是非常小而轻的粉末。另外，所述增稠剂难以在不形成凝胶或团块的情况下溶解和均质化，并且需要持续和仔细地监测过程。

此外，现有技术的聚酰胺基增稠剂在提高温度时往往会失去在其增稠性能中的功效，因此难以获得可接受的农业化学油基制剂，即，如粮农组织农药规范(FAO PesticideSpecifications)所建议的，在54℃下至少14天足够稳定。

由于这些原因，仍然需要改善各种农业化学活性成分的油分散体和油悬浮浓缩物的物理稳定性的聚酰胺基增稠剂。

我们现已发现，基于N-酰基氨基酸烷基酰胺的增稠剂可以用来制备在54℃下至少稳定14天的农业化学油分散体。

因此，本发明涉及适用于制备农业化学成分在油中的稳定分散体的增稠剂、所述分散体以及用于形成所述分散体的方法。

发明内容

因此，本发明的一个目的是农业化学油分散体，其包含：

a)按重量计30至85％(重量％)的亲脂相

b)0.01至10重量％的至少一种增稠剂，其中，所述增稠剂为式I的N-酰基氨基酸烷基酰胺：

其中：

·R₁代表具有1至30个碳原子的直链或支链的烷基或烯基链

·R₂和R₃分别独立地代表具有1至20个碳原子的直链或支链的烷基或烯基链

·n为1或2

c)5至30重量％的非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂或其混合物

d)分散在所述亲脂相中的2至70重量％的至少一种农业化学活性成分。

本发明的另一目的是制备上述农业化学分散体的方法，其包含以下步骤：

i.制备式I的增稠剂与表面活性剂c)的混合物

ii.将所述混合物分散在亲脂相a)中

iii.将至少一种农业化学活性成分d)添加至混合物。

具体实施方式

优选地，本发明的农业化学油分散体包含：

a)按重量计60至80％(重量％)的亲脂相

b)0.1至2重量％的至少一种增稠剂，其中，所述增稠剂为式I的N-酰基氨基酸烷基酰胺：

其中：

·R₁代表具有4至20个碳原子的直链或支链的烷基或烯基链

·R₂和R₃分别独立地代表具有2至10个碳原子的直链或支链的烷基或烯基链

·n为2

·R₂和R₃相同

c)10至25重量％的非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂或其混合物

d)分散在所述亲脂相中的4至20重量％的至少一种农业化学活性成分。

根据另一优选实施方式，本发明的农业化学油分散体包含：

a)按重量计35至70％(重量％)的亲脂相

b)0.1至5重量％的至少一种增稠剂，其中，所述增稠剂为式I的N-酰基氨基酸烷基酰胺：

其中：

·R₁代表具有4至20个碳原子的直链或支链的烷基或烯基链

·R₂和R₃分别独立地代表具有2至10个碳原子的直链或支链的烷基或烯基链

·n为2

·R₂和R₃相同

c)10至25重量％的非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂或其混合物

d)分散在所述亲脂相中的4至50重量％的至少一种农业化学活性成分。

式(I)的N-酰基氨基酸烷基酰胺是谷氨酸(即n＝2)或天冬氨酸(即n＝1)的衍生物。优选地，它们是谷氨酸的衍生物。

特别优选的N-酰基氨基酸烷基酰胺是N-月桂酰-L-谷氨酸二丁酰胺，也称为二丁基月桂酰谷氨酰胺(可从味之素株式会社购得，商品名“凝胶化剂GP-1”)和N-2-乙基己酰-L-谷氨酸二丁酰胺(可从味之素株式会社购得，商品名“凝胶化剂EB-21”)。虽然这些化合物作为用于油相的胶凝剂是众所周知的，但据申请人所知，关于它们作为用于制备稳定的农业化学油分散体的增稠剂的用途还没有描述过，该制备通常是具有挑战性的任务。

根据另一实施方案，其他合适的N-酰基氨基酸烷基酰胺是N-椰油酰基-L-谷氨酸二丁酰胺和N-椰油酰基-L-谷氨酸二椰油酰胺。

合适的农业化学油分散体的农业化学活性成分是基本上在室温下不溶于油的固体物质，例如，杀真菌剂、杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂、杀蜘蛛剂、昆虫生长调节剂、驱避剂、植物生长调节剂、植物营养剂或其混合物。优选地，农业化学活性成分选***真菌剂、杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂、杀蜘蛛剂或其混合物。

可提及的杀真菌剂的例子有：

2-苯胺基-4-甲基-6-环丙基-嘧啶；2',6'-二溴-2-甲基-4'-三氟甲氧基-4'-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧苯胺；2,6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)苯甲酰胺；(E)-2-甲氧基肟基-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)乙酰胺；8-羟基喹啉硫酸盐；(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯；(E)甲氧基肟基[α-(邻甲苯基氧基)-邻甲苯基]乙酸甲酯；2-苯基苯酚(OPP)、4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、氨丙膦酸、敌菌灵、阿扎康唑、苯霜灵、麦锈灵、苯菌灵、乐杀螨、联苯、联苯***醇、灭瘟素、糠菌唑、磺酸丁嘧啶、丁硫啶、多硫化钙、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、灭螨猛、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、硫杂灵、霜脲氰、环唑醇、酯菌胺、环丙酰菌胺、二氯芬、苄氯***醇、抑菌灵、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲环唑、二甲嘧酚、烯酰吗啉、烯唑醇、敌螨普、二苯胺、吡菌硫、灭菌磷、二噻农、多果定、敌菌酮、克瘟散、氧唑菌、乙菌定、土菌灵、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋酰胺、种衣酯、拌种咯、薯瘟锡、毒菌锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟氯菌核利、氟喹唑、氟硅唑、氟硫灭、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、三乙膦酸铝、热必斯、麦穗宁、呋霜灵、环酰菌胺、双胍盐、六氯苯、己唑醇、恶霉灵、抑霉唑、亚胺唑、双胍辛胺、异稻瘟净(IBP)、异菌脲、稻瘟灵、异丙菌胺、春日霉素、铜制剂，例如：氢氧化铜、环烷酸铜、氯氧化铜、硫酸铜、氧化铜、喹啉铜和波尔多混合剂；代森锰铜、代森锰锌、代森锰、嘧菌胺、灭锈胺、甲霜灵、羟菌唑、磺菌威、呋菌胺、代森联、噻菌胺、睛菌唑、福美镍、酞菌酯、氟苯嘧啶醇、甲呋酰胺、恶霜灵、奥克斯莫卡宾、氧化萎锈灵、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、氯瘟磷、匹马菌素、粉病灵、多抗霉素、噻菌灵、咪鲜胺、腐霉利、霜霉威、丙环唑、丙森锌、定菌磷、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、五氯硝基苯(PCNB)、喹氧灵、硫和硫制剂、戊唑醇、叶枯酞、四氧硝基苯、氟醚唑、噻苯咪唑、噻菌腈、甲基硫菌灵、福美双、甲基立枯磷、对甲抑菌灵、***酮、***醇、咪唑嗪、水杨菌胺、三环唑、十三吗啉、氟菌唑、嗪氨灵、灭菌唑、厢菌酯、井冈霉素A、农利灵、代森锌、福美锌、环唑醇、多果定、咪唑菌酮、芬尼塞米(fenexamide)、氟吡菌胺、氟嘧菌酯、三乙膦酸铝、丙森锌、戊菌隆、丙硫菌唑、螺虫胺(spiroxamina)、***醇、肟菌酯、嘧菌酯、苯并噻二唑、嘧菌环胺、双炔酰菌胺、苯锈啶、啶酰菌胺、醚菌酯、唑菌胺酯、灭多莫夫(dimetomorf)、粉锈啉、苯菌酮(metraphenone)、甲基立枯磷和2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2,4-二氢-[1,2,4]-***-3-硫酮。

可提及的杀菌剂的例子有：

溴硝丙二醇、二氯芬、三氯甲基吡啶、福美镍、春日霉素、异噻菌酮、呋喃甲酸、土霉素、烯丙异噻唑、链霉素、叶枯酞、硫酸铜和其他铜制剂。

可提及的杀虫剂、杀螨剂和杀线虫剂的例子有：

阿维菌素、高灭磷、氟丙菊酯、棉铃威、涕灭威、高效氯氰菊酯、双甲脒、阿维菌素、AZ 60541、印楝素、谷硫磷A、谷硫磷M、***锡、苏云金芽孢杆菌、4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈、恶虫威、丙硫克百威、杀虫磺、高效氟氯氰菊酯、联苯菊酯、BPMC、苄螨醚、溴硫磷、合杀威、噻嗪酮、布托卡林(butocarboxine)、丁哒螨(butylpyridaben)、硫线磷、西维因、卡巴呋喃、三硫磷、丁硫克百威、杀螟丹、氯噻威(chloethocarb)、克拉霉素(chlaretoxyfos)、毒虫畏、氟啶脲、氯甲磷、N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N'-氰基-N-甲基乙脒、毒死蜱、毒死蜱M、顺苄呋菊酯、氰菊酯、四螨嗪、杀螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、三氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、二胺嗪、溴氰菊酯、内吸磷-M、内吸磷-S、甲基内吸磷-S、丁醚脲、二嗪农、除线磷、敌敌畏、敌克松(dicliphos)、百治磷、乙硫磷、除虫脲、乐果、甲基毒虫畏、敌杀磷、乙拌磷、埃玛菌素、高氰戊菊酯、杀虫丹、乙硫磷、醚菊酯、灭线磷、乙嘧硫磷、克线磷、喹螨醚、苯丁锡、杀螟硫磷、仲丁威、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、芬比拉德(fenpyrad)、唑螨酯、倍硫磷、氰戊菊酯、氟虫腈、氟佐隆、氟螨脲、氟氰菊酯、氟虫脲、三氟醚菊酯、氟胺氰菊酯、地虫硫磷、安果、噻唑磷、苄螨醚、呋线威、HCH、庚烯磷、氟铃脲、尼索朗、吡虫啉、异稻瘟净、氯唑磷、异柳磷、叶蝉散、异噁唑磷、伊维菌素、高效氯氟氰菊酯(lambdacybalothrin)、虱螨脲、马拉硫磷、灭蚜磷、速灭磷、甲磺磷(mesulfenphos)、多聚乙醛、虫螨畏、甲胺磷、杀扑磷、灭虫威、灭多虫、速灭威、弥拜菌素、久效磷、莫昔克丁、二溴磷、NC 184、烯啶虫胺、氧乐果、草氨酰、氧德美松M(oxydemethon M)、异亚砜磷、对硫磷AL、对硫磷ML、扑灭司林、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、嘧啶磷M、嘧啶磷A、丙溴磷、猛杀威、波霸波斯(propapbos)、残杀威、丙硫磷、发果、吡蚜酮、吡咯磷(pyrachlophos)、哒嗪硫磷、苄呋菊酯、除虫菊、哒螨灵、嘧螨醚、吡丙醚、喹硫磷、蔬果磷、硫线磷、氟硅菊酯、治螟磷、硫丙磷、虫酰肼、吡螨胺、嘧丙磷(tebupirimiphos)、氟苯脲、七氟菊酯、双硫磷、特班母(terbam)、特丁磷、杀虫畏、噻虫啉、特佛诺辛(thiafenox)、噻虫嗪、硫双威、久效威、硫美松(thiomethon)、硫纳锌(thionazine)、苏云金素、四溴菊酯、四氟苯菊酯、苯螨噻、***磷、剃乌龙(triawron)、敌百虫、杀铃脲、混杀威、蚜灭多、XMC、灭杀威、甲氰菊酯、灭线磷、唑螨酯、甲氧虫酰肼、多杀菌素、螺螨酯、噻虫啉、氯氰菊酯、α氯氰菊酯、α苦参碱和氰氟虫腙。

可提及的除草剂的例子有：

苯胺，例如有吡氟酰草胺和敌稗；芳香羧酸，例如有二氯吡啶甲酸、麦草畏和毒莠定；芳氧烷酸，例如有2,4-D、2,4-DB、2,4-DP、氟草烟、MCPA、MCPP和绿草定；芳氧基苯氧基烷酸酯，例如有禾草灵、噁唑禾草灵、吡氟禾草灵、氟吡甲禾灵和喹禾灵；嗪草酮，例如有氯草敏和达草灭；氨基甲酸酯，例如有氯苯胺灵、甜菜安、甜菜宁和苯胺灵；对氯乙酰苯胺，例如有甲草胺、乙草胺、丁草胺、吡唑草胺、异丙甲草胺、丙草胺和扑草胺；二硝基苯胺，例如有氨磺乐灵、二甲戊乐灵和氟乐灵；二苯醚，例如有三氟羧草醚、甲羧除草醚、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚、氟硝磺酰胺、乳氟禾草灵和乙氧氟草醚；尿素，例如有绿麦隆、敌草隆、伏草隆、异丙隆、利谷隆和噻唑隆；羟胺，例如有禾草灭、烯草酮、噻草酮、稀禾定和肟草酮；咪唑啉酮，例如有咪草烟、咪草酸、灭草烟和灭草喹；腈，例如有溴苯腈、敌草腈和碘苯腈；氧乙酰胺，例如有苯噻草胺；磺脲，例如有酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、环丙嘧磺隆、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、嘧啶磺隆、氟啶嘧磺隆钠、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、碘甲磺隆钠、甲磺隆、烟嘧磺隆、环氧嘧磺隆、氟嘧磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、噻吩磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆；三酮，例如有甲基磺草酮、环磺酮、苯吡唑草酮、苯磺噁唑草和磺草酮；硫代氨基甲酸酯，例如有丁草特、环草敌、燕麦敌、EPTCL、戊草丹、草达灭、苄草丹、禾草丹和野麦畏；三嗪，例如有阿特拉津、氰草津、西玛津、西草净、特丁净和特丁津；三嗪酮，例如有环嗪酮、苯嗪草酮(metarnitron)和嗪草酮；其他物质，例如有杀草强、呋草黄、灭草松、环庚草醚、异恶草酮、毕克草、野燕杀(difenzoqual)、氟硫草定、甜菜呋、氟咯草酮、草铵膦、草甘膦、异恶酰草胺、哒草特、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、草硫膦和灭草环、阿氯地芬(aclodifen)、苯并芘、双草醚钠、乙氧嘧磺隆、氟噻草胺、双苯恶唑酸、异恶唑草酮、吡唑解草酯、双氟磺草胺、炔草酯、唑啉草酯、抗倒酯、甲酚噻草胺、甲氧咪草烟、环苯草酮、比喃草酮。另外，也可提及4-氨基-N-(1,1-二甲基乙基)-4,5-二氢-3-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-1,2,4-***酰胺和2-((((4,5-二氢-4-甲基-5-氧代-3-丙氧基-1H-1,2,4-***-1-基)羰基)氨基)磺酰基)甲基苯甲酸钠。

可提及的植物生长调节剂的例子有矮壮素和乙烯磷。

可提及的驱避剂的例子有避蚊胺、乙基己二醇和避蚊酮。

可提及的植物营养剂的例子是用于为植物提供大量和/或微量营养素的常规无机或有机肥料，例如有：铵盐，例如硫酸铵、硫酸氢铵、羧酸铵盐、氯化铵、碳酸铵、磷酸铵、尿素和尿素衍生物；磷酸根源，例如磷酸盐(MAP磷酸一铵、DAP磷酸二铵)；钾源，例如磷酸钾和碳酸氢钾或碳酸钾；含有微量营养素和二次营养素如锌、锰、镁、铁、钙、镍、钼、硫、硼的化合物，及其螯合盐；多元羧酸，例如柠檬酸；及其混合物；蛋白衍生物和水解蛋白及其混合物。优选的植物营养剂为MAP、硫酸铵、硫和尿素。

适合配制成油分散体的农业化学活性成分的其他类别(例如那些在室温下基本上不溶于油的固体物质)，将被本领域技术人员所清楚理解，或可以在“农药手册(ThePesticide Manual)”，第15版，英国作物保护委员会(The British Crop ProtectionCouncil)，2009年，以及其中所引用的文献中找到。

适用于配制本发明的油分散体的农业化学活性成分的优选类别有：磺酰脲、氨磺酰脲、磺酰胺、咪唑啉酮、嘧啶基氧基吡啶酸或嘧啶基氧基苯甲酸衍生物；三酮；新烟碱；阿维菌素；拟除虫菊酯；双酰胺；***；扁桃酰胺和嗜球果伞素；烷酰胺；苯氨基嘧啶；芳氨基丙酸；芳氧羧酸；芳氧苯氧丙酸酯；苯甲酰胺；苯并咪唑；氯乙酰氨；环己二酮肟；二甲酰亚胺；二硝基苯胺；二苯醚；咪唑；羟基苯腈；异噁唑；吗啉；胍；氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯、二甲基二硫代氨基甲酸酯；膦酸酯；邻苯二甲酰亚胺；硫酰胺；非酯类拟除虫菊酯；有机磷酸酯；氨基甲酸肟酯；苯基酰胺；次膦酸；吡唑；吡啶；吡啶甲酰胺；吡啶甲酸；喹啉羧酸；缩氨基脲；三嗪；三嗪酮；尿素、苯甲酰脲。

最优选的农业化学活性成分属于磺酰脲类或三酮类，特别是磺酰脲类。

磺酰脲除草剂的合适的实例有：酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、绿磺隆、醚磺隆、环丙嘧磺隆、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、氟啶嘧磺隆钠、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、碘甲磺隆钠、甲磺隆、烟嘧磺隆、环氧嘧磺隆、氟嘧磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆、砜嘧磺隆、嘧磺隆、磺酰磺隆、噻吩磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆。

磺酰脲中，特别优选烟嘧磺隆。

三酮的合适的实例包括硝磺草酮、环磺酮、苯吡唑草酮、苯醌三酮和磺草酮。

三酮中，特别优选硝磺草酮。

亲脂相是不溶于水的液体有机介质并且可以是(但不限于)任何用于制备农用油分散体的行业中常用的农业油。本发明的分散体中合适的农业油例如有：

·植物油，例如液体甘油三酯，例如橄榄油、吉贝油、蓖麻油、木瓜油、山茶油、棕榈油、芝麻油、玉米油、米糠油、花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油、亚麻籽油、桐油、葵花油、红花油，或者还有其酯交换产物，例如烷基酯，例如菜籽油甲酯或菜籽油乙酯；

·沸点高于140℃的直链或支链C₈至C₃₀链烷烃，例如壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、其混合物、或其与更高沸点类似物、例如十七烷、十八烷、十九烷、二十烷、二十一烷、二十二烷、二十三烷、二十四烷、二十五烷及其支链异构体的混合物；

·芳香族或环脂族烃，其可以是未被取代的或被取代的C₇至C₁₈烃化合物，例如单或多烷基取代的苯，或单或多烷基取代的萘；

·动物油，例如鲸鱼油、鱼肝油或貂油；

·C₁至C₁₂的一元醇或多元醇，例如丁醇、正辛醇、异辛醇、十二醇、环戊醇、环己醇、环辛醇、乙二醇、丙二醇或苄醇，与C₂至C₁₀羧酸或多元羧酸，如己酸、癸酸、辛酸、壬酸、琥珀酸和戊二酸，或与芳香族羧酸，如苯甲酸、甲苯酸、水杨酸和邻苯二甲酸的液体酯。因此，可用于本发明的油分散体中的酯例如有：乙酸苄酯、己酸乙酯、壬酸乙酯、苯甲酸甲酯或乙酯、水杨酸甲、丙或丁酯、邻苯二甲酸与饱和脂肪族或脂环族C₁至C₁₂醇的二酯(例如邻苯二甲酸二甲酯、二丁酯、二异辛酯)；

·C₁-C₅胺、烷基胺或烷醇胺与C₆-C₁₈羧酸的液体酰胺；

·其混合物。

优选地，亲脂相由可再生资源获得并且为植物油或其酯交换产物。特别优选玉米油、大豆油、葵花油或菜籽油、或其酯交换产物(例如菜籽油甲酯、乙酯、丙酯、丁酯等)。

本发明的农业化学油分散体基本不含水，即，其含有少于10重量％，优选少于5重量％的水，更优选少于1重量％。

本发明的农业化学油分散体包含5至30重量％，优选10至25重量％的非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂或其混合物，优选非离子型表面活性剂。表面活性剂不仅用于改善分散性以及在水中稀释时将油乳化，而且还用于增加悬浮稳定性、润湿能力、渗透和易位，并用于提供稀释后产品的混合能力和悬浊液/乳液稳定性。

合适的非离子型表面活性剂有：

·聚烷氧基化(优选聚乙氧基化)的饱和或不饱和脂肪醇，其烷基中具有8至24个碳原子，其来源于相应的脂肪酸或来源于石油化工产品，并且具有1至100个，优选4至40个环氧乙烷单元(EO)；

·聚烷氧基化(优选聚乙氧基化)的芳基烷基酚，例如，乙氧基化度为8和80之间，优选16至40之间的三苯乙烯基苯酚；

·聚烷氧基化(优选聚乙氧基化)的具有一个或多个烷基基团的烷基酚，例如壬基苯酚或三仲丁基苯酚，并且乙氧基化度为2和40之间，优选4至20；

·聚烷氧基化(优选聚乙氧基化)的羟基脂肪酸甘油三酯或其衍生物，例如乙氧基化度为10和80之间的蓖麻油。

·与脂肪酸的失水山梨糖醇或山梨醇酯，或聚烷氧基化(优选聚乙氧基化)的脂肪酸的失水山梨糖醇或山梨醇酯；

·聚烷氧基化(优选聚乙氧基化)的脂肪胺；

·二或三嵌段共聚物，例如由环氧烷而来，例如由平均分子量在200和8000g/mol之间(优选1000至4000)的环氧乙烷和环氧丙烷而来；

·烷基聚糖苷或聚烷氧基化(优选聚乙氧基化)的烷基聚糖苷。

优选的非离子型表面活性剂为聚乙氧基化羟基脂肪酸甘油三酯或其衍生物，特别是其脂肪脂。

合适的阴离子型表面活性剂例如有：

·经过离子修饰的聚烷氧基化(优选聚乙氧基化)的表面活性剂，例如通过将环氧烷嵌段的末端游离羟基官能团转化为硫酸酯或磷酸酯；

·具有直链或支化烷基链的烷基芳基磺酸的碱金属和碱土金属盐；

·链烷烃磺酸和氯代链烷烃磺酸的碱金属和碱土金属盐；

·聚电解质，例如木质素磺酸盐、萘磺酸盐和甲醛的缩合物、聚苯乙烯磺酸盐或磺化的不饱和或芳香聚合物；

·烷基聚糖苷的阴离子脂，例如烷基聚糖苷磺基琥珀酸酯或柠檬酸酯；

·与直链或支链脂肪族、环脂族和/或芳香族醇进行一次或两次酯化而得的磺基琥珀酸酯、或与醇的(聚)环氧烷加合物进行一次或两次酯化而得的磺基琥珀酸酯。

优选的阴离子型表面活性剂为烷基芳基磺酸和磺基琥珀酸的盐、以及由萘磺酸和甲醛的缩聚物而来的聚电解质。

本发明的农业化学油分散体可以包含0至10重量％的额外的增稠剂，来改进组合物的稳定性。合适的额外的增稠剂为天然油及其衍生物(例如氢化蓖麻油)、膨润土和改性二氧化硅。

根据本发明的油分散体可以含有0至10重量％的本领域中常用且本领域专家熟知的添加剂，例如分散剂、润湿剂、防漂剂、渗透剂、黏合剂和扩散剂。

除上述各组分以外，所述油分散体还可以包含0至10重量％的其他农业添加剂和“作物管理”物质，例如油溶性农业化学活性成分、与水可混和/或水溶性载体和/或抗凝剂(例如高岭土、木质素化合物)、消泡剂(例如硅基的)、抗冻剂、染料(例如偶氮染料)、防腐剂(例如抗微生物剂和/或抗氧化剂)、填充剂、香料、蒸发抑制剂、pH调节剂等。

根据本发明，可以通过任何已知方式制备农业化学油分散体。有利地，可以在研磨步骤之前将本发明的增稠剂添加至制剂。制备农业化学分散体的方法优选包含以下步骤：

i.在搅拌下通过在包含于120和200℃之间的温度下加热来制备式I的增稠剂与表面活性剂c)的混合物

ii.将所述混合物分散在亲脂相a)中

iii.将至少一种农业化学活性成分d)添加至混合物。

然后将混合物均质化并进行研磨，该研磨可以在胶体磨、球磨机、砂磨机中进行，并且优选地在研磨球磨机中进行，以使最终平均粒径小于30微米，优选小于20微米。

可以在使用前用水或农业化合物水溶液稀释农业化学油分散体，以制备用于处理植物或促进植物生长的可喷洒的组合物。在水中的稀释通常获得浓度至少为0.001g/l的农业化学活性成分的悬浊液、乳液、悬乳液或溶液。可以有利地向所获得的水性组合物进一步添加农业化学活性物质和/或常用于应用的佐剂和添加剂(例如黏合剂或防漂剂)。

本发明还涉及通过用水稀释根据本发明的油分散体所获得的水性组合物。

本发明还涉及处理作物田的方法，其包含向植物或向其所在地施加有效量的通过稀释根据本发明的农业化学油分散体所获得的水性组合物。可以通过地面或空中喷洒装置进行施加。

实施例

通过在150℃下加热30分钟，将至少一种本发明的增稠剂与非离子型乳化剂剧烈混合，来制备农业化学油分散体。然后，将该混合物分散在植物油中，并且添加农业化学活性成分。最后，将混合物均质化并研磨。

表1和表2中报道了所制备的油分散体的组成，其中各成分的量以重量百分比(重量％)表示。所获得的本发明的油分散体都是容易倾倒的。

表1

Emulson AG 1100＝与妥尔油浓缩的乙氧基化蓖麻油，来自蓝宝迪股份公司(Lamberti S.p.A.)

GP-1＝N-月桂酰-L-谷氨酸二丁酰胺，来自味之素株式会社(Ajinomoto Co.)EB-21＝N-2-乙基己酰-L-谷氨酸二丁酰胺，来自味之素株式会社(Ajinomoto Co.)

*比较例

表2

*比较例

Emulson AG 1100＝与妥尔油浓缩的乙氧基化蓖麻油，来自蓝宝迪股份公司(Lamberti S.p.A.)

MANSIN-4＝由琥珀酸和2-乙基己胺所获得的二酰胺

MANSIN-5＝由富马酸和2-乙基己胺所获得的二酰胺

MANSIN-6＝由富马酸和丁胺所获得的二酰胺

CIP-34＝N-椰油酰基-L-谷氨酸二丁酰胺

在0℃(根据测试方法CIPAC 39.3)、在室温以及在54℃(根据测试方法CIPAC46.3)评估了上文所述的油分散体的存储稳定性，以监测组合物中是否存在油相或乳相的形成、是否存在聚集或沉淀的发生、以及是否存在随时间推移的上清液的形成。在玻璃容器中密封了约100ml的农业化学油分散体，并使其在0℃、在室温以及在烘箱中在54℃下静置。表3中报道了存储稳定性测试的结果。

表3

实施例	0℃下的稳定性	室温下的稳定性	54℃下的稳定性
				1*	分离	分离	分离
2	可	可	可
				3	可	可	可
4	可	可	可
				5	可	可	可
6	可	可	可
				7*	分离	分离	分离
8*	分离	分离	分离
				9*	分离	分离	分离
10	可	可	可
				11	可	可	可
12	可	可	可

*比较例

存储稳定性测试显示，不同于实施例7、8和9中所测试的二酰胺，本发明的增稠剂可以获得即使在54℃下也随时间具有良好稳定性的农业化学油分散体。

所有制备的OD均显示良好的乳液稳定性，其根据CIPAC方法180进行了评估。