阅读说明：本技术 一种联合有机锡稳定剂及其制备方法 (Combined organic tin stabilizer and preparation method thereof ) 是由 戴百雄 曹海兵 朱科 宫庭 刘勇 徐善武 温志鹏 石盼盼 罗斌 于 2020-06-30 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种联合有机锡稳定剂及其制备方法。本发明的一种联合有机锡稳定剂,包括如下质量比的原料：硫醇甲基锡：逆酯锡：巯基酸辛酯：卡必醇为63～80：11～17：11～20：6～12。本发明的制备方法,包括如下步骤：S1：先加入上述质量比的硫醇甲基锡与巯基酸辛酯搅拌混合；S2：向S1得到的混合物中加入上述质量比的卡必醇与逆酯锡,继续搅拌。本发明因为逆酯锡与硫醇甲基锡中的结构为逆向结构,受锡元素电负性、羰基位置、有机链长的影响,澄清的二者直接混合不相容,整体呈浑浊状态,此时,加入卡必醇后,其强极性的羟基与巯基结合在一起,受结构影响,其另外一端有机链与逆酯锡的长烃链结合在一起,最终得到透明清亮的联合有机锡稳定剂。(The invention discloses a combined organic tin stabilizer and a preparation method thereof. The combined organic tin stabilizer comprises the following raw materials in percentage by mass: methyl tin mercaptide: reverse ester tin: octyl mercapto acid: the carbitol is 63-80: 11-17: 11-20: 6 to 12. The preparation method comprises the following steps: s1: firstly, adding the methyltin mercaptide and the octyl mercaptide in the mass ratio, and stirring and mixing; s2: to the mixture obtained in S1, carbitol and tin retro-ester in the above-mentioned mass ratio were added, and stirring was continued. Because the structure of the reverse ester tin and the methyl tin mercaptide is a reverse structure, the reverse ester tin and the methyl tin mercaptide are influenced by electronegativity of tin elements, carbonyl positions and the length of organic chains, the clear tin elements and the carbonyl positions are directly mixed and incompatible, the whole is in a turbid state, at the moment, after the carbitol is added, the strongly polar hydroxyl and the mercapto are combined together and influenced by the structure, the organic chain at the other end of the carbitol is combined with the long hydrocarbon chain of the reverse ester tin, and finally, the transparent and clear combined organic tin stabilizer is obtained.)

一种联合有机锡稳定剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及PVC热稳定剂技术领域，尤其涉及一种联合有机锡稳定剂及其制备方法。

背景技术

PVC在加工过程中添加热稳定剂后，可以保证其正常加工并获得相应的制品性能。

有机锡稳定剂，特别是马来酸酯类和硫醇类有机锡，是一种透明性较好的PVC稳定剂，主要在硬质透明制品中；金属皂具有透明性，但透明性不如有机锡，多用在半透明制品中；无机铅盐不透明，只能用在不透明制品中。有机锡类稳定剂品种繁多，其透明性能差异很大。

发明内容

本发明的目的在于，针对现有技术的上述不足，提出一种具有优良的初期着色性能，使PVC制品保持高度的透明性的联合有机锡稳定剂及其制备方法。

本发明的一种联合有机锡稳定剂，包括如下质量比的原料：硫醇甲基锡：逆酯锡：巯基酸辛酯：卡必醇为63～80：11～17：11～20：6～12。

进一步的，所述硫醇甲基锡为透明液体，20℃时的密度介于1.150-1.200g/cm³之间，25℃时的粘度不大于110mPa·s。

进一步的，所述逆酯锡为透明液体，20℃时的密度为1.000-1.150g/cm³之间，25℃时的粘度不大于110mPa·s。

进一步的，所述巯基酸辛酯为透明液体，20℃时的密度为0.960-0.980g/cm³之间，25℃时的酸值不大于0.5mg KOH/g。

本发明的一种联合有机锡稳定剂的制备方法，包括如下步骤：

S1：先加入上述质量比的硫醇甲基锡与巯基酸辛酯搅拌混合；

S2：向S1得到的混合物中加入上述质量比的卡必醇与逆酯锡，继续搅拌。

进一步的，所述步骤S1和S2中，搅拌的温度为60～90℃，转速为15～30rpm。

进一步的，所述步骤S1中搅拌时间为0.5～1h。

进一步的，所述步骤S2中搅拌时间为1～1.5h。

进一步的，所述联合有机锡稳定剂20℃时的密度介于1.000-1.200g/cm³，25℃时的粘度不大于130mPa·s。

本发明的一种联合有机锡稳定剂，相对于锡元素，因为逆酯锡与硫醇甲基锡中的结构为逆向结构，受锡元素电负性、羰基位置、有机链长的影响，澄清的二者直接混合不相容，整体呈浑浊状态。此时，加入卡必醇后，其强极性的羟基与巯基结合在一起，受结构影响，其另外一端有机链与逆酯锡的长烃链结合在一起，最终使被巯基酸辛酯处理过的硫醇甲基锡与逆酯锡分子连接为整体，最终得到透明清亮的联合有机锡稳定剂。

具体实施方式

以下是本发明的具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明并不限于这些实施例。

实施例1

1原料质量确认

硫醇甲基锡为透明液体、20℃时密度为1.150g/cm³、25℃时粘度为75mPa·s；

逆酯锡为透明液体、20℃时密度为1.013g/cm³、25℃时粘度为88mPa·s；

透明的巯基酸辛酯20℃时的密度为0.960g/cm³、25℃时的酸值为0.22mg KOH/g；

透明的卡必醇。

2原料混配

清理干净调配装置后，启动调配釜搅拌控制转速为22～28rpm，并通过进料管向里面吸入1700㎏的上述已确认质量硫醇甲基锡；加料完毕后，升温至75～80℃左右，再通过进料管吸入300㎏的上述已确认质量巯基酸辛酯，处理已吸入的硫醇甲基锡，并混合0.5h；处理混合完后，再通过进料管分别吸入120㎏的上述已确认质量的卡必醇、300㎏的上述已确认质量的逆酯锡；全部吸入完毕后，保持22～28rpm*75～80℃*1.5h的转速、温度、时间搅拌至透明澄清一体；达到要求后取样送检。结果如下表。

实施例2

1原料质量确认

硫醇甲基锡为透明液体、20℃时密度为1.154g/cm³、25℃时粘度为84mPa·s；

逆酯锡为透明液体、20℃时密度为1.019g/cm³、25℃时粘度为96mPa·s；

透明的巯基酸辛酯20℃时的密度为0.960g/cm³、25℃时的酸值为0.26mg KOH/g；

透明的卡必醇。

2原料混配

清理干净调配装置后，启动调配釜搅拌控制转速为18～24rpm，并通过进料管向里面吸入2400㎏的上述已确认质量硫醇甲基锡；加料完毕后，升温至65～72℃左右，再通过进料管吸入600㎏的上述已确认质量巯基酸辛酯，处理已吸入的硫醇甲基锡，并混合50分钟；处理混合完后，再通过进料管分别吸入275㎏的上述已确认质量的卡必醇、500㎏的上述已确认质量的逆酯锡；全部吸入完毕后，保持18～24rpm*65～72℃*1.2h的转速、温度、时间搅拌至透明澄清一体；达到要求后取样送检。结果如下表。

实施例3

1原料质量确认

硫醇甲基锡为透明液体、20℃时密度为1.1681g/cm³、25℃时粘度为80mPa·s；

逆酯锡为透明液体、20℃时密度为1.031g/cm³、25℃时粘度为92mPa·s；

透明的巯基酸辛酯20℃时的密度为0.9607g/cm³、25℃时的酸值为0.47mg KOH/g；

透明的卡必醇。

2原料混配

清理干净调配装置后，启动调配釜搅拌控制转速为26～29rpm，并通过进料管向里面吸入1700㎏的上述已确认质量硫醇甲基锡；加料完毕后，升温至77～85℃左右，再通过进料管吸入300㎏的上述已确认质量巯基酸辛酯，处理已吸入的硫醇甲基锡，并混合40分钟；处理混合完后，再通过进料管分别吸入150㎏的上述已确认质量的卡必醇、300㎏的上述已确认质量的逆酯锡；全部吸入完毕后，保持27～30rpm*77～85℃*1.2h的转速、温度、时间搅拌至透明澄清一体；达到要求后取样送检。结果如下表。

实施例4

1原料质量确认

硫醇甲基锡为透明液体、20℃时密度为1.1704g/cm³、25℃时粘度为94mPa·s；

逆酯锡为透明液体、20℃时密度为1.1462g/cm³、25℃时粘度为98mPa·s；

透明的巯基酸辛酯20℃时的密度为0.9758g/cm³、25℃时的酸值为0.34mg KOH/g；

透明的卡必醇。

2原料混配

清理干净调配装置后，启动调配釜搅拌控制转速为17～25rpm，并通过进料管向里面吸入2200㎏的上述已确认质量硫醇甲基锡；加料完毕后，升温至80～88℃左右，再通过进料管吸入630㎏的上述已确认质量巯基酸辛酯，处理已吸入的硫醇甲基锡，并混合55分钟；处理混合完后，再通过进料管分别吸入210㎏的上述已确认质量的卡必醇、420㎏的上述已确认质量的逆酯锡；全部吸入完毕后，保持17～25rpm*80～88℃*1.5h的转速、温度、时间搅拌至透明澄清一体；达到要求后取样送检。结果如下表。

实施例5

1原料质量确认

硫醇甲基锡为透明液体、20℃时密度为1.197g/cm³、25℃时粘度为109mPa·s；

逆酯锡为透明液体、20℃时密度为1.150g/cm³、25℃时粘度为96mPa·s；

透明的巯基酸辛酯20℃时的密度为0.9707g/cm³、25℃时的酸值为0.39mg KOH/g；

透明的卡必醇。

2原料混配

清理干净调配装置后，启动调配釜搅拌控制转速为22～29rpm，并通过进料管向里面吸入2150㎏的上述已确认质量硫醇甲基锡；加料完毕后，升温至82～88℃左右，再通过进料管吸入420㎏的上述已确认质量巯基酸辛酯，处理已吸入的硫醇甲基锡，并混合50分钟；处理混合完后，再通过进料管分别吸入230㎏的上述已确认质量的卡必醇、410㎏的上述已确认质量的逆酯锡；全部吸入完毕后，保持22～29rpm*82～88℃*1.5h的转速、温度、时间搅拌至透明澄清一体；达到要求后取样送检。结果如下表。

本发明中的有机锡稳定剂具有高度的初期着色性能，能使PVC制品具有高度的透明度。

以上未涉及之处，适用于现有技术。

虽然已经通过示例对本发明的一些特定实施例进行了详细说明，但是本领域的技术人员应该理解，以上示例仅是为了进行说明，而不是为了限制本发明的范围，本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例来做出各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的方向或者超越所附权利要求书所定义的范围。本领域的技术人员应该理解，凡是依据本发明的技术实质对以上实施方式所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围。