一种化合物、空穴传输材料和有机电致发光器件
阅读说明：本技术 一种化合物、空穴传输材料和有机电致发光器件 (Compound, hole transport material and organic electroluminescent device ) 是由 邢其锋 丰佩川 韩岳 孙伟 胡灵峰 陈跃 于 2020-06-04 设计创作，主要内容包括：本申请提供了一种通式(I)的化合物,其可以用于有机电致发光器件,作为空穴传输材料。该化合物具备较大的共轭平面,有利于分子堆积,表现出良好的热力学稳定性,在用作空穴传输材料时,空穴的跃迁能力强,与相邻层级间具有合适的能级水平,有利于空穴的注入和迁移,能够有效降低所制备的有机发光器件的启亮电压,同时较高的空穴迁移速率,能够在器件中实现良好的发光效率,可提高器件的使用寿命。本申请还提供了一种包含通式(I)化合物的有机电致发光器件和显示装置。(The application provides a compound of a general formula (I), which can be used in an organic electroluminescent device as a hole transport material. The compound has a larger conjugated plane, is beneficial to molecular accumulation, shows good thermodynamic stability, has strong hole transition capacity when used as a hole transport material, has a proper energy level with the adjacent layers, is beneficial to the injection and the migration of holes, can effectively reduce the starting voltage of the prepared organic light-emitting device, has higher hole migration rate, can realize good light-emitting efficiency in the device, and can prolong the service life of the device. The present application also provides an organic electroluminescent device and a display device comprising the compound of formula (I).)
技术领域
本申请涉及有机发光显示领域，特别是涉及一种空穴传输材料以及包含该空穴传输材料的有机电致发光器件。
背景技术
电致发光(Electroluminescence，EL)是指发光材料在电场作用下，受到电流和电压的激发而发光的现象，它是将电能直接转化为光能的一种发光过程。有机电致发光显示器(以下简称OLED)具有自主发光、低电压直流驱动、全固化、视角宽、重量轻、组成和工艺简单等一系列的优点。与液晶显示器相比，有机电致发光显示器不需要背光源，且视角大、功率低、响应速度快，其响应速度可达液晶显示器的1000倍，其制造成本却低于同等分辨率的液晶显示器。因此，有机电致发光器件具有十分广阔的应用前景。
有机电致发光器件一般包括依次层叠设置的阳极、空穴传输层、作为能量转化层的有机发光层、电子传输层和阴极。当阴阳两极施加电压时，两电极产生电场，在电场的作用下，阴极侧的电子向有机发光层移动，阳极侧的空穴也向有机发光层移动，电子和空穴在有机发光层结合形成激子，激子处于激发态向外释放能量，进而使得有机发光层向外发光。为了提高实现电致发光或者光电转化的电子元件的性能，在能量转化层和空穴传输层之间还可以设置有电子阻挡层。
在实现电致发光或者光电转化的电子元件中，位于阳极和能量转化层之间的膜层的空穴传输性能，对电子元件的性能具有重要的影响。如中国专利申请CN201710407382.3和韩国专利申请KR1020180113731等专利文献中的记载，含有芴基团的化合物可以用于空穴传输层。然而，现有的含有芴基团的空穴传输层材料，空穴的跃迁能力弱，所制备的器件电压高，使得器件寿命短。因此，在电致发光领域对新型的空穴传输材料仍然存在需求。
发明内容
本申请的目的在于提供一种空穴传输材料，以实现制备电子发光器件时，可有效的降低器件电压，提高器件的使用寿命。
本申请的第一方面提供一种通式(I)的化合物：
其中，
Ar选自未取代或被Ra取代的C6-C30的芳香基、未取代或被Ra取代的C3-C30的杂芳基；
X选自O、S、NR1，R1选自未取代或被Ra取代的C6-C30的芳香基、未取代或被Ra取代的C3-C30的杂芳基；
Y选自O、S、CR2R3、NR1，R2和R3各自独立地选自C1-C10烷基、C3-C6环烷基、未取代或被Ra取代的C6-C30芳基、未取代或被Ra取代的C3-C30杂芳基；
Z1-Z8彼此独立地选自CR4或者N，R4各自独立地选自氢、氘、C1-C10烷基、C3-C6环烷基、未取代或被Ra取代的C6-C30芳基、未取代或被Ra取代的C3-C30杂芳基，相邻的R4能够连接成环；
所述杂芳基或所述亚杂芳基的杂原子各自独立地选自O、S、N；
Ra彼此独立地选自氘、卤素、硝基、氰基、C1-C4的烷基、苯基、联苯基、三联苯基或萘基；
A通过Z1-Z8中的任一个连接到通式(I)化合物。
本申请第二方面提供一种空穴传输材料，其包含本申请提供的化合物中的至少一种。
本申请第三方面提供一种有机电致发光器件，其包含本申请所提供的空穴传输材料中的至少一种。
本申请第四方面提供一种显示装置，其包含本申请所提供的有机电致发光器件。
本申请提供的化合物，具有多元化稠杂环芳胺连接的母体结构，原子间的键能高，具备较大的共轭平面，有利于分子堆积，表现出良好的热力学稳定性。在用作空穴传输材料时，空穴的跃迁能力强，与相邻层级间具有合适的能级水平，有利于空穴的注入和迁移，能够有效降低所制备的有机发光器件的启亮电压，同时具有较高的空穴迁移速率，能够在器件中实现良好的发光效率，可提高器件的使用寿命。本申请的有机电致发光器件包含本申请的化合物作为空穴传输层，具有更低的器件电压和更好的发光效率，使用寿命长。本申请提供的显示装置具有优良的显示效果。
当然，实施本申请的任一产品或方法并不一定需要同时达到以上所述的所有优点。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本申请的一种实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的实施方式。
图1为一种典型的有机电致发光器件的结构示意图。
具体实施方式
下面将结合本申请附图，对本申请中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
本申请的第一方面提供一种通式(I)的化合物：
其中，
Ar选自未取代或被Ra取代的C6-C30的芳香基、未取代或被Ra取代的C3-C30的杂芳基；
X选自O、S、NR1，R1选自未取代或被Ra取代的C6-C30的芳香基、未取代或被Ra取代的C3-C30的杂芳基；
Y选自O、S、CR2R3、NR1，R2和R3各自独立地选自C1-C10烷基、C3-C6环烷基、未取代或被Ra取代的C6-C30芳基、未取代或被Ra取代的C3-C30杂芳基；
Z1-Z8彼此独立地选自CR4或者N，R4各自独立地选自氢、氘、C1-C10烷基、C3-C6环烷基、未取代或被Ra取代的C6-C30芳基、未取代或被Ra取代的C3-C30杂芳基，相邻的R4能够连接成环；
所述杂芳基或所述亚杂芳基的杂原子各自独立地选自O、S、N；
Ra彼此独立地选自氘、卤素、硝基、氰基、C1-C4的烷基、苯基、联苯基、三联苯基或萘基；
A通过Z1-Z8的任一个连接到通式(I)化合物。
优选地，Ar选自未取代或被Ra取代的C6-C18的芳香基、未取代或被Ra取代的C3-C18的杂芳基；
优选地，R1选自未取代或被Ra取代的C6-C18的芳香基、未取代或被Ra取代的C3-C12的杂芳基；R2、R3各自独立地选自C1-C10烷基、C3-C6环烷基、未取代或被Ra取代的C6-C18芳基、未取代或被Ra取代的C3-C18杂芳基；
优选地，R4各自独立地选自氢、氘、C1-C10烷基、C3-C6环烷基、未取代或被Ra取代的C6-C18芳基、未取代或被Ra取代的C3-C18杂芳基，相邻的R4能够连接成环。
更优选地，Ar选自未取代或被Ra取代的以下基团：苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、芴基、吡啶基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、氮杂-二苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、氮杂-二苯并噻吩基、9,9-二甲基芴基、螺芴基、芳胺基、咔唑基。
更优选地，R1选自未取代或被Ra取代的以下基团：苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、芴基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、噌啉基、萘啶基、三嗪基、吡啶并吡嗪基、呋喃基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、氮杂-二苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、氮杂-二苯并噻吩基、9,9-二甲基芴基、螺芴基、芳胺基、咔唑基；
R2和R3彼此独立地选自甲基，乙基，环戊基，环己基，未取代或被Ra取代的以下基团：苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、芴基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、噌啉基、萘啶基、三嗪基、吡啶并吡嗪基、呋喃基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、氮杂-二苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、氮杂-二苯并噻吩基、9,9-二甲基芴基、螺芴基、芳胺基、咔唑基。
例如，所述通式(I)的化合物选自以下A1-A30化合物：
本申请的第二方面提供一种空穴传输材料，其包含本申请的上述化合物中的至少一种。
图1示出了一种典型的有机电致发光器件的示意图，其中，从下到上，依次设置基板1、反射阳极电极2、空穴注入层3、空穴传输层4、电子阻挡层5、发光层6、空穴阻挡层7、电子传输层8、电子注入层9、阴极电极10和光提取层11。
可以理解，图1仅示意性地示出了一种典型的有机电致发光器件的结构，本申请并不限于这种结构，例如，本申请的有机电致发光器件可以包含上述各层，也可以省略其中的一些层。本申请的空穴传输材料可以用于任何类型的有机电致发光器件。
本申请的第三方面提供一种有机电致发光器件，其包含本申请的空穴传输材料中的至少一种作为空穴传输层。在本申请中对有机电致发光器件的种类和结构没有限制，可以使用本领域公知的各种类型和结构的有机电致发光器件，其中，本申请的空穴传输层设置在发光层与空穴注入层之间，空穴传输层与发光层之间可以设置电子阻挡层或者没有电子阻挡层。
本申请的有机电致发光器件，可以是顶部发光结构的发光器件，可以举出在基板上依次包含阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、透明或半透明阴极以及光提取层结构。
本申请的有机电致发光器件，还可以是底部发光结构的发光器件，可以举出在基板上依次包含光提取层、透明或半透明阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层及阴极结构。
本申请的有机电致发光器件，还可以是双侧发光结构的发光器件，可以举出在基板上依次包含光提取层、透明或半透明阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层及透明或半透明阴极结构、光提取层。空穴传输层的厚度在80-140nm范围。
另外，在空穴传输层与发光层之间具有电子阻挡层。在发光层与电子传输层之间具有空穴阻挡层。然而本申请的有机电致发光器件的结构并不限于上述具体结构，如果需要，可以省略或同时具有上述的层。例如，有机电致发光器件可以在基板上依次包含由金属制成的阳极、空穴注入层(5-20nm)、空穴传输层(80-140nm)、电子阻挡层(5-20nm)、发光层(150-400nm)、空穴阻挡层(5-20nm)、电子传输层(300-800nm)、电子注入层(5-20nm)透明或半透明阴极以及光提取层结构。
在本申请的有机电致发光器件中，除了所述空穴传输层包含本申请提供的空穴传输材料外，其它层均可以使用如现有技术中用于所述层的任何材料。
以下参照图1对本申请的有机电致发光器件进行说明。
在本申请中，基板1没有特别限制，可以使用现有技术中有机电致发光器件所用的常规基板，例如，玻璃、聚合物材料等。
在本申请中，所述反射阳极电极2没有特别限制，可以选自现有技术中已知的反射阳极电极。例如，金属、合金或导电化合物具有高功函数(4eV或大于4eV)。其中，金属可以为Au、Ag等金属。导电透明材料可以选自CuI、氧化铟锡(ITO)、SnO2和ZnO等材料，或者使用可以形成透明导电膜的非晶形材料如IDIXO(In2O3-ZnO)。阳极的厚度在10到1000nm的范围内。其中，阳极的厚度根据所用材料而变化。
在本申请中，所述空穴注入层3没有特别限制，可以选用本领域公知的空穴注入层材料制成，例如选用空穴传输材料作为主体材料，并加入p型掺杂剂。其中，所述空穴传输材料可以选用本申请的空穴传输材料中的至少一种，也可以用本领域已知的空穴传输材料。所述p型掺杂剂的种类没有特别限制，可以采用本领域已知的各种p型掺杂剂，例如可以采用以下p型掺杂剂中的至少一种：
在本申请中，所述空穴传输层4包含本申请的空穴传输材料中的至少一种，所述空穴传输层4也可以包含本申请的空穴传输材料中的至少一种与已知空穴传输材料中的至少一种的组合。目前已知的空穴传输材料可以选自以下化合物：
在本申请中，所述有机电致发光器件可以包含电子阻挡层5，电子阻挡层在传输空穴的同时抑制电子到达空穴传输层。所述电子阻挡层5的材料没有特别限制，可以使用本领域技术人员公知的任何电子阻挡材料。例如，可以使用以下电子阻挡材料中的至少一种：
在本申请中，所述有机电致发光器件包含发光层6，所述发光层6中的发光材料没有特别限制，可以使用本领域技术人员公知的任何发光材料，例如，所述发光材料可以包含主体材料和客体材料。所述主体材料可以选自以下化合物中的至少一种：
在本申请的一个优选的实施方案中，发光层采用电致发光的技术。其发光层中的客体材料为荧光或磷光掺杂剂，所述掺杂剂可以选自但不限于以下化合物中的至少一种。所述掺杂剂的用量没有特别限制，可以为本领域技术人员公知的用量。
在本申请中，所述有机电致发光器件包含空穴阻挡层7，所述空穴阻挡层7在传输电子的同时阻挡空穴的传输。所述空穴阻挡层的材料没有特别限制，可以使用本领域公知的空穴阻挡材料，例如可以使用以下材料的至少一种：
在本申请中，所述有机电致发光器件包含电子传输层8，所述电子传输层8的材料没特别限制，可以使用本领域公知的电子传输材料，包括但不限于以下所列举的ET1-ET57材料中的至少一种。
在本申请中，有机电致发光器件还可以包含电子注入层9，电子注入层可以使用本领域公知的电子注入材料，例如，可以包括但不限于现有技术中LiQ、LiF、NaCl、CsF、Li2O、Cs2CO3、BaO、Na、Li、Ca等材料中的至少一种。
在本申请中，所述有机电致发光器件包含阴极10，所述阴极10的材料没有特别限制，例如，可以选自但不限于Al、镁银混合物、LiF/Al、ITO等金属、金属混合物、氧化物等材料。
在本申请中，所述有机电致发光器件包含光提取层11，所述光提取层11包含已知的光提取材料的组合。目前已知的光提取材料主要为三芳胺系光提取材料。
本申请还提供一种显示装置，其中包含本申请的有机电致发光器件。所述显示装置包括但不限于显示器、电视、移动通信终端、平板电脑等。
制备本申请的有机电致发光器件的方法没有特别限制，可以采用本领域公知的任何方法，例如，本申请可以采用如下制备方法制备：
(1)清洗顶发光用OLED器件基板1上的反射阳极电极2，在清洗机中分别通过药洗、水洗、毛刷、高压水洗、风刀等步骤，然后再加热处理；
(2)在反射阳极电极2上，通过真空蒸镀方式，蒸镀空穴注入层3，空穴注入层包含空穴传输材料(HTM)和p型掺杂剂(p-dopant)；
(3)在空穴注入层3上真空蒸镀空穴传输材料(HTM)作为空穴传输层4；
(4)在空穴传输层4上真空蒸镀电子阻挡材料(EBM)作为电子阻挡层5；
(5)在电子阻挡层5上真空蒸镀发光层6，发光层中包含主体材料和客体材料；
(6)在发光层6上真空蒸镀HBM作为空穴阻挡层7；
(7)在空穴阻挡层7上真空蒸镀电子传输材料(ETM)作为电子传输层8，其中包含有n型掺杂剂(n-dopant)；
(8)在电子传输层8上真空蒸镀电子注入层9，电子注入层9的材料为电子注入材料，例如选自LiQ、LiF、NaCl、CsF、Li2O、Cs2CO3、BaO、Na、Li、Ca等电子注入材料中的一种或多种的组合；
(9)在电子注入层9上真空蒸镀Al层，该层为阴极电极10；
(10)最后在阴极电极10上蒸镀光提取材料作为光提取层11。
以上仅描述一种典型的有机电致发光器件的结构及其制备方法，应当理解，本申请并不限于这种结构。本申请的空穴传输材料可以用于任何结构的有机电致发光器件，并且可以采用本领域公知的任何制备方法制备所述有机电致发光器件。
合成实施例
化合物A1的合成
在反应瓶中加入100mmol的1-溴-2-萘酚、100mmol的4-联苯胺-2-(9,9-二甲基芴)、40g叔丁醇钠(300mmol)、800ml二甲苯，并加入1mol％的Pd(dba)。在120℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到黄色粉末M1。其中，Pd(dba)的加入量为1-溴-2-萘酚的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M1、300mmol三乙胺、500ml二氯甲烷，0℃条件下，滴加入120mmol的三氟甲磺酸酐，控制温度。在0℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应液加水，分离有机相，水洗，浓缩，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M2。
在反应瓶中加入100mmol的M2、100mmol的2-羟基苯硼酸、41.4g碳酸钾(300mmol)、800ml的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和200ml水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4。在120℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M3。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M2的1mol％。
将175.8mmol的M3、175.8mmol氧化亚铜、527.4mmol三苯基膦和1000ml的DMF加入到单口瓶中，加热至回流，反应8h，TLC监测原料消失。柱层析，分离得到终产品A1。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.12(s,1H),7.95(s,1H),7.90(s,1H),7.82(d,J＝10.8Hz,4H),7.69(d,J＝10.8Hz,4H),7.60(d,J＝9.6Hz,1H),7.55(dd,J＝9.2,7.6Hz,4H),7.52–7.40(m,3H),7.39–7.25(m,6H),1.69(s,6H).
化合物A6的合成
在反应瓶中加入100mmol的1-溴-2-萘酚、100mmol的4-联苯胺-3-(9,9-二甲基芴)、40g叔丁醇钠(300mmol)、800ml二甲苯，并加入1mol％的Pd(dba)。在120℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到黄色粉末M1。其中，Pd(dba)的加入量为1-溴-2-萘酚的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M1、300mmol三乙胺、500ml二氯甲烷，0℃条件下，滴加入120mmol的三氟甲磺酸酐，控制温度。在0℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应液加水，分离有机相，水洗，浓缩，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M2。
在反应瓶中加入100mmol的M2、100mmol的2-羟基苯硼酸、41.4g碳酸钾(300mmol)、800ml的DMF和200ml水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4。在120℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M3。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M2的1mol％。
将175.8mmol的M3、175.8mmol氧化亚铜、527.4mmol三苯基膦和1000ml的DMF加入到单口瓶中，加热至回流，反应8h，TLC监测原料消失。柱层析，分离得到终产品A6。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.12(s,1H),7.98(s,1H),7.90(s,1H),7.83(d,J＝10.8Hz,4H),7.69(d,J＝10.8Hz,4H),7.61(d,J＝9.6Hz,1H),7.55(dd,J＝9.2,7.6Hz,4H),7.52–7.40(m,3H),7.39–7.29(m,6H),1.69(s,6H).
化合物A15的合成
在反应瓶中加入100mmol的1-溴-2-萘酚、100mmol的4-联苯胺-2-(二苯并呋喃)、40g叔丁醇钠(300mmol)、800ml二甲苯，并加入1mol％的Pd(dba)。在120℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到黄色粉末M1。其中，Pd(dba)的加入量为1-溴-2-萘酚的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M1、300mmol三乙胺、500ml二氯甲烷，0℃条件下，滴加入120mmol的三氟甲磺酸酐，控制温度。在0℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应液加水，分离有机相，水洗，浓缩，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M2。
在反应瓶中加入100mmol的M2、100mmol的2-巯基苯硼酸、41.4g碳酸钾(300mmol)、800ml的DMF和200ml水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4。在120℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M3。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M2的1mol％。
将175.8mmol的M3、175.8mmol氧化亚铜、527.4mmol三苯基膦和1000ml的DMF加入到单口瓶中，加热至回流，反应8h，TLC监测原料消失。柱层析，分离得到终产品A15。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.45(s,1H),8.22(s,1H),8.20–8.04(m,3H),7.96–7.82(m,4H),7.76(s,1H),7.58–7.52(m,3H),7.48(dd,J＝12.8,8.0Hz,4H),7.39(s,1H),7.29(dd,J＝11.2,7.6Hz,5H),1.69(s,6H).
化合物A23的合成
在反应瓶中加入100mmol的2-溴-5-氯苯甲酸甲酯、100mmol的4-吡啶硼酸、41.4g碳酸钾(300mmol)、800ml的DMF和200ml水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4。在120℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M1。其中，Pd(PPh3)4的加入量为2-溴-5-氯苯甲酸甲酯的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M1、500ml四氢呋喃(THF)，0℃下，滴加入220mmol甲基溴化镁，控制温度。在0℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应液加水，分离有机相，水洗，浓缩，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M2。
在反应瓶中加入100mmol的M2、500ml三氟甲磺酸和50ml浓硫酸，在120℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M3。
在反应瓶中加入100mmol的M3、100mmol的2-联苯胺、40g叔丁醇钠(300mmol)、800ml二甲苯，并加入1mol％的Pd(dba)。在120℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到黄色粉末M4。其中，Pd(dba)的加入量为M3的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的1-溴-2-萘酚、100mmol的M4、40g叔丁醇钠(300mmol)、800ml二甲苯，并加入1mol％的Pd(dba)。在120℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到黄色粉末M5。其中，Pd(dba)的加入量为M4的1mol％。
在反应瓶中加入100mmol的M5、300mmol三乙胺、500ml二氯甲烷，0℃条件下，滴加入120mmol的三氟甲磺酸酐，控制温度。在0℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应液加水，分离有机相，水洗，浓缩，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M6。
在反应瓶中加入100mmol的M6、100mmol的2-硝基苯硼酸、41.4g碳酸钾(300mmol)、800ml的DMF和200ml水，并加入1mol％的Pd(PPh3)4。在120℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末M7。其中，Pd(PPh3)4的加入量为M6的1mol％。
将175.8mmol的M7、527.4mmol三苯基膦和1000ml邻二氯苯加入到单口瓶中，加热至回流，反应8h，TLC监测原料消失。柱层析，分离得到终产品M8。
在反应瓶中加入100mmol的M8、100mmol的2-溴二苯并呋喃、40g叔丁醇钠(300mmol)、800ml二甲苯，并加入1mol％的Pd(dba)。在120℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到黄色粉末A23。其中，Pd(dba)的加入量为M8的1mol％。
1H NMR(400MHz,Chloroform)δ8.37(s,1H),8.20(t,J＝6.8Hz,1H),8.18–8.05(m,3H),7.98(d,J＝8.8Hz,2H),7.96–7.84(m,6H),7.76(s,1H),7.67–7.52(m,3H),7.48(d,J＝12.0Hz,3H),7.40(dt,J＝10.0,7.6Hz,4H),7.31(s,1H),7.20(t,J＝10.0Hz,4H),7.14-6.98(m,2H),1.75(s,6H).
实施例1
(1)将涂布了ITO的透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，使用去离子水冲洗，在丙酮-乙醇混合溶剂中超声除油，于洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面；
(2)把上述带有阳极电极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至小于10-5乇，在上述阳极层膜上真空蒸镀HT-11作为空穴注入层，蒸镀速率为0.1nm/s，p型掺杂剂蒸镀速率为空穴注入材料HT-11蒸镀速率的3％，蒸镀膜厚为10nm；
(3)在空穴注入层之上真空蒸镀A1材料作为空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为80nm；
(4)在空穴传输层之上真空蒸镀器件的发光层，发光层包括主体材料GHP-16和染料材料RPD-1，利用多源共蒸的方法进行蒸镀，调节主体材料GHP-16的蒸镀速率为0.1nm/s，染料RPD-1蒸镀速率为主体材料蒸镀速率的3％，蒸镀膜厚为30nm；
(5)在发光层之上真空蒸镀电子传输层，选用材料ET42作为电子传输材料，其蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为30nm；
(6)在电子传输层上真空蒸镀LiF电子注入层，厚度为0.5nm；
(7)在电子注入层上真空蒸镀厚度为150nm的Al层作为器件的阴极。
实施例2-6
除了将空穴传输材料为A4、A6、A15、A20、A23，其余与实施例1相同。
对比例
除了将空穴传输材料替换为HT27作为空穴传输材料，其余与实施例1相同。
有机电致发光器件的性能测定：
在同样亮度下，使用数字源表及亮度计测定实施例以及对比例制备得到的有机电致发光器件的驱动电压和电流效率以及器件的寿命，具体而言，以每秒0.1V的速率提升电压，测定当有机电致发光器件的亮度达到5000cd/m2时的电压即驱动电压，同时测出此时的电流密度；亮度与电流密度的比值即为电流效率；LT95的寿命测试如下：使用亮度计在5000cd/m2亮度下，保持恒定的电流，测量有机电致发光器件的亮度降为4750cd/m2的时间，单位为小时。
表1有机电致发光器件性能结果
从上表数据可知，相较于对比例，本申请实施例制得的新型有机材料用于有机电致发光器件空穴传输材料，在相同亮度下，可以有效的降低起降电压，提高电流效率，延长器件寿命，取得了很好的技术效果。
以上所述仅为本申请的较佳实施例，并非用于限定本申请的保护范围。凡在本申请的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换、改进等，均包含在本申请的保护范围内。
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