黄色调色剂

文档序号:1256348 发布日期:2020-08-21 浏览:12次 >En<

阅读说明:本技术 黄色调色剂 (Yellow toner ) 是由 赤崎浩二朗 于 2018-12-21 设计创作,主要内容包括:本发明可提供一种黄色调色剂,其以少的调色剂量呈现比现有调色剂更鲜明的色彩和更明亮的光泽,反射密度高,且具有优异的耐光性。该黄色调色剂的特征在于,含有粘结树脂和黄色着色剂,作为上述黄色着色剂,包含下述通式(1)表示的化合物A和下述通式(2)表示的化合物B中的至少任一种,以及下述式(3)表示的化合物C。&lt;Image he="855" wi="700" file="DDA0002554406980000011.GIF" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" orientation="portrait" inline="no"&gt;&lt;/Image&gt;(The present invention can provide a yellow toner which exhibits a clearer color and brighter gloss with a small toner amount than conventional toners, has a high reflection density, and has excellent light resistance. The yellow toner is characterized by containing a binder resin and a yellow colorant, and containing a compound A represented by the following general formula (1) and a compound represented by the following general formula (2) as the yellow colorantAt least one of the compounds B, and a compound C represented by the following formula (3).)

黄色调色剂

技术领域

本发明涉及一种黄色调色剂,其以少的调色剂量呈现比现有调色剂更鲜明的色彩和更明亮的光泽,反射密度高,且具有优异的耐光性。

背景技术

在电子照相装置、静电记录装置等图像形成装置中,在感光体上形成的静电潜像首先通过调色剂进行显影。接下来,形成的调色剂图像再根据需要转印到纸等转印材料上后,通过加热、加压或溶剂蒸发等各种方式进行定影。

在这样的图像形成装置中,数字全彩色复印机、数字全彩色打印机逐渐投入实际使用。数字全彩色复印机是使用蓝色、绿色及红色的各种滤色片对彩色图像原稿进行颜色分解后,使用黄色、品红、青色及黑色的各种调色剂将由对应于初始彩色原稿的20~70μm的点径形成的静电潜像进行显影,利用减色混合作用,形成全彩图像。

近年来,对该全彩图像的高画质化、高精细化的要求逐渐提高。特别地,为了提高颜色的再现性,期望能够以与油墨印刷同样的色调来进行印刷。

作为现有的黄色调色剂用的着色颜料,通常使用C.I.颜料黄12、13及17等所代表的双偶氮系颜料、C.I.颜料黄97及98等所代表的单偶氮系颜料等。

在专利文献1中公开了以规定比含有C.I.颜料黄155(偶氮系颜料)和C.I.颜料黄110等作为黄色着色剂的黄色调色剂。在专利文献1中,有如下记载:通过使用这样的着色剂,即使在不使用油或减少油的用量的加热加压定影方法中,耐高温偏移性也优异、并且能够实现兼顾高温环境下的长期保存稳定性和低温定影性,覆盖套印油墨的色调(颜色再现范围)。

此外,已知通过除黄色颜料彼此的组合外,还通过黄色颜料与黄色染料的组合,试图改善调色剂特性的例子。

在专利文献2中公开了含有C.I.颜料黄93等偶氮缩合颜料等和C.I.溶剂黄162的黄色调色剂。专利文献2中有如下记载:通过使用C.I.溶剂黄162,能够抑制C.I.颜料黄93等偶氮缩合颜料的凝聚、能够提高偶氮缩合颜料的分散性、可得到更均匀的摩擦起电。

在专利文献3中公开了含有C.I.颜料黄74和C.I.溶剂黄162的黄色调色剂。在专利文献3中有如下记载:通过含有这些着色剂,可得到使调色剂在单独含有C.I.颜料黄74的情况下的良好的色调和C.I.溶剂黄162的高着色力。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2003-280278号公报;

专利文献2:日本特开2000-162824号公报;

专利文献3:日本特开2006-126384号公报。

发明内容

发明要解决的问题

作为电子照片方式的图像形成装置,从作为通常的复印机、打印机而用于办公室内文档的印刷、简单的复印,到办公室外用的印刷品的制造领域,具体而言,从能够根据电子数据简单地印刷可变信息,到作为快速印刷领域的按需印刷(POD)市场,其用途逐渐扩大。因此,近年来对于印刷品的彩度、光泽和反射密度的要求水平也在急速提高。

但是,专利文献1~3中公开的黄色调色剂由于以下所述的各种原因,终究不能说可应用于上述各种用途。

首先,专利文献1记载的着色剂的组合(C.I.颜料黄155和C.I.颜料黄110等)存在因这2种颜料的着色力低以致于反射密度变低的问题,进而,存在因这些颜料单独的色相差异大以致于组合时颜色变得暗淡的问题。

此外,染料不同于颜料,染料可溶于溶剂且具有不耐光的性质。因此,在组合染料和颜料的情况下,根据组合的种类,存在调色剂的耐光性降低的问题。专利文献2记载的着色剂的组合(C.I.颜料黄93等和C.I.溶剂黄162)和专利文献3记载的着色剂的组合(C.I.颜料黄74和C.I.溶剂黄162)也不能解决这样的耐光性降低的问题。

进而,在组合颜料和染料的情况下,众所周知的是染料主要起到弥补颜料的短处的作用(例如辅助颜料的分散状态的作用等)。因此,在组合颜料和染料的调色剂的现有技术中,染料本身会提高作为调色剂的上色特性的例如光泽等,迄今还不为人所知。

从图像形成装置的小型化、节能化的观点出发,期望削减印刷时调色剂的消耗量。然而,当以更少的调色剂量印刷时,存在彩度降低、色域变窄的问题。专利文献1~3记载的调色剂在调色剂少的情况下,也不能确保足够宽的色域。

近年来,为了应用于上述多样的用途,近年来急速提高了对印刷品的彩度、光泽和反射密度的要求水平。本发明目的在于,为了应对这样的高的要求水平,提供一种以少的调色剂量呈现比现有调色剂更鲜明的色彩和更明亮的光泽、反射密度高、且具有优异耐光性的黄色调色剂。

用于解决问题的方案

本发明人为了实现上述目的进行了深入研究,结果发现,通过组合使用具有特定的化学结构的多个化合物来作为黄色着色剂,即使在调色剂量少的情况下,也可得到光泽度、反射密度和彩度比现有调色剂更高、且具有优异的耐光性的黄色调色剂,从而完成了本发明。

即,本发明的黄色调色剂的特征在于,其含有粘结树脂和黄色着色剂,作为上述黄色着色剂,包含下述通式(1)表示的化合物A和下述通式(2)表示的化合物B的至少任1种,以及下述式(3)表示的化合物C。

[化学式1]

通式(1)

[通式(1)中,R1A、R1B、R2A及R2B各自独立地表示卤原子、烷基、烷氧基、氨基、硝基、乙酰胺基(-NHCOCH3)、甲酯基(-COOCH3)、伯酰胺基(-CONH2)或芳酰胺基(-CONHAr),

R3A和R3B各自独立地表示卤原子或烷基,

R4和R5各自独立地表示卤原子、烷基、甲氧基、氨基、硝基、乙酰胺基(-NHCOCH3)、乙酰基(-COCH3)、甲酯基(-COOCH3)或伯酰胺基(-CONH2),

a1和b1表示其和为1以上且3以下的非负整数,

a2和b2表示其和为1以上且3以下的非负整数,

c1和c2表示其和为0以上且3以下的非负整数,

d和e各自独立地为1或2。

在此,Ar表示可以具有取代基的碳原子数为6~10的芳基。]

[化学式2]

通式(2)

[通式(2)中,R6A和R6B各自独立地表示卤原子、烷基、烷氧基、氨基、硝基、乙酰胺基(-NHCOCH3)、甲酯基(-COOCH3)、伯酰胺基(-CONH2)或芳酰胺基(-CONHAr),

R7和R8各自独立地表示卤原子、烷基、甲氧基、氨基、硝基、乙酰胺基(-NHCOCH3)、乙酰基(-COCH3)、甲酯基(-COOCH3)或伯酰胺基(-CONH2),

f1和f2表示其和为1以上且3以下的非负整数,

g表示0以上且3以下的整数,

h为1或2。

在此,Ar表示可以具有取代基的碳原子数为6~10的芳基。]

[化学式3]

式(3)

在本发明中,上述化合物A和化合物B可以为黄色颜料、上述化合物C可以为黄色染料。

在本发明中,相对于100质量份上述粘结树脂,上述化合物A和化合物B的总含量可以为1质量份~15质量份、上述化合物C的含量可以为0.1质量份~8.0质量份。

在本发明中,上述化合物A和化合物B的总含量与上述化合物C的含量的质量比((化合物A+化合物B)/化合物C)可以为0.1~10。

发明效果

根据如上所述的本发明,通过并用上述化合物A和化合物B的至少任1种、以及化合物C,可提供一种黄色调色剂,其即使调色剂量少,光泽度、反射密度和彩度也比现有调色剂更高,且耐光性优异。

具体实施方式

本发明的黄色调色剂的特征在于,其含有粘结树脂和黄色着色剂,作为上述黄色着色剂,包含下述通式(1)表示的化合物A和下述通式(2)表示的化合物B的至少任1种,以及下述式(3)表示的化合物C。

[化学式4]

通式(1)

[通式(1)中,R1A、R1B、R2A及R2B各自独立地表示卤原子、烷基、烷氧基、氨基、硝基、乙酰胺基(-NHCOCH3)、甲酯基(-COOCH3)、伯酰胺基(-CONH2)或芳酰胺基(-CONHAr),

R3A和R3B各自独立地表示卤原子或烷基,

R4和R5各自独立地表示卤原子、烷基、甲氧基、氨基、硝基、乙酰胺基(-NHCOCH3)、乙酰基(-COCH3)、甲酯基(-COOCH3)或伯酰胺基(-CONH2),

a1和b1表示其和为1以上且3以下的非负整数,

a2和b2表示其和为1以上且3以下的非负整数,

c1和c2表示其和为0以上且3以下的非负整数,

d和e各自独立地为1或2。

在此,Ar表示可以具有取代基的碳原子数为6~10的芳基。]

[化学式5]

通式(2)

[通式(2)中,R6A和R6B各自独立地表示卤原子、烷基、烷氧基、氨基、硝基、乙酰胺基(-NHCOCH3)、甲酯基(-COOCH3)、伯酰胺基(-CONH2)或芳酰胺基(-CONHAr),

R7和R8各自独立地表示卤原子、烷基、甲氧基、氨基、硝基、乙酰胺基(-NHCOCH3)、乙酰基(-COCH3)、甲酯基(-COOCH3)或伯酰胺基(-CONH2),

f1和f2表示其和为1以上且3以下的非负整数,

g表示0以上且3以下的整数,

h为1或2。

在此,Ar表示可以具有取代基的碳原子数为6~10的芳基。]

[化学式6]

式(3)

以下,有时将本发明的黄色调色剂简称为“调色剂”。

以下,依次说明本发明中优选使用的黄色着色树脂颗粒(以下有时会简称为“着色树脂颗粒”。)的制造方法、通过该制造方法得到的黄色着色树脂颗粒、使用了该黄色着色树脂颗粒的黄色调色剂的制造方法和本发明的黄色调色剂。

1.着色树脂颗粒的制造方法

通常,着色树脂颗粒的制造方法大致分为粉碎法等干式法,以及乳液聚合凝聚法、悬浮聚合法及溶解悬浮法等湿式法,因为容易得到图像再现性等印刷特性优异的调色剂,优选湿式法。在湿式法中,因为容易得到具有微米级的较小粒径分布的调色剂,优选乳液聚合凝聚法和悬浮聚合法等聚合法,在聚合法中更优选悬浮聚合法。

在上述乳液聚合凝聚法中,将经乳化的聚合性单体聚合得到树脂微粒乳液,使其与着色剂分散液等凝聚,来制造着色树脂颗粒。此外,上述溶解悬浮法是将粘结树脂、着色剂等调色剂成分溶解或分散于有机溶剂形成的溶液在水系介质中形成液滴,除去该有机溶剂来制造着色树脂颗粒的方法,能够使用各种公知的方法。

本发明使用的着色树脂颗粒能够采用湿式法或干式法制造,优选采用湿式法,湿式法中特别优选采用悬浮聚合法,通过以下的工艺制造。

(A)悬浮聚合法

(A-1)聚合性单体组合物的制备工序

首先,混合聚合性单体、黄色着色剂、进一步根据需要所添加的电荷控制剂及脱模剂等其他添加物,进行聚合性单体组合物的制备。制备聚合性单体组合物时的混合使用例如介质式分散机进行。

在本发明中,聚合性单体是指具有能够聚合的官能团的单体,聚合性单体聚合而成为粘结树脂。作为聚合性单体的主成分,优选使用单乙烯基单体。作为单乙烯基单体,可举出例如苯乙烯;乙烯基甲苯及α-甲基苯乙烯等苯乙烯衍生物;丙烯酸和甲基丙烯酸;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯及丙烯酸二甲基氨基乙酯等丙烯酸酯;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯及甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯等甲基丙烯酸酯;丙烯腈和甲基丙烯腈等腈化合物;丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺等酰胺化合物;乙烯、丙烯及丁烯等烯烃。这些单乙烯基单体能够分别单独使用,或组合使用2种以上。在这些中,作为单乙烯基单体,可优选使用苯乙烯、苯乙烯衍生物、以及丙烯酸或甲基丙烯酸的衍生物。

为了改善热偏移和改善保存性,优选与单乙烯基单体一起使用任意的交联性的聚合性单体。交联性的聚合性单体是指具有2个以上能够聚合的官能团的单体。作为交联性的聚合性单体,能够举出例如:二乙烯基苯、二乙烯基萘及它们的衍生物等芳香族二乙烯基化合物;乙二醇二甲基丙烯酸酯和二乙二醇二甲基丙烯酸酯等具有2个以上羟基的醇与2个以上的羧酸进行酯键合的酯化合物;N,N-二乙烯基苯胺和二乙烯基醚等其他二乙烯基化合物;具有3个以上乙烯基的化合物等。这些交联性的聚合性单体能够分别单独使用,或组合使用2种以上。

在本发明中,期望相对于100质量份的单乙烯基单体,通常以0.1~5质量份、优选以0.3~2质量份的比例使用交联性的聚合性单体。

此外,当进一步使用大分子单体作为聚合性单体的一部分时,得到的调色剂的保存性和低温下的定影性的平衡变得良好,因此优选。大分子单体是在分子链的末端具有能够聚合的碳-碳不饱和双键、数均分子量通常为1000~30000的反应性的低聚物或聚合物。大分子单体优选可提供如下聚合物:该聚合物具有比聚合单乙烯基单体得到的聚合物的玻璃化转变温度(以下有时称为“Tg”。)更高的Tg。相对于100质量份的单乙烯基单体,大分子单体优选使用0.03~5质量份,进一步优选使用0.05~1质量份。

在本发明中,黄色着色剂包含化合物A和化合物B中的至少任1种,以及化合物C。

本发明的化合物A为下述通式(1)所表示的双偶氮化合物。

[化学式7]

通式(1)

上述通式(1)中,R1A、R1B、R2A及R2B各自独立地表示卤原子、烷基、烷氧基、氨基、硝基、乙酰胺基(-NHCOCH3)、甲酯基(-COOCH3)、伯酰胺基(-CONH2)或芳酰胺基(-CONHAr)。在此,Ar表示可以具有取代基的碳原子数为6~10的芳基。R1A、R1B、R2A和R2B优选各自独立地表示氯原子、甲基、甲氧基、氨基、硝基、乙酰胺基、甲酯基、伯酰胺基或芳酰胺基。更优选R1A和R2A表示氯原子、甲基或甲酯基,R1B和R2B表示甲酯基、伯酰胺基或芳酰胺基。芳酰胺基优选为可以具有取代基的苯基或萘基,更优选为氢原子被氯原子和/或烷基取代的苯基,进一步优选为氢原子逐一地被氯原子和甲基取代的苯基。

R1A、R1B、R2A及R2B可以与苯环上的任一碳原子加成(但与偶氮基(-N=N-)成键的苯环上的碳原子除外)。R1A和R2A优选与相对于与偶氮基(-N=N-)成键的苯环上的碳原子的邻位的碳加成。R1B和R2B优选与相对于与偶氮基(-N=N-)成键的苯环上的碳原子的间位的碳加成。

上述通式(1)中,a1和b1表示其和为1以上且3以下的非负整数,a2和b2表示其和为1以上且3以下的非负整数。a1、b1、a2和b2优选均为1。

上述通式(1)中,R3A和R3B各自独立地表示卤原子或烷基。R3A和R3B可以各自独立地表示氯原子或甲基。

R3A和R3B可以与苯环上的任一个碳加成(但与酰胺基(-CO-NH-)成键的苯环上的碳除外)。

上述通式(1)中,c1和c2表示其和为0以上且3以下的非负整数。另外,c1和c2的和为0的情况的意思是c1和c2均为0,即取代基R3A和R3B不存在。c1和c2各自独立,可以为0或1。

上述通式(1)中,R4和R5各自独立地表示卤原子、烷基、甲氧基、氨基、硝基、乙酰胺基(-NHCOCH3)、乙酰基(-COCH3)、甲酯基(-COOCH3)或伯酰胺基(-CONH2)。R4和R5优选表示乙酰基或甲酯基。

上述通式(1)中,d和e各自独立地为1或2。d和e优选均为1。

以下举出化合物A的具体例子。式(1A)所示的化合物为C.I.颜料黄155(CASNo.68516-73-4,色相角:95°)。式(1B)所示的化合物为C.I.颜料黄214(CAS No.254430-12-5,色相角:97°)。式(1C)所示的化合物为C.I.颜料黄93(CAS No.5580-57-4,色相角:95°)。式(1D)所示的化合物为C.I.颜料黄219(CAS No.347174-87-2,色相角:96°)。

[化学式8]

式(1A)

式(1B)

式(1C)

式(1D)

化合物A并不仅限于上述式(1A)~(1D)所示的化合物。此外,上述式(1A)~(1D)所示化合物的互变异构体也能够优选用作化合物A。

化合物A能够使用市售品,也能够使用预先合成的化合物。

作为化合物A的合成方法,可举出例如使1当量的下述通式(a)所表示的N,N’-1,4-二乙酰苯二胺衍生物与2当量的下述通式(b)所表示的苯重氮盐衍生物进行偶联的方法(参考日本特公昭48-13692号公报)。

[化学式9]

通式(a)

[通式(a)的R3A、R3B、R4和R5表示与通式(1)的R3A、R3B、R4或R5相同的基团,通式(a)的c1、c2、d和e表示与通式(1)的c1、c2、d和e相同的数字。]

[化学式10]

通式(b)

[通式(b)的R1A’表示与通式(1)的R1A或R2A相同的基团,通式(b)的R1B’表示与通式(1)的上述R1B或R2B相同的基团。此外,通式(b)的a1’表示与通式(1)的a1或a2相同的数字,通式(b)的b1’表示与通式(1)的b1或b2相同的数字。]

本发明的化合物B为下述通式(2)表示的单偶氮化合物。

[化学式11]

通式(2)

上述通式(2)中,R6A和R6B各自独立地表示卤原子、烷基、烷氧基、氨基、硝基、乙酰胺基(-NHCOCH3)、甲酯基(-COOCH3)、伯酰胺基(-CONH2)或芳酰胺基(-CONHAr)。在此,Ar表示可以具有取代基的碳原子数为6~10的芳基。R6A和R6B优选各自独立地表示氯原子、甲基、甲氧基、氨基、硝基、乙酰胺基、甲酯基、伯酰胺基或芳酰胺基。更优选R6A表示甲基、甲氧基或甲酯基,R6B表示硝基或伯酰胺基。

R6A和R6B可以与苯环上的任一个碳原子加成(但与偶氮基(-N=N-)成键的苯环上的碳原子除外)。R6A优选与相对于偶氮基(-N=N-)成键的苯环上的碳原子的邻位的碳加成。R6B优选与相对于偶氮基(-N=N-)成键的苯环上的碳原子的对位的碳加成。

上述通式(2)中,f1和f2表示其和为1以上且3以下的非负整数。f1和f2优选均为1。

上述通式(2)中,R7和R8各自独立地表示卤原子、烷基、甲氧基、氨基、硝基、乙酰胺基(-NHCOCH3)、乙酰基(-COCH3)、甲酯基(-COOCH3)或伯酰胺基(-CONH2)。

其中,R7可以表示卤原子或烷基,也可以表示氯原子或甲基。R7可以与苯环上的任一个碳加成(但与酰胺基(-CO-NH-)成键的苯环上的碳除外)。

此外,R8可以表示乙酰基。

上述通式(2)中,g表示0以上且3以下的整数。另外,g为0的情况的意思是取代基R7不存在。

上述通式(2)中,h为1或2。h优选为1。

化合物B能够使用市售品,也能够使用预先合成的化合物。

作为化合物B的合成方法,可举出例如使1当量的下述通式(c)表示的N-乙酰基苯胺与1当量的下述通式(d)表示的苯重氮盐衍生物进行偶联的方法。

[化学式12]

通式(c)

[通式(c)的R7和R8表示与通式(2)的R7或R8相同的基团,通式(c)的g和h表示与通式(2)的g或h相同的数字。]

[化学式13]

通式(d)

[通式(d)的R6A和R6B表示与通式(2)的R6A或R6B相同的基团。此外,通式(d)的f1和f2表示与通式(2)的f1或f2相同的数字。]

以下举出化合物B的具体例子。式(2A)所示的化合物为C.I.颜料黄74(下述式(2A),CAS No.6358-31-2,色相角:93~91°)。

[化学式14]

式(2A)

化合物B并不仅限于上述式(2A)所示的化合物,作为化合物B,能够使用其他的C.I.颜料黄73和C.I.颜料黄75等。此外,上述式(2A)所示的化合物的互变异构体也能够优选用作化合物B。

化合物A和化合物B可以是黄色颜料。通过将黄色颜料与后述的黄色染料(化合物C)一起使用,能够使本发明的黄色调色剂的耐光性提高。

相对于100质量份的粘结树脂,化合物A和化合物B的总含量优选为1~15质量份,更优选为3~13质量份,进一步优选为5~12质量份,特别优选为8~10质量份。在化合物A和化合物B的总含量为上述范围内的情况下,调色剂的反射密度、彩度、光泽度、耐光性和着色力进一步提高,进而可得到鲜明的色彩、透明性优异的图像。另外,在使用化合物A或化合物B的任一个的情况下,“化合物A和化合物B的总含量”的意思是该使用的化合物的含量。

在本发明中,除了包含上述化合物A和/或化合物B以外,作为黄色着色剂,还包含下述式(3)表示的化合物C(C.I.溶剂黄179,CAS No.54079-53-7,色相角:100°)。

[化学式15]

式(3)

上述化合物C虽然是黄色染料,但通过与化合物A和/或化合物B组合,即使在调色剂量少时,也会使特别是黄色调色剂的光泽度提高,进而具有提高黄色调色剂的反射密度的作用。这样,将黄色染料与其他着色剂(黄色颜料等)组合,由此黄色染料本身使调色剂的显色特性提高,这与现有技术相比可以说是预料不到的效果。

相对于100质量份粘结树脂,化合物C的含量优选为0.1~8.0质量份,更优选为0.5~7.0质量份,进一步优选为1.0~6.0质量份。在化合物C的含量为上述范围内的情况下,调色剂的反射密度、彩度、光泽度、耐光性和着色力进一步提高,进而可得到鲜明的色彩、透明性优异的图像。

在本发明中,上述化合物A和化合物B的总含量与化合物C的含量的质量比((化合物A+化合物B)/化合物C)优选为0.1~10,更优选为0.7~7.0,进一步优选为1.7~6.0,更进一步优选为2.0~5.0。在该质量比为上述范围内的情况下,调色剂的反射密度、彩度、光泽度、耐光性和着色力进一步提高,进而可得到鲜明的色彩、透明性优异的图像。

相对于100质量份的粘结树脂,化合物A、化合物B和化合物C的总含量优选为1.0~23质量份,更优选为5~16质量份,进一步优选为8~13质量份。

在化合物A、化合物B和化合物C的总含量为上述范围内的情况下,调色剂的彩度和黄色显色性进一步提高,且调色剂中的化合物A的分散性进一步提高。另外,在化合物A或化合物B的任一个与化合物C组合使用的情况下,“化合物A、化合物B和化合物C的总含量”的意思是化合物A或化合物B的任一个的含量与化合物C的总含量的和。

通过并用上述化合物A和/或化合物B、以及化合物C带来的效果的原理尚不明确。但是,可认为:通过并用这些化合物,通过具有特定的化学结构的化合物A和/或化合物B的存在,聚合性单体组合物中或粘结树脂中的化合物C的分散稳定性提高,结果即使以少量调色剂也能够呈现比现有调色剂更高的彩度且更高的光泽,反射密度高,并且发挥优异的耐光性。特别是在化合物A和/或化合物B为黄色颜料,化合物C为黄色染料的情况下,可发挥颜料和染料两者的优点。

作为其他添加物,为了使调色剂的带电性提高,能够使用带正电性或带负电性的电荷控制剂。

作为电荷控制剂,只要是通常可用作调色剂用的电荷控制剂的电荷控制剂则没有特别限定,但在电荷控制剂中,从能够提高本发明的化合物A和化合物B的分散性、与聚合性单体的相容性高、能够赋予调色剂颗粒稳定的带电性(带电稳定性)的方面出发,优选带正电性或带负电性的电荷控制树脂,进而,从得到带正电性调色剂的观点出发,更优选使用带正电性的电荷控制树脂。

作为带正电性的电荷控制剂,可举出:苯胺黑染料、季铵盐、三氨基三苯基甲烷化合物和咪唑化合物、以及作为优选使用的电荷控制树脂的聚胺树脂、以及含季铵基共聚物和含季铵盐基共聚物等。

作为带负电性的电荷控制剂,可举出:含有Cr、Co、Al和Fe等金属的偶氮染料、水杨酸金属化合物和烷基水杨酸金属化合物、以及作为优选使用的电荷控制树脂的含磺酸基共聚物、含磺酸盐基共聚物、含羧酸基共聚物和含羧酸盐基共聚物等。

本发明中,期望相对于100质量份单乙烯基单体,通常以0.01~10质量份,优选以0.03~8质量份的比例使用电荷控制剂。通过使电荷控制剂的上述添加量在0.01~10质量份的范围内,产生灰雾的风险和产生印刷污迹的风险均小。

此外,作为其他添加物,在将聚合而成为粘结树脂的聚合性单体进行聚合时,优选使用分子量调节剂。

作为分子量调节剂,只要是通常可用作调色剂用的分子量调节剂则没有特别限定,可举出例如:叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇、正辛基硫醇以及2,2,4,6,6-五甲基庚烷-4-硫醇等硫醇类;二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆、二硫化N,N’-二甲基-N,N’-二苯基秋兰姆、二硫化N,N’-双十八烷基-N,N’-二异丙基秋兰姆等二硫化秋兰姆类等。这些分子量调节剂可以各自单独使用,或者组合使用2种以上。

本发明中,期望相对于100质量份的单乙烯基单体,通常以0.01~10质量份,优选以0.1~5质量份的比例使用分子量调节剂。

进而,作为其他的添加物,优选添加脱模剂。通过添加脱模剂,能够改善调色剂在定影时对定影辊的脱模性。作为脱模剂,只要是通常可用作调色剂的脱模剂则可以没有特别限制地使用。例如,可举出低分子量聚烯烃蜡、其改性蜡;石蜡等石油蜡;地蜡等矿物系蜡;费托(Fischer-Tropsch)蜡等合成蜡;二季戊四醇酯、巴西棕榈蜡等酯蜡等。从能够在调色剂的保存性和低温定影性之间取得平衡的方面出发,优选酯蜡,更优选醇与羧酸酯化得到的合成酯蜡,尤其进一步优选醇为多元醇、羧酸为单羧酸的合成酯蜡。这些可以使用1种,或组合2种以上使用。

相对于100质量份单乙烯基单体,优选使用1~30质量份,进一步优选使用5~20质量份上述脱模剂。

(A-2)得到悬浮液的悬浮工序(液滴形成工序)

在本发明中,使包含聚合性单体和黄色着色剂的聚合性单体组合物分散在包含分散稳定剂的水系介质中,添加聚合引发剂后,形成聚合性单体组合物的液滴。液滴形成的方法没有特别限定,使用例如(直列(inline)型)乳化分散机(Pacific Machinery&Engineering Co.,Ltd制,商品名:Milder)、高速乳化分散机(PRIMIX CO.,LTD.制,商品名:T.K.HOMOMIXER MARK II型)等能够强烈搅拌的装置来进行。

作为聚合引发剂,可举出:过硫酸钾和过硫酸铵等过硫酸盐;4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺)、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)及2,2’-偶氮双异丁腈等偶氮化合物;二叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酰、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化-2-乙基丁酸叔己酯、过氧化-2-乙基丁酸叔己酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化间苯二甲酸二叔丁酯和过氧化异丁酸叔丁酯等有机过氧化物。这些能够分别单独地使用,或者组合使用2种以上。在这些中,从能够减少残留聚合性单体、印刷耐久性也优异的方面出发,优选使用有机过氧化物。

在有机过氧化物中,从引发剂效率良好、也能够减少残留的聚合性单体的方面出发,优选过氧化酯,更优选非芳香族过氧化酯,即不具有芳香环的过氧化酯。

聚合引发剂可以如上所述,在聚合性单体组合物分散于水系介质中之后、在形成液滴之前添加,也可以对在水系介质中分散之前的聚合性单体组合物添加。

相对于100质量份的单乙烯基单体,聚合性单体组合物的聚合使用的聚合引发剂的添加量优选为0.1~20质量份,进一步优选为0.3~15质量份,特别优选为1~10质量份。

在本发明中,水系介质是指以水为主成分的介质。

在本发明中,优选使水系介质含有分散稳定剂。作为分散稳定剂,可举出例如:硫酸钡和硫酸钙等硫酸盐;碳酸钡、碳酸钙和碳酸镁等碳酸盐;磷酸钙等磷酸盐;氧化铝和氧化钛等金属氧化物;氢氧化铝、氢氧化镁及氢氧化铁等金属氢氧化物等无机化合物;聚乙烯醇、甲基纤维素和明胶等水溶性高分子;阴离子性表面活性剂;非离子性表面活性剂;两性表面活性剂等有机化合物。上述分散稳定剂能够使用1种或者组合2种以上使用。

上述分散稳定剂中,优选无机化合物,特别是难溶于水的金属氢氧化物的胶体。通过使用无机化合物,特别是难溶于水的金属氢氧化物的胶体,能够使着色树脂颗粒的粒径分布变窄,此外,能够减少清洗后的分散稳定剂残存量,因此得到的聚合调色剂能够鲜明地再现图像,进而不会使环境稳定性恶化。

(A-3)聚合工序

如上述(A-2)那样形成液滴,加热得到的水系分散介质,引发聚合,形成包含黄色着色剂的着色树脂颗粒的水分散液。

聚合性单体组合物的聚合温度优选为50℃以上,进一步优选为60~95℃。此外,聚合的反应时间优选为1~20小时,进一步优选为2~15小时。

着色树脂颗粒可以直接用作聚合调色剂,或添加外部添加剂来用作聚合调色剂,优选制成将该着色树脂颗粒作为核层、在其外侧制作与核层不同的壳层来得到的所谓核壳型(或者也称为“胶囊型”)的着色树脂颗粒。对于核壳型的着色树脂颗粒,能够将由具有低软化点的物质形成的核层用具有比其高的软化点的物质被覆,由此在定影温度的低温化和防止保存时的凝聚之间取得平衡。

作为上述的使用上述着色树脂颗粒制造核壳型的着色树脂颗粒的方法,没有特别限制,能够通过现有公知的方法制造。从制造效率的方面出发,优选原位(in situ)聚合法、相分离法。

以下对采用原位聚合法的核壳型的着色树脂颗粒的制造方法进行说明。

能够在着色树脂颗粒分散的水系介质中,添加用于形成壳层的聚合性单体(壳用聚合性单体)和聚合引发剂,进行聚合,由此得到核壳型的着色树脂颗粒。

作为壳用聚合性单体,能够使用与上述的聚合性单体同样的单体。其中,对于苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯等可得到Tg超过80℃的聚合物的单体,优选单独使用或者组合使用2种以上。

作为用于壳用聚合性单体的聚合的聚合引发剂,能够举出:过硫酸钾和过硫酸铵等过硫酸金属盐;2,2’-偶氮双(2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺)和2,2’-偶氮双-(2-甲基-N-(1,1-双(羟基甲基)2-羟基乙基)丙酰胺)等偶氮系引发剂等水溶性聚合引发剂。这些能够分别单独地使用,或者组合使用2种以上。相对于100质量份的壳用聚合性单体,聚合引发剂的量优选为0.1~30质量份,更优选为1~20质量份。

壳层的聚合温度优选为50℃以上,进一步优选为60~95℃。此外,聚合的反应时间优选为1~20小时,进一步优选为2~15小时。

(A-4)清洗、过滤、脱水和干燥工序

通过聚合得到的着色树脂颗粒的水分散液优选在聚合终止后按照常规方法,根据需要重复数次过滤、除去分散稳定剂的清洗、脱水及干燥的操作。

作为上述的清洗的方法,在使用无机化合物作为分散稳定剂的情况下,优选通过向着色树脂颗粒的水分散液中添加酸或碱,使分散稳定剂溶解于水中而除去。在使用难溶于水的无机氢氧化物的胶体作为分散稳定剂的情况下,优选添加酸,将着色树脂颗粒水分散液的pH调节到6.5以下。作为添加的酸,能够使用硫酸、盐酸和硝酸等无机酸、以及甲酸和乙酸等有机酸,从除去效率高、对制造设备的负担小的方面出发,特别优选硫酸。

脱水、过滤的方法能够使用各种公知的方法等,没有特别限定。能够举出例如离心过滤法、真空过滤法、加压过滤法等。此外,干燥的方法也没有特别限定,可以使用各种方法。

(B)粉碎法

在采用粉碎法制造着色树脂颗粒的情况下,通过如下的工艺进行。

首先,使用混合机,例如球磨机、V型混合机、FM Mixer(商品名:Nippon Coke&Engineering Co.,Ltd.制)、高速溶解机、密炼机、Falburg等混合粘结树脂、黄色着色剂、进而根据需要所添加的电荷控制剂和脱模剂等其他添加物。接下来,使用加压捏合机、双螺杆挤出混炼机、辊等加热并混炼通过上述所得到的混合物。使用锤磨机、切碎机、辊磨机等粉碎机对得到的混炼物进行粗粉碎。进而,使用喷射式粉碎机、高速旋转式粉碎机等粉碎机进行微粉碎后,通过风力分级机、气流式分级机等分级机,分级为所期望的粒径,得到通过粉碎法制备的着色树脂颗粒。

另外,粉碎法使用的粘结树脂、黄色着色剂、进而根据需要所添加的电荷控制剂和脱模剂等其他添加物可以使用在上述的(A)悬浮聚合法中举出的物质。此外,通过粉碎法得到的着色树脂颗粒与通过上述的(A)悬浮聚合法得到的着色树脂颗粒相同,也能够通过原位聚合法等方法制成核壳型的着色树脂颗粒。

作为粘结树脂,此外也能够使用以往广泛用于调色剂的树脂。作为粉碎法使用的粘结树脂,具体而言能够示例聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、聚酯树脂和环氧树脂等。

2.着色树脂颗粒

通过上述的(A)悬浮聚合法或(B)粉碎法等制造方法,可得到含有黄色着色剂的着色树脂颗粒。

以下对构成调色剂的着色树脂颗粒进行说明。另外,以下所述的着色树脂颗粒包含核壳型的着色树脂颗粒和非核壳型的着色树脂颗粒两者。

着色树脂颗粒的体积平均粒径(Dv)优选为3~15μm,进一步优选为4~12μm。在Dv为3~15μm的情况下,调色剂的流动性降低、转印性恶化、图像密度降低和图像的分辨率降低的风险均小。

另外,着色树脂颗粒的体积平均粒径(Dv)与数均粒径(Dn)之比(Dv/Dn)优选为1.0~1.3,进一步优选为1.0~1.2。在Dv/Dn为1.0~1.3的情况下,发生转印性、图像密度及分辨率的降低的风险均小。着色树脂颗粒的体积平均粒径和数均粒径能够使用例如粒度分析计(BECKMAN COULTER CO.,Ltd.制、商品名:Multisizer)等进行测定。

从图像再现性的观点出发,本发明的着色树脂颗粒的平均圆度优选为0.96~1.00,更优选为0.97~1.00,进一步优选为0.98~1.00。

在上述着色树脂颗粒的平均圆度为0.96~1.00的情况下,印刷的细线再现性优异。

本发明的调色剂,能够将含有上述黄色着色剂的着色树脂颗粒直接作为调色剂,但从调节调色剂的带电性、流动性及保存性等的观点出发,也可以将上述着色树脂颗粒与外部添加剂一起混合搅拌来进行外部添加处理,由此使外部添加剂附着在着色树脂颗粒的表面,制成单组分调色剂。

另外,单组分调色剂可以进一步与载体颗粒一起混合搅拌,制成2组分显影剂。

进行外部添加处理的搅拌机只要是能够使外部添加剂附着在着色树脂颗粒的表面的搅拌装置,则没有特别限定,能够使用例如FM Mixer(商品名,Nippon Coke&Engineering Co.,Ltd.制)、Super mixer(商品名,川田制作所公司

制)、Q Mixer(商品名,Nippon Coke&Engineering Co.,Ltd.制)、MechanofusionSystem(商品名,HOSOKAWA MICRON CORPORATION制)以及Mechanomill(商品名、冈田精工公司制)等能够进行混合搅拌的搅拌机来进行外部添加处理。

作为外部添加剂,可举出:包含二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锌、氧化锡、碳酸钙、磷酸钙和/或氧化铈等的无机微粒;包含聚甲基丙烯酸甲酯树脂、有机硅树脂和/或三聚氰胺树脂等的有机微粒等。这些中,优选无机微粒,在无机微粒中,优选二氧化硅和/或二氧化钛,特别优选包含二氧化硅的微粒。

另外,这些外部添加剂能够分别单独使用,但优选并用2种以上来使用。

在本发明中,期望相对于100质量份的着色树脂颗粒,通常以0.05~6质量份、优选以0.2~5质量份的比例使用外部添加剂。在外部添加的该添加量为0.05~6质量份的情况下,转印残留和灰雾均少。

4.本发明的调色剂

通过将组合使用化合物A和/或化合物B、以及化合物C来作为黄色着色剂,经过上述工序得到的本发明的调色剂即使为调色剂量少,也是光泽度、反射密度和彩度比现有调色剂高,且耐光性优异的黄色调节剂。

实施例

以下举出实施例和比较例进一步对本发明进行具体地说明,但本发明并不仅限于这些实施例。另外,只要没有特别说明,份和%为质量基准。

在本实施例和比较例中进行的试验方法如以下所述。

1.着色树脂颗粒的制造

<着色树脂颗粒(1)>

(1)核用聚合性单体组合物的制备:

将75份的苯乙烯和25份的丙烯酸正丁酯、0.1份的聚甲基丙烯酸酯大分子单体(东亚合成化学工业公司制,商品名:AA6,Tg=94℃)、0.7份的二乙烯基苯、1.0份的二硫化四乙基秋兰姆、8份的作为化合物A的C.I.颜料黄155(下述式(1A),CAS No.68516-73-4,色相角:95°,Clariant公司制,商品名:TONER YELLOW 3GP)和4份的作为化合物C的C.I.溶剂黄179(式(3),CAS No.54079-53-7,Clariant公司制、商品名:Solvaperm Yellow 6G)使用介质式分散机(浅田铁工公司制,商品名:Picomill)进行湿式粉碎。在通过湿式粉碎得到的混合物中,添加0.75份的电荷控制树脂(藤仓化成公司制,商品名:Acrybase FCA-161P,含季铵盐树脂)和10份的合成酯蜡(季戊四醇四硬脂酸酯,熔点76℃),混合,溶解,制备聚合性单体组合物。

[化学式16]

式(1A)

(2)水系分散介质的制备:

另一方面,在将10.4份的氯化镁溶解于280份的离子交换水而成的水溶液中,在搅拌下慢慢地添加将7.3份的氢氧化钠溶解于50份的离子交换水而成的水溶液,制备氢氧化镁胶体分散液。

(3)壳用聚合性单体的制备:

另一方面,通过超声波乳化机对2份的甲基丙烯酸甲酯和130份的水进行微分散化处理,制备壳用聚合性单体的水分散液。

(4)造粒工序:

在上述氢氧化镁胶体分散液(5.3份的氢氧化镁胶体量)中投入上述聚合性单体组合物,进一步搅拌,向其中添加6份的作为聚合引发剂的过氧化-2-乙基丁酸叔丁酯。将添加了聚合引发剂的分散液使用直列型乳化分散机(Pacific Machinery&Engineering Co.,Ltd制,商品名:Milder),以转速15000rpm进行分散,形成聚合性单体组合物的液滴。

(5)悬浮聚合工序:

将含有聚合性单体组合物的液滴的分散液加入反应器中,升温到90℃进行聚合反应。在聚合转化率达到几乎100%后,在反应器中添加:将0.1份的作为壳用聚合引发剂的2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟基乙基)-丙酰胺](和光纯药公司制,商品名:VA-086,水溶性引发剂)溶解于上述壳用聚合性单体的水分散液中形成的溶液。接着,在95℃维持4小时,进一步继续聚合后,水冷,终止反应,得到核壳型着色树脂颗粒的分散液。

(6)后处理工序:

搅拌着色树脂颗粒的水分散液并对其添加硫酸直至pH成为4.5以下,进行酸洗之后(25℃、10分钟),将经过滤的着色树脂颗粒用水清洗,过滤清洗水。此时滤液的电导率为20μS/cm。进而,将清洗/过滤工序后的着色树脂颗粒进行脱水、干燥,得到经干燥的着色树脂颗粒(1)。

<着色树脂颗粒(2)~(9)>

在上述“核用聚合性单体组合物的制备”中,将着色剂的种类和添加量变更为如表1所示,除此以外,与着色树脂颗粒(1)的制造方法同样地进行,得到着色树脂颗粒(2)~(9)。

另外,表1中的着色剂的详细信息如下。

·PY214:C.I.颜料黄214(化合物A,下述式(1B),CAS No.254430-12-5,色相角:97°,Clariant公司制,商品名:PV FAST YELLOW H9G VP2430)

·PY74:C.I.颜料黄74(化合物B,下述式(2A),CAS No.6358-31-2,色相角:93~91°,山阳色素公司制,商品名:Fast Yellow 7413)

·PY93:C.I.颜料黄93(化合物A,下述式(1C),CAS No.5580-57-4,色相角:95°,BASF公司制,商品名:CROMOPHTAL YELLOW 3G)

[化学式17]

式(1B)

[化学式18]

式(2A)

[化学式19]

式(1C)

2.着色树脂颗粒的物性评价

对着色树脂颗粒(1)~(9)进行体积平均粒径(Dv)的测定。

称量0.1g的测定试样(着色树脂颗粒),投入烧杯中,加入0.1mL的作为分散剂的表面活性剂水溶液(FUJIFILM Corporation制,商品名:Drywell)。向该烧杯中进一步加入10~30mL的Isoton II,用20W的超声波分散器使其分散3分钟后,使用粒径测定机(BECKMANCOULTER CO.,Ltd.制,商品名:Multisizer),在孔径:100μm、介质:Isoton II、测定颗粒个数:100000个的条件下测定着色树脂颗粒的体积平均粒径(Dv)。

3.黄色调色剂的制造

对上述着色树脂颗粒(1)~(9)实施外部添加处理,制造实施例1~实施例6和比较例1~比较例3的黄色调色剂。

[实施例1]

在100份的着色树脂颗粒(1)中添加0.6份的经疏水化处理的平均粒径为7nm的二氧化硅微粒和1份的经疏水化处理的平均粒径为35nm的二氧化硅微粒,使用高速搅拌机(Nippon Coke&Engineering Co.,Ltd.,商品名:FM mixer)进行混合,制备实施例1的黄色调色剂。

[实施例2~实施例6、比较例1~比较例3]

如下述表1所示,将着色树脂颗粒(1)变更为着色树脂颗粒(2)~(9)中的任一种,除此以外,与实施例1同样地进行,得到实施例2~实施例6、和比较例1~比较例3的黄色调色剂。

4.黄色调色剂的评价

对实施例1~实施例6和比较例1~比较例3的黄色调色剂如下进行反射密度(图像密度)和彩度(C*)的测定。此外,对这些黄色调色剂如下评价耐光性。

(1)反射密度和彩度的测定

使用市售的非磁性单组分显影方式的彩色打印机(印刷速度=20张/分钟),将黄色调色剂试样填充到作为显影装置的调色剂盒中后,安放打印用纸,在温度23℃及相对湿度为50%(N/N)的环境下放置一昼夜。然后,将全黑印刷时供给到显影辊上的调色剂的量固定为0.3mg/cm2,以5%的图像密度进行连续打印。对第10张的复印用纸进行全黑印刷(100%图像密度),使用麦克贝斯式反射型图像密度测定机测定反射密度(图像密度)和彩度(C*)。

(2)耐光性的评价

调色剂的耐光性以反射密度降低率为基准进行评价,该反射密度降低率根据通过上述“(1)反射密度和彩度的测定”得到的反射密度和长时间(560小时)放置后的反射密度的值求出。

首先,使用与上述相同的彩色打印机,将黄色调色剂试样填充到显影装置的调色剂盒中后,安装打印用纸,在温度23℃及相对湿度为50%(N/N)的环境下放置560小时。然后,在与上述相同的条件下进行连续印刷,对第10张的复印用纸进行全黑印刷(100%图像密度),使用麦克贝斯式反射型图像密度测定机测定反射密度(图像密度)。使用这样放置560小时后得到的反射密度(图像密度)的数值ID560和通过上述“(1)反射密度和彩度的测定”得到的反射密度(图像密度)的数值IDON,通过下述式求出反射密度降低率。

(反射密度降低率)={(IDON-ID560)/IDON}×100(%)

根据得到的反射密度降低率,用以下的2个级别评价耐光性。

A:反射密度降低率小于8%

F:反射密度降低率为8%以上

将实施例1~实施例6和比较例1~比较例3的黄色调色剂的测定及评价结果与各调色剂的组成一并示于表1中。

另外,下述表1中,“A+B+C”表示化合物A、化合物B和化合物C的总添加量。此外,下述表1中,“(A+B)/C”表示化合物A和化合物B的总添加量与化合物C的添加量的质量比。

[表1]

5.调色剂评价的总结

比较例1~比较例3的黄色调色剂为仅使用化合物A作为黄色着色剂的调色剂。其中,比较例1和比较例2的黄色调色剂是并用了C.I.颜料黄155和C.I.颜料黄214、即2种化合物A的调色剂。

比较例1反射密度为1.25,彩度C*为81.5,光泽度为6.0,均低。另一方面,比较例2的结果(反射密度:1.33,彩度C*:83.5,光泽度:6.5)相比于比较例1,着色剂整体的添加量多,因此比比较例1印刷评价高。然而,即使是比较例2,光泽度的值依然低。

因此,可知在将黄色颜料彼此组合使用,且纸面上调色剂量比以往少、为0.3mg/cm2的情况下,特别缺少光泽。

比较例3的黄色调色剂为仅使用1种化合物A作为黄色着色剂的调色剂。

在比较例3中,反射密度低至1.24,彩度C*低至80.7。因此,可知在仅使用1种化合物A作为黄色着色剂,且纸面上调色剂量比以往少、为0.3mg/cm2的情况下,反射密度差,色彩不鲜艳。

另一方面,实施例1~实施例6的黄色调色剂是包含化合物A或化合物B的至少一者,以及化合物C作为黄色着色剂的调色剂。

在实施例1~实施例6中,反射密度为1.30以上,彩度C*为82.0以上,光泽度为6.7以上,均高,且耐光性评价均为A。

因此,可知包含化合物A或化合物B的至少任1种,以及化合物C作为黄色着色剂的实施例1~实施例6的黄色调色剂即使在纸面上调色剂量比以往少、为0.3mg/cm2的情况下,光泽度、反射密度和彩度也比以往高,且耐光性优异。

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