一种聚氨酯普通软泡及其制备方法
阅读说明：本技术 一种聚氨酯普通软泡及其制备方法 (Polyurethane common soft foam and preparation method thereof ) 是由 汪胜 李玉博 于 2021-06-21 设计创作，主要内容包括：发明提供一种聚氨酯普通软泡,制备原料包括辅助提高聚氨酯撕裂和压缩永久形变性能的聚醚多元醇；所述辅助提高聚氨酯撕裂和压缩永久形变性能的聚醚多元醇的制备方法包括如下步骤：采用官能度为3-4的小分子多元醇为起始剂,以环氧乙烷和环氧丙烷为复合单体,在催化剂的作用下反应,制得聚醚多元醇。该种聚醚多元醇具有高反应活性和较高的环氧乙烷含量,将该种聚合物多元醇添加到聚氨酯普通软泡的其他原料中,不仅可以直接提高海绵透气性能,也可以通过最大限度地降低聚合反应过程中催化剂的用量,降低生产成本,得到的聚氨酯泡沫具有显著提升的透气性能、优异的回弹性能和更高的舒适性,解决了现有中低密度聚氨酯普通软泡手感易僵硬的问题。(The invention provides a common polyurethane soft foam, which is prepared from polyether polyol for assisting in improving the tearing and compression permanent deformation performance of polyurethane; the preparation method of the polyether polyol for assisting in improving the tearing and compression permanent deformation performance of the polyurethane comprises the following steps: the polyether polyol is prepared by taking micromolecule polyol with the functionality of 3-4 as an initiator and ethylene oxide and propylene oxide as composite monomers and reacting under the action of a catalyst. The polyether polyol has high reaction activity and higher ethylene oxide content, the polymer polyol is added into other raw materials of the common soft polyurethane foam, the air permeability of the sponge can be directly improved, the dosage of a catalyst in the polymerization reaction process can be reduced to the greatest extent, the production cost is reduced, the obtained polyurethane foam has obviously improved air permeability, excellent resilience and higher comfort, and the problem that the conventional common soft polyurethane foam with medium and low density is easy to feel stiff is solved.)
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，具体涉及一种聚氨酯普通软泡及其制备方法。
背景技术
聚氨酯软质泡沫塑料，简称聚氨酯普通软泡，俗称海绵，是一种兼具优异的弹性和柔软性能的聚氨酯泡沫塑料，并且是聚氨酯材料领域中用量最大的一种。因其具有密度低、弹性好、吸音、保温、透气等性能广泛应用于地毯、床垫、沙发垫等垫材，工业和民用上也把软泡用作过滤材料、隔音材料、防震材料、装饰材料及包装材料等。
目前市场上现有的聚氨酯普通中低密度海绵主要存在海绵撕裂性能差、压缩永久形变性能不足、海绵僵硬、弹性不够等问题。另外，由于全球化工原料的价格上涨，并且涨幅很大。环氧丙烷就是其中之一，而且环氧丙烷是制备聚醚多元醇的主要原料，聚醚多元醇又是制备聚氨酯普通软泡的主要原料之一，进而导致制品成本增高，不利于行业上下游的健康发展，同时也增加消费者负担，然而环氧乙烷的价格相对低廉，是否可以通过用大量环氧乙烷制备聚醚多元醇。因此，在降低生产成本同时又可以提升中低密度聚氨酯普通软泡性能是目前亟需解决的技术问题之一。
发明内容
因此，本发明要解决的技术问题在于克服现有技术中的海绵撕裂性能差、压缩永久形变性能不足、海绵僵硬、弹性不够等缺陷，从而提供一种具有显著提升的透气性能、优异的回弹性能和更高的舒适性的聚氨酯普通软泡，及其制备方法。
一种聚氨酯普通软泡，制备原料包括辅助提高聚氨酯撕裂和压缩永久形变性能的聚醚多元醇；
所述辅助提高聚氨酯撕裂和压缩永久形变性能的聚醚多元醇的制备方法包括如下步骤：采用官能度为3-4的小分子多元醇为起始剂，以环氧乙烷和环氧丙烷为复合单体，在催化剂的作用下反应，制得聚醚多元醇。
可选的，所述官能度为3-4的小分子多元醇选自甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇中的至少一种；
可选的，所述官能度为3-4的小分子多元醇为三羟甲基丙烷和甘油；三羟甲基丙烷与甘油的质量比为(0.5-1):1。
采用两种及以上的小分子多元醇的起始剂可以称为共起始剂。
可选的，所述催化剂为二甲胺和/或氢氧化钾；所述起始剂与所述环氧乙烷和环氧丙烷的质量比为1：20-50；可选的，为62.04：2938。
可选的，以41.36重量份甘油和20.68份三羟甲基丙烷为起始剂，以2700 重量份环氧乙烷和237.96重量份环氧丙烷为聚合单体，并以6重量份二甲胺或 KOH为催化剂，反应，制得辅助提高聚氨酯撕裂和压缩永久形变性能的聚醚多元醇；可选的，反应条件为：0.4-0.6Mpa，110-120℃，3－5h。
可选的，其包括如下重量份数的原料：
所述聚醚多元醇包括5-15重量份聚醚多元醇A和35-45重量份聚醚多元醇 B；
所述聚醚多元醇A为辅助提高聚氨酯撕裂和压缩永久形变性能的聚醚多元醇；
所述聚醚多元醇B可以市购，也可以自制，满足官能度为官能度为2-4，分子量为3000-6000，羟值为35-60mgKOH/g，粘度为400-750mPa·s/25℃条件的聚醚多元醇均可用于制备本发明的聚氨酯普通软泡，例如，聚醚多元醇 Puranol F 3031K和聚醚多元醇PuranolF 3500，其中聚醚多元醇Puranol F 3031K 是由佳化化学科技发展(上海)有限公司提供，分子量为3000，官能度为3，羟值为56mgKOH/g，粘度为400-700mPa·s/25℃。聚醚多元醇Puranol F 3500，由佳化化学科技发展(上海)有限公司提供，分子量3500，官能度3，羟值48mgKOH/g，粘度500-750mPa·s/25℃。
聚醚多元醇3031K和聚醚多元醇3500，其中聚醚多元醇3031K是由佳化化学科技发展(上海)有限公司提供，分子量为3000，官能度为3，羟值为56 mgKOH/g，粘度为400-700mPa·s/25℃。聚醚多元醇3500，由佳化化学科技发展(上海)有限公司提供，分子量5000，官能度3，羟值48mgKOH/g，粘度 500-750mPa·s/25℃。
本发明的聚合物多元醇，可以市购，也可以自制，羟值为25-28mgKOH/g，粘度为3000-3500mPa·s/25℃，固含量25-45％条件的聚合物多元醇均可用于制备本发明的聚氨酯普通软泡，例如，聚合多元醇3045、2045B，其中聚合物多元醇2045B是由佳化化学科技发展(上海)有限公司提供，羟值为25mgKOH/g，粘度为3500mPa·s/25℃，固含量45％。
可选的，所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、改性二苯基甲烷二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯和改性多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的一种或几种；
所述胺类催化剂为叔胺催化剂；所述叔胺催化剂为三乙胺，N-甲基吗啉， N-乙基吗啉，N,N-二甲基苄胺，二(甲基氨基乙基)醚，三亚乙基二胺，二甲基烷基胺三亚乙基二胺中的一种或几种；
可选的，胺类催化剂为二(甲基氨基乙基)醚和/或三亚乙基二胺；
所述有机金属催化剂为有机锡类化合物和/或有机铋类化合物；
可选的，所述有机锡类化合物为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、二乙酸二丁锡中的一种或多种。
一种辅助提高聚氨酯撕裂和压缩永久形变性能的聚醚多元醇，按照上述的制备方法制得。
一种聚氨酯普通软泡的制备方法，包括如下步骤：以上述辅助提高聚氨酯撕裂和压缩永久形变性能的聚醚多元醇为原料之一制备所述聚氨酯普通软泡。
可选的，包括如下步骤：将权利要求5-7任一所述聚醚多元醇A、聚醚多元醇B、聚合物多元醇、表面活性剂、胺类催化剂、锡类催化剂和水按所述的重量份数混合，即得A组分；
按所述重量份数称取异氰酸酯，即得B组分，将A组分与B组分预热，混合，发泡，固化，即得。
可选的，所述预热的温度为22-25℃；所述发泡的时间为120-300s；固化的时间为24-48h；
在A组分与B组分混合方式为：在转速为2000-3000rpm下搅拌5-10s。
本发明的聚合物多元醇，可以市购，也可以自制，羟值为25-28mgKOH/g，粘度为3000-3500mPa·s/25℃，固含量25-28％条件的聚合物多元醇均可用于制备本发明的聚氨酯普通软泡，例如，聚合多元醇Puranol PP 3045、Puranol PP 2045B，其中聚合物多元醇Puranol PP 2045B是由佳化化学科技发展(上海)有限公司提供，羟值为25mgKOH/g，粘度为3500mPa·s/25℃，固含量45％。
进一步地，所述表面活性剂为有机硅表面活性剂，所述有机硅表面活性剂可以采用但不限于迈图高新材料集团的L580；赢创工业集团的B8002；中山市东峻化工有限公司的H530；江苏奥斯佳材料科技股份有限公司的UF-5850、 UF-5870；优选地，所述表面活性剂为L580、UF-5870和H530一种或两种。
本发明技术方案，具有如下优点：
1.本发明提供一种聚氨酯普通软泡，制备原料包括辅助提高聚氨酯撕裂和压缩永久形变性能的聚醚多元醇，聚醚多元醇的制备方法包括：采用官能度为 3-4的小分子多元醇为起始剂，以环氧乙烷和环氧丙烷为复合单体，在催化剂的作用下反应，制得聚醚多元醇，该种聚醚多元醇具有高反应活性和较高的环氧乙烷含量，将该种聚合物多元醇添加到聚氨酯普通软泡的其他原料中，不仅可以直接提高海绵透气性能，也可以通过最大限度地降低聚合反应过程中催化剂的用量，降低生产成本，得到的聚氨酯泡沫具有显著提升的透气性能、优异的回弹性能和更高的舒适性，解决了现有中低密度聚氨酯普通软泡手感易僵硬的问题。
2.本发明提供的辅助提高聚氨酯撕裂和压缩永久形变性能的聚醚多元醇，制备时以三羟甲基丙烷与甘油为共起始剂制得的聚醚多元醇，尤其是控制所述三羟甲基丙烷与甘油的质量比为(0.5-1):1，能够达到更好的效果，不仅能够进一步地提升聚氨酯普通软泡的撕裂性能，还能进一步降低的催化剂的使用量。
4.本发明提供的聚醚多元醇的制备方法，通过控制起始剂或者共起始剂与所述环氧乙烷和环氧丙烷的质量比为1：20-50，能够在提高聚氨酯普通软泡压缩永久形变性能的同时，使聚醚多元醇处于合适的粘度和官能度，有利于于后期在聚氨酯普通软泡中的应用。
5.本本发明提供的聚醚多元醇的制备方法，通过控制起始剂或者共起始剂与所述环氧乙烷和环氧丙烷的质量比为1：20-50，能够在提高聚氨酯普通软泡压缩永久形变性能的同时，使后期生产聚氨酯普通软泡成本大幅度降低。
具体实施方式
提供下述实施例是为了更好地进一步理解本发明，并不局限于所述最佳实施方式，不对本发明的内容和保护范围构成限制，任何人在本发明的启示下或是将本发明与其他现有技术的特征进行组合而得出的任何与本发明相同或相近似的产品，均落在本发明的保护范围之内。
实施例中未注明具体实验步骤或条件者，按照本领域内的文献所描述的常规实验步骤的操作或条件即可进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规试剂产品。下述实施例中，胺类催化剂A33采用赢创公司的胺类催化剂A33(DABCO33LV)，胺类催化剂A1采用赢创公司的胺类催化剂A1(DABCO BL11)，有机锡类催化剂D20购自迈图高新材料集团。
聚醚多元醇Puranol F 3031K是由佳化化学科技发展(上海)有限公司提供，分子量为3000，官能度为3，羟值为56mgKOH/g，粘度为400-700mPa·s/25℃；聚醚多元醇PuranolF 3500，由佳化化学科技发展(上海)有限公司提供，分子量3500，官能度3，羟值48mgKOH/g，粘度500-750mPa·s/25℃。
甲苯二异氰酸酯T80购自巴斯夫股份公司(BASF)。
聚合物多元醇Puranol PP 2045B是由佳化化学科技发展(上海)有限公司提供，羟值为25mgKOH/g，粘度为3500mPa·s/25℃，固含量45％。
有机硅表面活性剂L580购自迈图高新材料集团。
各实施例中的指数是指聚氨酯普通软泡配方中异氰酸酯的异氰酸酯基团与聚醚多元醇的羟基基团、聚合物多元醇的羟基基团和去离子水的羟基基团之和的摩尔比。
实施例中未注明具体实验步骤或条件者，按照本领域内的文献所描述的常规实验步骤的操作或条件即可进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规试剂产品。
实施例1
1.1一种辅助提高聚氨酯撕裂和压缩永久变形性能的聚醚多元醇的制备方法，包括如下步骤：
1、将41.36g甘油、20.68g三羟甲基丙烷加入密闭反应釜中，氮气置换掉反应釜中的空气，升温至115℃；
2、添加2700kg环氧乙烷、237.96kg环氧丙烷和6kg二甲胺，控制反应釜压力为0.4MPa，在温度为110℃下发生聚合反应，反应时间为3h；
3、降压，脱气1h，制得辅助提高聚氨酯撕裂和压缩永久变形性能的聚醚多元醇；
经测定，该辅助提高聚氨酯撕裂和压缩永久变形性能的聚醚多元醇的羟值为33.6mgKOH/g，粘度为1300mPa·s/25℃，分子量为5000，含水量为0.05％。
1.2一种聚氨酯普通软泡，其原料包括：
45g的聚醚多元醇Puranol F 3500、5g本实施例的聚醚多元醇(辅助提高聚氨酯撕裂和压缩永久变形性能的聚醚多元醇)、50g的聚合物多元醇Puranol PP 2045B、1.2g有机硅表面活性剂L580、0.25g胺类催化剂A33、0.1g有机锡类催化剂D20、3g的去离子水和40.24g的甲苯二异氰酸酯T80；指数为115。
1.3上述聚氨酯普通软泡的制备方法，包括如下步骤：
(1)将聚醚多元醇Puranol F 3500、本实施例的聚醚多元醇、聚合物多元醇、有机硅表面活性剂、胺类催化剂、有机锡类催化剂和去离子水按配方中的重量准确称取，在转速为2000r/min下搅拌1min，即得A组分，将A组分预热至23℃，备用；
(2)按配方中的重量称取甲苯二异氰酸酯T80，得到B组分，将B组分预热至23℃倒入A组分中，在转速为2500r/min下搅拌8s，得到A和B组分的混合物；
(3)将步骤(2)中混合物迅速倒入30cm×30cm×30cm的木箱内，在室温条件下固化48h即得聚氨酯普通软泡。
实施例2
一种聚氨酯普通软泡，其原料包括：
40g的聚醚多元醇Puranol F 3500、10g实施例1的聚醚多元醇(辅助提高聚氨酯撕裂和压缩永久变形性能的聚醚多元醇)、50g的聚合物多元醇 Puranol PP 2045B，1.2g有机硅表面活性剂L580、0.2g胺类催化剂A33、0.15g 有机锡类催化剂D20、3.9g的去离子水和50.62g的甲苯二异氰酸酯T80；指数为115。
上述聚氨酯普通软泡的制备方法，包括如下步骤：
(1)将聚醚多元醇Puranol F 3500、实施例1的聚醚多元醇、聚合物多元醇、有机硅表面活性剂、胺类催化剂、有机锡类催化剂和去离子水按配方中的重量准确称取，在转速为2000r/min下搅拌1min，即得A组分，将A组分预热至23℃，备用；
(2)按配方中的重量称取甲苯二异氰酸酯T80，得到B组分，将B组分预热至23℃倒入A组分中，在转速为2500r/min下搅拌8s，得到A和B组分的混合物；
(3)将步骤(2)中混合物迅速倒入30cm×30cm×30cm的木箱内，在室温条件下固化48h即得聚氨酯普通软泡。
实施例3
一种聚氨酯普通软泡，其原料包括：
35g的聚醚多元醇Puranol F 3500、15g实施例1的聚醚多元醇(辅助提高聚氨酯撕裂和压缩永久变形性能的聚醚多元醇)、50g的聚合物多元醇 Puranol PP 2045B，1.2g有机硅表面活性剂L580、0.2g胺类催化剂A33、0.12g 有机锡类催化剂D20、3.9g的去离子水和50.5g的甲苯二异氰酸酯T80；指数为115。
上述聚氨酯普通软泡的制备方法，包括如下步骤：
(1)将聚醚多元醇Puranol F 3500、实施例1的聚醚多元醇、聚合物多元醇、有机硅表面活性剂、胺类催化剂、有机锡类催化剂和去离子水按配方中的重量准确称取，在转速为2000r/min下搅拌1min，即得A组分，将A组分预热至23℃，备用；
(2)按配方中的重量称取甲苯二异氰酸酯T80，得到B组分，将B组分预热至23℃倒入A组分中，在转速为2500r/min下搅拌8s，得到A和B组分的混合物；
(3)将步骤(2)中混合物迅速倒入30cm×30cm×30cm的木箱内，在室温条件下固化48h即得聚氨酯普通软泡。
实施例4
4.1一种辅助提高聚氨酯撕裂和压缩永久变形性能的聚醚多元醇的制备方法，包括如下步骤：
1、将41.36kg甘油、20.68kg季戊四醇加入密闭反应釜中，氮气置换掉反应釜中的空气，升温至115℃；
2、添加2700kg环氧乙烷、237.96kg环氧丙烷和6kg二甲胺，控制反应釜压力为0.6MPa，在温度为120℃下发生聚合反应，反应时间为5h；
3、降压，脱气1h，制得辅助提高聚氨酯撕裂和压缩永久变形性能的聚醚多元醇。
经测定，该聚醚多元醇的羟值为43.6mgKOH/g，粘度为1600mPa·s/25℃，分子量为4500，含水量为0.05％。
4.2一种聚氨酯普通软泡，其原料包括：
45g的聚醚多元醇Puranol F 3500、5g本实施例的聚醚多元醇(辅助提高聚氨酯撕裂和压缩永久变形性能的聚醚多元醇)、50g的聚合物多元醇Puranol PP 2045B，1.2g有机硅表面活性剂L580、0.25g胺类催化剂A33、0.2g有机锡类催化剂D20、3.9g的去离子水和50.74g的甲苯二异氰酸酯T80；指数为 115。
4.3上述聚氨酯普通软泡的制备方法，包括如下步骤：
(1)将聚醚多元醇Puranol F 3500、本实施例的聚醚多元醇、聚合物多元醇、有机硅表面活性剂、胺类催化剂、有机锡类催化剂和去离子水按配方中的重量准确称取，在转速为2000r/min下搅拌1min，即得A组分，将A组分预热至23℃，备用；
(2)按配方中的重量称取甲苯二异氰酸酯T80，得到B组分，将B组分预热至23℃倒入A组分中，在转速为2500r/min下搅拌8s，得到A和B组分的混合物；
(3)将步骤(2)中混合物迅速倒入30cm×30cm×30cm的木箱内，在室温条件下固化48h即得聚氨酯普通软泡。
4.4上述聚氨酯普通软泡的制备方法，包括如下步骤：
(1)将聚醚多元醇Puranol F 3500、实施例4的聚醚多元醇、聚合物多元醇、有机硅表面活性剂、胺类催化剂、有机锡类催化剂和去离子水按配方中的重量准确称取，在转速为2000r/min下搅拌1min，即得A组分，将A组分预热至23℃，备用；
(2)按配方中的重量称取甲苯二异氰酸酯T80，得到B组分，将B组分预热至23℃倒入A组分中，在转速为2500r/min下搅拌8s，得到A和B组分的混合物；
(3)将步骤(2)中混合物迅速倒入30cm×30cm×30cm的木箱内，在室温条件下固化48h即得聚氨酯普通软泡。
实施例5
5.1一种辅助提高聚氨酯撕裂和压缩永久变形性能的聚醚多元醇及其制备方法，包括如下步骤：
1、将62.04kg甘油加入密闭反应釜中，氮气置换掉反应釜中的空气，升温至115℃；
2、添加2700kg环氧乙烷、237.96kg环氧丙烷和6kg二甲胺，控制反应釜压力为0.4MPa，在温度为110℃下发生聚合反应，反应时间为3h；
3、降压，脱气1h，制得辅助提高聚氨酯撕裂和压缩永久变形性能的聚醚多元醇。
经测定，该聚醚多元醇的羟值为33.6mgKOH/g，粘度为1300mPa·s/25℃，分子量为5000，含水量为0.05％。
5.2一种聚氨酯普通软泡，其原料包括45g的聚醚多元醇Puranol F 3500、 5g本实施例的辅助提高聚氨酯撕裂和压缩永久变形性能的聚醚多元醇、50g 的聚合物多元醇Puranol PP 2045B，0.8g有机硅表面活性剂L580、0.4g胺类催化剂A33、0.3g有机锡类催化剂D20、4.5g的去离子水和57.1g的甲苯二异氰酸酯T80；指数为115。
上述聚氨酯普通软泡的制备方法，包括如下步骤：
(1)将聚醚多元醇Puranol F 3500、本实施例的辅助提高聚氨酯撕裂和压缩永久变形性能的聚醚多元醇、聚合物多元醇、有机硅表面活性剂、胺类催化剂、有机锡类催化剂和去离子水按配方中的重量准确称取，在转速为 2000r/min下搅拌1min，即得A组分，将A组分预热至23℃，备用；
(2)按配方中的重量称取甲苯二异氰酸酯T80，得到B组分，将B组分预热至25℃倒入A组分中，在转速为2500r/min下搅拌5s，得到A和B组分的混合物；
(3)将步骤(2)中混合物迅速倒入30cm×30cm×30cm的木箱内，在室温条件下固化48h即得聚氨酯普通软泡。
对比例1
一种聚氨酯普通软泡，其原料包括：
50g的聚醚多元醇Puranol PP 3500、50g的聚合物多元醇Puranol PP 2045B、1.2g有机硅表面活性剂L580、0.25g胺类催化剂A33、0.1g有机锡类催化剂 D20、3g的去离子水和40.24g的甲苯二异氰酸酯T80；指数为115。
上述聚氨酯普通软泡的制备方法，包括如下步骤：
(1)将聚醚多元醇Puranol F 3500、聚合物多元醇、有机硅表面活性剂、胺类催化剂、有机锡类催化剂和去离子水按配方中的重量准确称取，在转速为2000r/min下搅拌1min，即得A组分，将A组分预热至23℃，备用；
(2)按配方中的重量称取甲苯二异氰酸酯T80，得到B组分，将B组分预热至23℃倒入A组分中，在转速为2500r/min下搅拌8s，得到A和B组分的混合物；
(3)将步骤(2)中混合物迅速倒入30cm×30cm×30cm的木箱内，在室温条件下固化48h即得聚氨酯普通软泡。
实验例1
将上述实施例和对比例中得到的聚氨酯普通软泡裁切成标准样条，然后进行物理力学性能测试。标准样条的制备方法和测试方法采用国标GB/T 10802-2006《通用软质聚醚型聚氨酯泡沫塑料》及其所引用的测试标准进行，测试结果如下表1所示：
表1实施例1-5和对比例1制得的聚氨酯普通软泡的性能测试结果
实施例1-5和对比例1制备的聚氨酯普通软泡均属于普通软泡。从表1中可以看出，相比于对比例1，本发明的实施例1-5制得的聚氨酯普通软泡的拉伸强度、撕裂强度和压缩永久形变均有明显提升；相比于对比例1，本发明实施例2-5密度低但是性能更高；相比于对比例1，本发明实施例2-3在减少了催化剂用量和甲苯二异氰酸酯T80用量的情况下制得的聚氨酯普通软泡的撕裂强度和永久压缩变形性能也优于对比例中1中普通软泡，说明本发明聚醚多元醇可以在提高撕裂性能和压缩永久性能的同时降低催化剂和甲苯二异氰酸酯T80 的用量，制备软泡可以减少普通聚醚、甲苯二异氰酸酯T80和催化剂的使用，降低了生产成本。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
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