阅读说明：本技术 山茶粕中的茶皂素提取工艺及其在氨基酸洁面皂中的应用 (Process for extracting tea saponin from camellia sinensis dregs and application of tea saponin in amino acid facial soap ) 是由 郭鹏 崔山虎 曾宪群 赵李红 郭洪燃 赵蜜甜 张钰 于 2020-05-29 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种山茶粕中的茶皂素提取工艺及其在氨基酸洁面皂中的应用,属于茶皂素提取技术领域,包括以下步骤：S1、山茶籽的预处理：将山茶籽洗净、粉碎；S2、脱脂：称取已粉碎的干燥的山茶籽,加入有机溶剂进行脱脂处理,得山茶粕；S3、提取茶皂素：将干燥的山茶粕粉碎,加入150～300ml复合提取溶剂,提取1～3h后,过滤得到深红色提取液；所述复合提取溶剂由碳酸二甲酯：乙醇水溶液按照体积比1：1～3的比例调配。本发明通过利用不同物质的极性差异在碳酸二甲酯和乙醇水溶液的相间进行分配,使杂质等成分与茶皂素分离开,通过收集乙醇水溶液,即可降低茶皂素的杂质含量,达到提高产品品质、提高产品得率和纯度、降低成本的效果。(The invention discloses a process for extracting tea saponin from camellia meal and application of the tea saponin in amino acid facial soap, belonging to the technical field of extraction of tea saponin, and comprising the following steps: s1, pretreatment of camellia seeds: cleaning and pulverizing camellia seeds; s2, degreasing: weighing pulverized and dried camellia seeds, and adding an organic solvent for degreasing treatment to obtain camellia meal; s3, extracting tea saponin: crushing dried camellia oleifera abel dregs, adding 150-300 ml of composite extraction solvent, extracting for 1-3 h, and filtering to obtain a dark red extracting solution; the composite extraction solvent is prepared from dimethyl carbonate: ethanol aqueous solution according to the volume ratio of 1: 1-3 in proportion. The invention separates the components such as impurities from the tea saponin by distributing the polarity difference of different substances between the dimethyl carbonate and the ethanol aqueous solution, and can reduce the impurity content of the tea saponin by collecting the ethanol aqueous solution, thereby achieving the effects of improving the product quality, improving the product yield and purity and reducing the cost.)

山茶粕中的茶皂素提取工艺及其在氨基酸洁面皂中的应用

技术领域

本发明涉及茶皂素提取技术领域，特别涉及山茶粕中的茶皂素提取工艺及其在氨基酸洁面皂中的应用。

背景技术

茶皂素主要来源于山茶科植物的羟基，山茶籽的各组织部位之中，与有机酸结合的茶皂素是天然甙的一类。它和配基上的羰基则以甙键结合，其中糖体部分包括葡萄糖醛酸、阿拉伯糖、木糖。茶皂素是天然非离子表面活性剂的一种,由于茶皂素分子结构既有亲水性的糖体，又有疏水性的基团，因此性能优良，在日化、食品、环保等领域应用广泛,且易被生物降解，不会对环境造成污染。

由于用途广泛，越来越多的科技工作者开始探究茶皂素的提取工艺。目前,通过醇水溶液法来提取山茶粕中的茶皂素的技术较为成熟。如文献(王良贵.响应面法超声波辅助提取茶皂素工艺优化[J].丽水学院学报,2014,036(002):23-28.)公开了一种响应面法超声波辅助提取茶皂素工艺优化，建立了以75％乙醇为提取剂、料液pH值8.0、浸提温度40℃、浸提时间4h、液固比8:1和超声波功率80W的茶皂素提取工艺，此时实际茶皂素提取率8.041％。另有文献(唐鹏程,王文渊,朱龙军.茶粕中茶皂素提取分离工艺的研究[J].化工管理,2017,000(002):185-186.)公开了一种茶粕中茶皂素提取分离工艺的研究，并从pH、温度、料液比、乙醇浓度等影响因素就茶皂素提取分离工艺进行了单因素的研究，最优条件下，茶皂素得率不超过14％。但上述现有技术的乙醇浓度通常需要在较高水平才能达到较好的提取率和纯度，而高浓度的乙醇会降低茶皂素的溶解度，因茶皂素不溶于纯的乙醇中，进而降低茶皂素的得率；其次，单纯采用乙醇溶液，由于提取剂的极性较强，会使大量杂质成分(淀粉、多糖、植物蛋白等)微量浸出于提取剂中，从而使茶皂素粘度大、色泽深黑、含量不高且纯度降低。

发明内容

本发明的目的针对上述现存技术问题，开发出一种山茶粕中的茶皂素提取工艺，并提供了利用本发明山茶粕中的茶皂素提取工艺提取得到的茶皂素在茶皂素在氨基酸洁面皂中的应用；本发明通过利用不同物质的极性差异在碳酸二甲酯和乙醇水溶液的相间进行分配，使杂质等成分与茶皂素分离开，通过收集乙醇水溶液，即可降低茶皂素的杂质含量，达到提高产品品质、提高产品得率和纯度、降低成本的效果。

本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：

山茶粕中的茶皂素提取工艺，包括以下步骤：

S1、山茶籽的预处理：将山茶籽洗净、粉碎；

S2、脱脂：称取已粉碎的干燥的山茶籽，加入有机溶剂进行脱脂处理，得山茶粕；

S3、提取茶皂素：将干燥的山茶粕粉碎，加入150～300ml复合提取溶剂，提取1～3h后，过滤得到深红色提取液；

所述复合提取溶剂由碳酸二甲酯：乙醇水溶液按照体积比1：1～3的比例调配。

采用上述的技术方案：茶皂素含有大量的羟基、羧基、羰基等极性基团，为强极性的物质，极易溶于水溶液中，但可溶性多糖等杂质也容易被浸出，因此，本发明通过大量实验控制其中乙醇浓度，同时加入弱极性的碳酸二甲酯以降低提取溶剂的极性，使提取溶剂的极性维持在易使茶皂素浸出而可溶性多糖不易被浸出；此外，高碳氢含量的物质如植物蛋白、油脂等弱极性或非极性的脂溶性物质，不溶于乙醇水溶液中，倾向于溶解在碳酸二甲酯中；因此，利用相似相溶原理，不同物质通过极性差异在不同相间进行分配，使杂质等成分与茶皂素分离开，即收集乙醇水溶液，即可降低茶皂素的杂质含量，达到提高产品品质、提高产品得率和纯度、降低成本的效果。

进一步的，所述复合提取溶剂由碳酸二甲酯：乙醇水溶液按照体积比1：1.4～2.6的比例调配。

进一步的，所述复合提取溶剂由碳酸二甲酯：乙醇水溶液按照体积比1：1.8的比例调配。碳酸二甲酯：乙醇水溶液的配比将显著影响复合提取溶剂的极性变化，进而影响不同物质在相间的分配系数。当碳酸二甲酯：乙醇水溶液的配比低时，即碳酸二甲酯的含量低、乙醇水溶液的含量高，会导致浸出的多糖、植物蛋白等其他杂质的含量在乙醇水溶液中分配量增加，而当碳酸二甲酯：乙醇水溶液的配比高时，即碳酸二甲酯的含量高、乙醇水溶液的含量低时，茶皂素的浸出率低。因此，本发明通过大量实验优选碳酸二甲酯：50％乙醇水溶液配比为1：1.4～2.6，最优选为1：1.8。

进一步的，所述乙醇水溶液的浓度为30～50％。

进一步的，所述乙醇水溶液的浓度为40％。乙醇水溶液浓度的变化将影响乙醇水溶液的极性变化，进而影响茶皂素在乙醇水溶液相间的分配。当乙醇浓度低时，多糖等水溶性物质易浸出，而乙醇浓度高时，茶皂素的浸出率低，只有合适浓度的乙醇和碳酸二甲酯配合，适当降低提取溶剂的极性，才能大量减少杂质的浸出，同时维持较高的茶皂素的得率和较高的纯度。

进一步的，步骤S2中，所述有机溶剂为正己烷。

进一步的，步骤S3中，所述提取温度为60℃。

进一步的，步骤S3中，所述过滤采用抽滤操作。

本发明的目的二提供了一种采用上述山茶粕中的茶皂素提取工艺提取得到的茶皂素在氨基酸洁面皂中的应用。

所述氨基酸洁面皂包括以下重量份原料：10～50份茶皂素、80份椰油酰基谷氨酸、5份三乙醇胺、1份甘油、3份乙醇、40份水。

本发明与现有技术相比具有以下优点：

1、本发明通过利用相似相溶原理，利用不同物质的极性差异在碳酸二甲酯和乙醇水溶液的相间进行分配，使杂质等成分与茶皂素分离开，通过收集乙醇水溶液，即可降低茶皂素的杂质含量，达到提高产品品质、提高产品得率和纯度、降低成本的效果。

2、本发明通过大量实验，选择合适的碳酸二甲酯和乙醇水溶液和配比以及合适的乙醇浓度，大大提高了茶皂素得率，在优选条件下，茶皂素的提取率高于17％，纯度高于89％，产品品质良好。

具体实施方式

下面将结合具体实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1山茶粕中的茶皂素提取工艺

本实施例中主要试剂及原料：山茶籽；正己烷(AR级)；乙醇(AR级)；甲醇(AR级)；水(AR级)；碳酸二甲酯(AR级)。

本实施例的山茶粕中的茶皂素提取工艺包括以下步骤：

S1、山茶籽的预处理：将山茶籽洗干净，放入容器中，控制时间，粉碎成细小的颗粒；

S2、脱脂：称取已粉碎的干燥的山茶籽50g，置于500ml烧杯中，加正己烷150ml，搅拌2h，得到茶油，将茶油收集利用，剩下的成分干燥，得山茶粕；

S3、提取茶皂素：将干燥的山茶粕粉碎，粉碎后的山茶粕放入锥形瓶中，加入150～300ml复合提取溶剂，于60℃提取1～3h后，用抽滤装置抽滤得到深红色提取液；

所述复合提取溶剂由碳酸二甲酯：乙醇水溶液按照体积比1：1～3的比例调配。

根据实验发现，随着料液比的增加，可以增加茶皂素在乙醇水溶液中的溶解量，同时，降低其在溶液中的浓度，增大传质动力，有利于物质的浸出；但山茶籽与复合提取溶剂料液比在3～6之间时，随着料液比的增加，茶皂素得率增加不明显，因此本申请基于成本考虑和抽滤等过程需要较小的料液比，综合考虑采用1：4的料液比。同时，浸提时间的长短对茶皂素的得率有一定的影响，经过多次实验，发现籽饼经过3h的浸泡后，茶皂素在液相已基本上达到平衡，因此在实际生产中，浸泡3h。即，以下实施例中，除非特别说明，山茶籽与复合提取溶剂料液比为1：4，当步骤S2中，称取山茶籽50g，相应的步骤S4中，复合提取溶剂添加量为200ml，提取3h。

实施例2复合提取溶剂配比的优化

a)复合提取溶剂成分的优化

提取溶剂的种类会对茶皂素的含量和得率有一定的影响。选择不同的脱脂处理的有机溶剂(正己烷、碳酸二甲酯)和提取溶剂(乙酸乙酯、乙醇、氯仿、50％乙醇水)与碳酸二甲酯按配比1：1复合，以实施例1的步骤提取茶皂素，采用香草醛-浓硫酸比色法对茶皂素含量和纯度进行测定(游瑞云,郑珊瑜,陈榕,等.龙眼茶茶粕中茶皂素提取工艺的研究[J].应用化工,2015,000(009):1635-1638.)。考察不同的复合提取溶剂对茶皂素得率和纯度的影响。

表1不同提取溶剂所得到的茶皂素质量

从表1中可以看出，如果用乙酸乙酯浸提山茶粕，最终茶皂素的含量、得率和纯度比较低。而如果用氯仿作为浸提液，尽管得到的茶皂素的质量得到显著提升，但是采取这种工艺对设备精度要求高，还需要大量的有机溶剂，所以采用已醇水溶液法较理想；且采用正己烷进行脱脂处理，再经过50％乙醇水：碳酸二甲酯的复合提取溶剂提取，得到的茶皂素含量和纯度较高，因此后续对上述复合提取溶剂进行优化，以进一步提高茶皂素含量和纯度。

b)复合提取溶剂配比的优化

复合提取溶剂按碳酸二甲酯：50％乙醇水溶液配比分别为1：1、1：1.4、1：1.8、1：2.2、1：2.6、1：3，以实施例1的步骤提取茶皂素，考察复合提取溶剂配比对茶皂素得率和纯度的影响。

表2复合提取溶剂不同配比所得到的茶皂素质量

从表2中可以看出，适当提高50％乙醇水溶液的量可以增加茶皂素的得率和纯度，这是因为茶皂素溶于乙醇水溶液中，但是随着乙醇水溶液的量进一步增加即碳酸二甲酯含量降低时，得率虽然稍有增加，但是纯度降低，此时大部分的茶皂素都已浸提出来，进一步增加乙醇水溶液的占比会导致浸出的多糖、植物蛋白等其他杂质的含量在乙醇水溶液中分配量增加，从而造成纯度下降，而当增加到碳酸二甲酯：50％乙醇水溶液配比为1：2.6，杂质被大量浸出，复合提取溶剂浓度显著增加，造成传质动力减少，浸取速度下降，进而影响茶皂素的得率。因此，选择碳酸二甲酯：50％乙醇水溶液配比为1：1.4～2.6为较佳配比，1：1.8为最佳配比。

c)复合提取溶剂中乙醇水溶液浓度的优化

复合提取溶剂按碳酸二甲酯：乙醇水溶液配比分别为1：1.8，乙醇水溶液分别为20％、30％、40％、50％、60％，以实施例1的步骤提取茶皂素，考察复合提取溶剂乙醇水溶液对茶皂素得率和纯度的影响。

表3复合提取溶剂中乙醇水溶液不同所得到的茶皂素质量

从表3中可以看出，一定浓度乙醇水溶液与碳酸二甲酯配合提取茶皂素的效果要好于低浓度或高浓度乙醇水溶液，即茶皂素的提取率随乙醇浓度的增加先升高后降低，主要是由于在浸提的过程中，多糖等水溶性物质在乙醇浓度较低时易浸出，而一定浓度的乙醇和碳酸二甲酯配合，可以适当降低提取溶剂的极性，大量减少杂质的浸出，提高茶皂素的得率，但随着乙醇浓度的不断增加会使茶皂素的得率下降，在乙醇浓度超过50％时明显降低，其纯度随着降低，这是因为乙醇浓度的提高极性显著降低，会加快蛋白质等物质的变性凝固，阻止浸提反应继续进行，还会使提取溶剂的极性显著降低，导致可溶性蛋白的微量溶解，且茶皂素不溶于无水乙醇。

实施例3提取温度的优化

复合提取溶剂按碳酸二甲酯：40％乙醇水溶液配比分别为1：1.8，以实施例1的步骤在不同温度下提取茶皂素，考察温度对茶皂素得率和纯度的影响。

表4不同温度条件下所得到的茶皂素质量

通过一系列实验可知，在一定的温度范围内，随着温度的升高，茶皂素的得率会增加，颜色也会随之加深，但是随着温度的继续增加，茶皂素的得率会有所下降，所以，60℃为最适宜的提取温度，在该温度条件下，茶皂素质量高。

实施例4茶皂素在氨基酸洁面皂上的应用

将提取的茶皂素倒入烧杯中，将一定量的椰油酰基谷氨酸、甘油、放入烧杯中，并加热至70℃，用磁力搅拌器充分搅拌至溶液中不再有固体，且混合均匀后，静置后，向烧杯中加入适量的三乙醇胺，均匀搅拌后快速倒入模具中，向模具中加入酒精消除泡沫，放置一个月，再观察氨基酸洁面皂的外形等。

所述氨基酸洁面皂包括以下重量份原料：10～50份茶皂素、80份椰油酰基谷氨酸、5份三乙醇胺、1份甘油、3份乙醇、40份水。

对不同添加量的茶皂素洁面皂，在微生物分析检测中心，检测对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色念珠菌抑菌率(50％，5min)。同时分析茶皂素提取液的加入量对茶皂素洁面皂颜色的影响，实验结果分别见表5～6。

表5不同添加量的茶皂素洁面皂的抑菌能力

表6不同添加量的茶皂素对茶皂素洁面皂颜色的影响

由表5～6可知，本发明提取的茶皂素纯度高，加入到氨基酸洁面皂中，可增加氨基酸洁面皂的去污能力和抑菌能力，且使用茶皂素氨基酸洁面皂能加速皮肤血液循环，对局部感染有抑菌和保护的作用。其次，氨基酸洁面皂的外观良好，稳定高，室温放置一个月无沉淀分层等现象。

进一步实验，当将氨基酸洁面皂制成固体产品时，向氨基酸洁面皂中分别加入5克、10克、15克、20克、25克、30克茶皂素，测定其去污能力，随着加入量的增多，其去污能力也增加，但是茶皂素加入量持续增加，其去污能力反而下降，可能原因为：茶皂素的过多加入对其自身活性有抑制作用，而且在几种表面活性剂相互作用下，对茶皂素洁面皂的去污能力产生影响；最终加入20克的茶皂素的洁面皂去污能力最强，通过比较几个不同配方制备的茶皂素氨基酸洁面皂，得到了相同的实验结果，因此，优选每块氨基酸洁面皂加入20克茶皂素，得到的洁面皂的去污能力强、活性含量高、而且稳定性好。