降低的氢气与烃的比率下的脱氢方法

文档序号:1342954 发布日期:2020-07-17 浏览:30次 >En<

阅读说明:本技术 降低的氢气与烃的比率下的脱氢方法 (Dehydrogenation process with reduced hydrogen to hydrocarbon ratio ) 是由 克里斯托弗·迪吉利奥 克莱顿·C·萨德勒 于 2018-11-01 设计创作,主要内容包括:描述了用于使烃原料脱氢的方法。该方法可在较低H&lt;Sub&gt;2&lt;/Sub&gt;/HC比率和较低RIT下运行,同时使焦炭产生保持在与较高H&lt;Sub&gt;2&lt;/Sub&gt;/HC比率和较高RIT下的操作相同的水平,而不降低单程收率。当在0.01至0.40范围内的低氢气与烃的摩尔比以及500°–645℃范围内的反应器入口温度下操作该方法时,实现了可接受的焦炭水平。(A process for dehydrogenating a hydrocarbon feedstock is described. The method can be used at lower H 2 Operating at a lower RIT and/or HC ratio while maintaining coke production at a higher H 2 the/HC ratio and operation at higher RIT are at the same level without decreasing the single pass yield. At low hydrogen to hydrocarbon mole ratios in the range of 0.01 to 0.40 and reactor inlets in the range of 500 ° -645 ℃Acceptable coke levels are achieved when the process is operated at temperatures.)

具体实施方式

在链烷烃脱氢方法中,通常将氢气共同进料以使沉积在催化剂上的含碳材料的量最小化并改善催化剂稳定性。实际上,氢气共进料的量表示为氢气/烃(H2/HC)比率,其通过将氢气摩尔流量除以烃摩尔流量来计算。如果不止一个脱氢反应器串联存在,则其方便地指整个工艺的H2/HC比率,其通过将第一反应器的氢气进料除以第一反应器的烃进料来计算。在此之后,H2/HC比率被视为与所述工艺的H2/HC比率同义,其更精确地定义为进入至少一个脱氢反应器中的第一脱氢反应器的混合氢气-烃进料流的H2/HC比率。虽然氢气降低催化剂上的结焦,但其也改变了链烷烃在给定的温度和压力下转化为期望烯烃的平衡转化率。因此,在使催化剂结焦最小化和使转化率最大化之间存在着折衷。

一些脱氢方法利用连续催化剂再生(CCR)系统来烧掉焦炭。然而,对于催化剂可多快地循环通过再生器系统以及可从催化剂烧掉多少焦炭存在着实际限制。

因此,H2/HC比率是用于平衡催化剂结焦和实现最有效设计的重要设计参数。

例如,如果H2/HC比率降低并且反应器入口温度(RIT)保持不变,或者如果RIT升高并且H2/HC比率保持不变,则预期催化剂上的焦炭增加。

然而,令人惊奇地发现,通过同时降低H2/HC比率和RIT,焦炭的产生可保持在与较高H2/HC比率和较高RIT下的操作相同的水平,而不降低单程收率(YPP)—其为影响脱氢工艺的总体收益性的关键参数。单程收率通过将反应器区段上产生的烯烃(例如丙烯)的质量流量除以进料中的链烷烃(例如丙烷)的质量流量来计算。

在不降低YPP的情况下以较低H2/HC比率操作导致通过反应器区段的体积流量较低,因此降低了工艺中该区段的效用。当将H2/HC比率和RIT的降低与低焦炭催化剂组合时,温度的降低将比允许在较高YPP下操作的常规商业催化剂更少,并且进一步提高了该方法的收益性。

已发现,低H2/HC比率的焦炭指数可确定为反应器入口温度以及0.01至0.40的氢气与烃的摩尔比的函数。令人惊奇地发现,当在这些低氢气与烃的摩尔比下操作时,实现了可接受的焦炭水平。

通过测量一系列反应器入口温度和氢气与烃的摩尔比的组合下的结焦来确定低H2/HC焦炭指数。然后,可确定反应器入口温度和氢气与烃的摩尔比之间的相关性。该相关性和所选定的氢气与烃的摩尔比可用于确定期望的反应器入口温度,并且可将反应器调节至所确定的反应器入口温度。另选地,可以使用相关性和所选定的反应器入口温度来确定期望的氢气与烃的摩尔比,并且可将氢气与烃的摩尔比调节至所确定的氢气与烃的摩尔比。另选地,可以针对所选定的反应器入口温度以及所选定的氢气与烃的摩尔比来确定焦炭指数。

本发明的一个方面是用于使烃原料脱氢的方法。在一个实施方案中,该方法包括:将包含氢气和链烷烃的进料流传送到脱氢区中,该脱氢区包括保持在脱氢条件下的包含脱氢催化剂的至少一个反应器,以产生包含氢气、链烷烃和烯烃的脱氢区产物流;其中至少一个反应器中的脱氢条件包括0.01至0.40范围内的氢气与烃的摩尔比以及500°–645℃范围内的反应器入口温度。

在一些实施方案中,氢气与烃的摩尔比在0.01–0.35范围内,并且反应器入口温度在500°–640℃范围内。

在一些实施方案中,氢气与烃的摩尔比在0.01-0.25范围内,并且反应器入口温度在500°–630℃范围内。

在一些实施方案中,氢气与烃的摩尔比在0.01–0.15范围内,并且反应器入口温度在500°–620℃范围内。

在一些实施方案中,该方法还包括将脱氢区产物流分离成富烃产物流和富氢气产物流。

在一些实施方案中,该方法还包括将富氢气流的一部分传送到脱氢区。

在一些实施方案中,烃进料包含至少一种具有2至30个碳原子的链烷烃。在一些实施方案中,烃进料包含至少一种具有2至6个碳原子的链烷烃。在一些实施方案中,烃进料包含至少一种具有3至4个碳原子的链烷烃。

在一些实施方案中,该方法还包括以下项中的至少一者:感测该方法的至少一个参数并且由感测生成信号或数据;生成并且发送信号;或者生成并且发送数据。

本发明的另一个方面是用于使烃原料脱氢的方法。在一个实施方案中,该方法包括:将包含氢气和链烷烃的进料流传送到脱氢区中,该脱氢区包括保持在脱氢条件下的包含脱氢催化剂的至少一个反应器,以产生包含氢气、轻馏分、链烷烃和烯烃的脱氢区产物流;其中至少一个反应器中的脱氢条件包括氢气与烃的摩尔比、反应器入口温度、以及焦炭指数,其中氢气与烃的摩尔比在0.01至0.4范围内,并且其中一个脱氢条件基于另外两个脱氢条件进行调节。

在一些实施方案中,反应器入口温度基于所选定的氢气与烃的摩尔比和焦炭指数进行调节,或者氢气与烃的摩尔比基于所选定的反应器入口温度和焦炭指数进行调节。

在一些实施方案中,焦炭指数在0-250范围内。

在一些实施方案中,通过测量一系列反应器入口温度以及氢气与烃的摩尔比的组合下的结焦并且确定反应器入口温度和氢气与烃的摩尔比之间的相关性来确定焦炭指数;并且其中使用相关性和所选定的氢气与烃的摩尔比来确定期望的反应器入口温度,并且其中反应器入口温度被调节至确定的反应器入口温度;或者其中使用相关性和所选定的反应器入口温度来确定期望的氢气与烃的摩尔比,并且其中氢气与烃的摩尔比被调节至确定的氢气与烃的摩尔比。

在一些实施方案中,烃进料包含至少一种具有2至30个碳原子的链烷烃。在一些实施方案中,烃进料包含至少一种具有2至6个碳原子的链烷烃。在一些实施方案中,烃进料包含至少一种具有3至4个碳原子的链烷烃。

在一些实施方案中,该方法还包括将脱氢区产物流分离成富烃产物流和富氢气产物流。

在一些实施方案中,该方法还包括将富氢气流的一部分传送到脱氢区。

在一些实施方案中,该方法还包括以下项中的至少一者:感测该方法的至少一个参数并且由感测生成信号或数据;生成并且发送信号;或者生成并且发送数据。

链烷烃的脱氢是烃加工领域的技术人员所熟知的。在保持于脱氢条件下的脱氢区中,使可脱氢烃与脱氢催化剂进行接触。该接触可以在固定催化剂床系统、移动催化剂床系统、流化床系统等中或者在间歇式操作中实现。脱氢区可包括一个或多个独立的反应区,在反应区之间具有加热部件以确保可在每个反应区的入口处维持期望的反应温度。烃能够以向上、向下、或径向流动方式与催化剂床进行接触。烃径向流动通过催化剂床对于移动催化剂床系统是优选的。径向流反应器被构造成使得反应器具有环形结构和环形分布以及收集装置。用于分配和收集的装置结合了一些类型的筛网式表面。筛网式表面用于使催化剂床保持在适当的位置并且有助于反应器表面上的压力分布,以利于径向流动通过反应器床。筛网可为线材或其他材料的网片,或冲孔板。对于移动床,筛网或网片提供屏障以防止固体催化剂颗粒损失,同时允许流体流过床。固体催化剂颗粒在顶部处加入,流动通过装置,并在底部处移除,同时通过允许流体流经催化剂的封闭式外壳。例如,筛网在美国专利号9,266,079和美国专利号9,433,909(Vetter等人)中有所描述。

可以脱氢的烃包括含有2至30个或更多个碳原子的可脱氢烃,包括链烷烃、烷基芳烃、环烷烃和烯烃。可用催化剂脱氢的一类烃是具有2至30个或更多个碳原子的正链烷烃。催化剂尤其可用于将具有2至15个或更多个碳原子的链烷烃脱氢成相应的单烯烃,或者可用于将具有3至15个或更多个碳原子的单烯烃脱氢成相应的二烯烃。催化剂尤其可用于使C2-C6链烷烃(主要为丙烷和丁烷)脱氢成单烯烃。

轻质链烷烃脱氢利用高选择性铂基催化剂体系。合适的催化剂轻质链烷烃脱氢的一个示例公开于美国专利号6,756,340中,其以引用方式并入本文。较重质链烷烃脱氢使用选择性铂催化剂。

脱氢条件包括约400℃至约900℃的温度,约0.01至10个绝对大气压的压力,以及约0.1hr-1至100hr-1的液时空速(LHSV)。通常,对于正链烷烃,分子量越低,相当的转化率所需的温度就越高。脱氢区中的压力保持尽可能低,符合设备的限制,从而使化学平衡优势最大化。

来自脱氢区的流出物流通常将含有未转化的可脱氢烃、氢气、以及脱氢反应的产物。该流出物流通常被冷却,任选地压缩并传送至氢气分离区,以使富氢气气相与富烃液相分离。一般来讲,富烃液相借助于合适的选择性吸附剂、选择性溶剂、一个或多个选择性反应,或通过合适的分馏方案来进一步分离。未转化的可脱氢烃被回收并且可再循环到脱氢区。脱氢反应的产物作为最终产物或作为制备其他化合物的中间产物回收。

概括地说,脱氢方法可包括一个或多个脱氢反应器、火焰加热器、热交换器、骤冷塔、压缩机、低温分离系统、处理系统、燃料气制备系统、轻馏分回收系统、吸附系统、分馏塔、催化剂处理/再生设备,如本领域中所知并且在“《石油精炼法手册》,第4版,第4.1章(Handbook of Petroleum Refining Process,4th Edition,Chapter 4.1)”中有进一步讨论。

任何以上管线、导管、单元、装置、容器、周围环境、区或类似物均可配备一个或多个监测部件,包括传感器、测量装置、数据捕获装置或数据传输装置。信号、过程或状态测量以及来自监测部件的数据可用于监测过程设备中、周围和与其有关的条件。由监测部件生成或记录的信号、测量和/或数据可通过一个或多个网络或连接收集、处理和/或发送,所述网络或连接可以是私有或公共的,通用的或专用的,直接的或间接的,有线的或无线的,加密的或未加密的,和/或它们的组合;本说明书并非旨在在这方面进行限制。

由监测部件生成或记录的信号、测量和/或数据可被发送到一个或多个计算装置或系统。计算装置或系统可包括至少一个处理器以及存储计算机可读指令的存储器,该计算机可读指令当由至少一个处理器执行时,使一个或多个计算装置执行可包括一个或多个步骤的过程。例如,可配置一个或多个计算装置以从一个或多个监测部件接收与至少一个与该过程相关联的设备相关的数据。一个或多个计算装置或系统可被配置为分析该数据。根据数据分析,一个或多个计算装置或系统可被配置为确定对本文所述的一个或多个过程的一个或多个参数的一种或多种推荐调整。一个或多个计算装置或系统可被配置为发送加密或未加密的数据,其包括对本文所述的一个或多个过程的一个或多个参数的一种或多种推荐调整。

实施例1

用于丙烷脱氢的焦炭指数的开发

进行一系列催化剂结焦实验,涵盖490–650℃的温度范围以及0.05至0.80的H2与HC的比率范围。催化剂床的进料包含烃和氢气的混合物。

在每次测试之后,将催化剂样品送去进行碳分析,其被报告为总催化剂样品的重量%。表1提供了这些实验的几个示例性实施例。如表1中的结果显示,催化剂结焦是温度和H2/HC比率两者的强函数。因此,可使用这两种关键效应来创建焦炭指数。

公式1概述了使用上述实验产生的焦炭指数。首先,将实验分成随温度变化的恒定H2/HC比率的数个组。接着,针对各H2/HC比率绘制LN(焦炭)与1/T的图。这为各H2/HC比率提供了独特的线性关系。接下来,将这些独特线性关系中每者的斜率和截距绘制为H2/HC比率的函数,以产生第二组线性关系。最终,将这两组线性关系组合以得到公式1所示的焦炭指数。

公式1(C3):

表2示出如何利用该焦炭指数。出于该实施例的目的,假定操作单元在635℃以及0.50的H2/HC下运行,并且在催化剂上形成的焦炭量在可接受的范围之内。装置操作者希望将H2/HC降低至0.40并且需要确定降低温度的程度,使得催化剂上的焦炭预期保持基本上与基础情况相同。首先,使用公式1来计算基础情况的焦炭指数,其在635℃和0.50的H2/HC下为105.5。接着,再次使用公式1,但此时焦炭指数和温度是已知的,并且转而必须求解温度(T)以实现与基础情况相同的焦炭指数,所得到的温度为约630℃。

表1

烃进料 H<sub>2</sub>/HC 温度,摄氏度 焦炭,重量%
样品1 丙烷 0.5 590 0.40
样品2 丙烷 0.2 590 1.34
样品3 丙烷 0.2 560 0.05

表2.

H<sub>2</sub>/HC 温度,摄氏度 焦炭指数
基础情况 0.50 635 105.5
目标操作 0.40 630 106.2

实施例2

焦炭指数对丙烷脱氢方法的用途

使用可商购获得的过程模拟器(诸如Aspen或Unisim)严格地模拟案例研究,以展示可如何使用焦炭指数来针对新的H2/HC比率目标选择反应器入口温度。模拟结果示于表3中。

表3

H<sub>2</sub>/HC Rx入口温度 选择率 单程收率
摩尔比 重量% 重量%
基础情况 0.5 基础 基础 基础
焦炭指数结果 0.4 基础-5 基础+1% 基础±1%

表3所示的结果已被归一化,使得所有比较均在相对于基础情况的基础上进行。在该实施例中,目的是将H2/HC从0.5降低至0.4。根据实施例1中概述的方法选择反应器入口温度。焦炭指数指示反应器入口温度需要降低~5℃。在获得用于较低H2/HC情况的反应器入口温度设置之后,用更新的反应器入口温度在0.4H2/HC下进行第二模拟。如表中的结果显示,单程收率保持大致恒定并且对丙烯的选择率有所提高。在丙烷脱氢中,通常具有3–4个串联的反应器。因此,所有反应器的反应器入口温度降低5℃以产生表中所示的结果(即,如果所有反应器在600℃下操作,则它们均需要降低到595℃)。概括地说,预期催化剂上的焦炭不增加,单程收率保持基本上相同,并且对丙烯的选择率增加,这改善了脱氢方法的收益性。

实施例3

焦炭指数对异丁烷和正丁烷方法的用途

焦炭指数的使用并非丙烷脱氢所独有。相同的方法可扩展至异丁烷和正丁烷脱氢。实施例2所公开的过程模拟包含严格催化剂结焦模型,该模型用于预测最后反应器出口处预期的催化剂上的焦炭量。其需要与焦炭指数类似的输入(即,H2/HC比率、反应器入口温度、烃进料组成)。过程模拟还包含与催化剂结焦模型同时运行的脱氢模型。脱氢模型用于预测催化剂床内的温度以及催化剂床上产生的氢气和烯烃的量。两种模型均使用化学反应器工程领域的技术人员已知的适当表达动力学开发。当组合时,这两种模型可用于针对一组提出的操作条件来估计产生的焦炭量、选择率和单程收率。对于三种不同的进料以及相同的RIT和反应器的数量的过程模拟结果示于表4中。

表4

进料 H<sub>2</sub>/HC Rx入口温度 催化剂上的焦炭 单程收率
摩尔比 重量% 重量%
C3 0.4 基础 基础 基础
iC4 0.4 基础 基础×0.6 基础+16%
nC4 0.4 基础 基础×2.0 基础+16%

表4中所示的结果已相对于丙烷脱氢方法被归一化。在与丙烷脱氢方法相同的条件下操作的异丁烷脱氢方法预期将以显著较高的单程收率产生较少的焦炭。较高的单程收率是预期的,因为使含有较高碳原子数的烃脱氢变得越来越容易。相对而言,在与丙烷脱氢方法相同的条件下操作的正丁烷脱氢方法预期将以与异丁烷脱氢方法相同的单程收率产生较多的焦炭。

还可使用嵌入有实施例2所公开的过程模拟的严格结焦模型来开发焦炭指数公式。首先,使用过程模型来模拟实施例1中进行的实验。接着,遵循用于整理和绘制数据的相同程序,从而得到公式2–4所示的三个新的结焦指数。

公式2(C3):

公式3(iC4):

公式4(nC4):

表5汇总了使用由过程模拟器估计的焦炭指数(公式2)而非由实验数据获得的焦炭指数(公式1)的结果。相同情形(635℃以及0.50的H2/HC)的焦炭指数为13.5。为了在0.40的H2/HC下获得相同的焦炭指数,必须将温度降低至约629℃。因此,即使焦炭指数公式不同,所得到的温度调节在设备误差容限内也是相同的。

表5

H<sub>2</sub>/HC 温度,摄氏度 焦炭指数
基础情况 0.50 635 13.5
目标操作 0.40 629 13.3

概括地说,过程模拟模型的优点在于其可在广泛的所提出的操作条件和进料组成范围内提供预测。焦炭指数的优点在于其仅需要反应器入口温度和H2/HC比率。然而,每种烃进料组成可能需要定制的焦炭指数。最后,过程模拟模型和/或焦炭指数可用于获得H2/HC比率和反应器入口温度的合适的对,这导致有利的脱氢工艺操作而无过度的催化剂结焦,如表6所汇总。

表6

具体的实施方案

虽然结合具体的实施方案描述了以下内容,但应当理解,该描述旨在说明而不是限制前述描述和所附权利要求书的范围。

本发明的第一实施方案是一种使烃原料脱氢的方法,所述方法包括:将包含氢气和链烷烃的进料流传送到脱氢区中,所述脱氢区包括保持在脱氢条件下的包含脱氢催化剂的至少一个反应器,以产生包含氢气、链烷烃和烯烃的脱氢区产物流;其中所述至少一个反应器中的所述脱氢条件包括0.01至0.40范围内的氢气与烃的摩尔比以及500°–645℃范围内的反应器入口温度。本发明的一个实施方案为本段的先前实施方案至本段的第一实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述氢气与烃的摩尔比在0.01–0.35范围内,并且所述反应器入口温度在500°–640℃范围内。本发明的一个实施方案为本段的先前实施方案至本段的第一实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述氢气与烃的摩尔比在0.01-0.25范围内,并且所述反应器入口温度在500°–630℃范围内。本发明的一个实施方案为本段的先前实施方案至本段的第一实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述氢气与烃的摩尔比在0.01–0.15范围内,并且所述反应器入口温度在500°–620℃范围内。本发明的一个实施方案为本段的先前实施方案至本段的第一实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其还包括将所述脱氢区产物流分离成富烃产物流和富氢气产物流。本发明的一个实施方案为本段的先前实施方案至本段的第一实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其还包括将所述富氢气流的一部分传送到所述脱氢区。本发明的一个实施方案为本段的先前实施方案至本段的第一实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述烃进料包含至少一种具有2至30个碳原子的链烷烃。本发明的一个实施方案为本段的先前实施方案至本段的第一实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述烃进料包含至少一种具有2至6个碳原子的链烷烃。本发明的一个实施方案为本段的先前实施方案至本段的第一实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述烃进料包含至少一种具有3至4个碳原子的链烷烃。本发明的一个实施方案为本段的先前实施方案至本段的第一实施方案中的一个、任何或所有实施方案,其还包括以下项中的至少一者:感测所述方法的至少一个参数并且从所述感测生成信号或数据;生成并且发送信号;或者生成并且发送数据。

本发明的第二实施方案是一种使烃原料脱氢的方法,所述方法包括:将包含氢气和链烷烃的进料流传送到脱氢区中,所述脱氢区包括保持在脱氢条件下的包含脱氢催化剂的至少一个反应器,以产生包含氢气、轻馏分、链烷烃和烯烃的脱氢区产物流;其中所述至少一个反应器中的所述脱氢条件包括氢气与烃的摩尔比、反应器入口温度、以及焦炭指数,其中所述氢气与烃的摩尔比在0.01至0.4范围内,并且其中一个脱氢条件基于另外两个脱氢条件进行调节。本发明的一个实施方案为本段的先前实施方案至本段的第二实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述反应器入口温度基于所选定的氢气与烃的摩尔比和所述焦炭指数进行调节,或者所述氢气与烃的摩尔比基于所选定的反应器入口温度和所述焦炭指数进行调节。本发明的一个实施方案为本段的先前实施方案至本段的第二实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述焦炭指数在0-250范围内。本发明的一个实施方案为本段的先前实施方案至本段的第二实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中通过测量一系列反应器入口温度以及氢气与烃的摩尔比的组合的结焦并且确定所述反应器入口温度和所述氢气与烃的摩尔比之间的相关性来确定所述焦炭指数;并且其中使用相关性和所选定的氢气与烃的摩尔比来确定期望的反应器入口温度,并且其中所述反应器入口温度被调节至所述确定的反应器入口温度;或者其中使用所述相关性和所选定的反应器入口温度来确定期望的氢气与烃的摩尔比,并且其中所述氢气与烃的摩尔比被调节至所述确定的氢气与烃的摩尔比。本发明的一个实施方案为本段的先前实施方案至本段的第二实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述烃进料包含至少一种具有2至30个碳原子的链烷烃。本发明的一个实施方案为本段的先前实施方案至本段的第二实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述烃进料包含至少一种具有2至6个碳原子的链烷烃。本发明的一个实施方案为本段的先前实施方案至本段的第二实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其中所述烃进料包含至少一种具有3至4个碳原子的链烷烃。本发明的一个实施方案为本段的先前实施方案至本段的第二实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其还包括将所述脱氢区产物流分离成富烃产物流和富氢气产物流。本发明的一个实施方案为本段的先前实施方案至本段的第二实施方案中的一个、任一个或所有实施方案,其还包括将所述富氢气流的一部分传送到所述脱氢区。本发明的一个实施方案为本段的先前实施方案至本段的第二实施方案中的一个、任何或所有实施方案,其还包括以下项中的至少一者:感测所述方法的至少一个参数并且从所述感测生成信号或数据;生成并且发送信号;或者生成并且发送数据。

尽管没有进一步的详细说明,但据信,本领域的技术人员通过使用前面的描述可最大程度利用本发明并且可容易地确定本发明的基本特征而不脱离本发明的实质和范围以作出本发明的各种变化和修改,并且使其适合各种使用和状况。因此,前述优选的具体的实施方案应理解为仅例示性的,而不以无论任何方式限制本公开的其余部分,并且旨在涵盖包括在所附权利要求书的范围内的各种修改和等效布置。

在前述内容中,所有温度均以摄氏度示出,并且所有份数和百分比均按重量计,除非另外指明。

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