树脂组合物和树脂成型品

文档序号:1412171 发布日期:2020-03-10 浏览:20次 >En<

阅读说明:本技术 树脂组合物和树脂成型品 (Resin composition and resin molded article ) 是由 八百健二 宫崎佳奈 田中凉 于 2019-02-28 设计创作,主要内容包括:本发明涉及树脂组合物和树脂成型品。所述树脂组合物包含具有源自生物质的碳原子的树脂,并且满足以下条件(1)至(3)中的至少一个:(1)所述树脂组合物中铁元素的含量相对于树脂组合物为0.1ppm至5ppm,(2)所述树脂组合物中镍元素的含量相对于树脂组合物为0.05ppm至2ppm,和(3)所述树脂组合物中铬元素的含量相对于树脂组合物为0.05ppm至3ppm。(The present invention relates to a resin composition and a resin molded article. The resin composition contains a resin having a biomass-derived carbon atom, and satisfies at least one of the following conditions (1) to (3): (1) the content of the iron element in the resin composition is 0.1ppm to 5ppm relative to the resin composition, (2) the content of the nickel element in the resin composition is 0.05ppm to 2ppm relative to the resin composition, and (3) the content of the chromium element in the resin composition is 0.05ppm to 3ppm relative to the resin composition.)

树脂组合物和树脂成型品

技术领域

本发明涉及一种树脂组合物和树脂成型品。

背景技术

在相关技术中,已提供了各种树脂组合物并用于各种目的。树脂组合物已特别用于家用电器和各种汽车部件、外壳等。此外,热塑性树脂还用于诸如办公设备和电子电气设备的外壳等部件。

近年来,已经使用源自生物质(来源于化石资源外的生物体的有机资源)的树脂,并且作为相关领域中已知的一种具有源自生物质的碳原子的树脂,可以例举纤维素酰化物。

作为相关技术中的树脂组合物,可以列举专利文献1至3中公开的以下组合物。

JP-A-2013-079319公开了一种树脂组合物,其包含:(A)纤维素酯,(B)苯乙烯类树脂,和(C)二氧化钛,其中在(A)组分和(B)组分各自的含量中,(A)组分为95重量%~50重量%,(B)组分为50重量%~5重量%,而(C)组分的含量相对于(A)组分和(B)组分的总量(100质量份)为0.1~10质量份,并且该树脂组合物不含(A)组分和(B)组分的增容剂。

JP-A-10-101925公开了一种用于滑动部件的树脂组合物,其包含:0.1重量%至3重量%的复合金属氧化物;0.5重量%至8重量%的氟化钙;0.5重量%至8重量%的二硫化钨;余量为尼龙11或尼龙12。

JP-T-2015-504111公开了一种包含木质素和总量小于约2000毫克/1公斤木质素的元素的组合物,其中所述元素为Al、As、B、Ba、Be、Ca、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、K、Li、Mg、Mn、Mo、Na、Ni、P、Pb、S、Sb、Se、Si、Sn、Sr、Ti、Tl、V和Zn。

发明内容

本发明的目的在于提供一种包含具有源自生物质的碳原子的树脂的树脂组合物形式的树脂组合物,其能够获得耐化学性优异的树脂成型品。

该目的通过以下手段实现。

<1>根据本公开的一个方面,提供了一种树脂组合物,其包含具有源自生物质的碳原子的树脂,并且满足以下条件(1)至(3)中的至少一个:

(1)所述树脂组合物中铁元素的含量相对于树脂组合物为0.1ppm至5ppm;

(2)所述树脂组合物中镍元素的含量相对于树脂组合物为0.05ppm至2ppm;

(3)所述树脂组合物中铬元素的含量相对于树脂组合物为0.05ppm至3ppm。

<2>如<1>所述的树脂组合物,其中,所述树脂组合物中如ASTM D6866:2012中定义的源自生物质的碳原子的含量相对于树脂组合物中的碳原子总量为30%以上。

<3>如<1>或<2>所述的树脂组合物,其满足条件(1)。

<4>如<1>至<3>中任一项所述的树脂组合物,其满足条件(2)。

<5>如<1>至<4>中任一项所述的树脂组合物,其满足条件(3)。

<6>如<1>至<5>中任一项所述的树脂组合物,其满足条件(1)、(2)、(3)。

<7>如<1>至<6>中任一项所述的树脂组合物,其中,具有源自生物质的碳原子的树脂包含纤维素酰化物(A)。

<8>如<7>所述的树脂组合物,其中,纤维素酰化物(A)是选自由乙酸丙酸纤维素(CAP)和乙酸丁酸纤维素(CAB)组成的组中的至少一种化合物。

<9>如<1>至<8>中任一项所述的树脂组合物,其中,纤维素酰化物(A)的含量相对于所述树脂组合物为50重量%以上。

<10>如<1>至<9>中任一项所述的树脂组合物,其还包含选自由式(1)表示的化合物、式(2)表示的化合物、式(3)表示的化合物、式(4)表示的化合物和式(5)表示的化合物组成的组中的至少一种酯化合物(B)。

Figure BDA0001981083800000021

在式(1)中,R11表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基,R12表示具有9至28个碳原子的脂肪族烃基。在式(2)中,R21和R22各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基。在式(3)中,R31和R32各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基。在式(4)中,R41、R42和R43各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基。在式(5)中,R51、R52、R53和R54各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基。

<11>如<10>所述的树脂组合物,其中,所述至少一种酯化合物(B)与所述具有源自生物质的碳原子的树脂(ABio)的重量比(B/ABio)为0.005至0.05。

<12>如<1>至<11>中任一项所述的树脂组合物,其还包含增塑剂(C)。

<13>如<12>所述的树脂组合物,其中,所述增塑剂(C)包含选自由以下物质组成的组中的至少一种:腰果酚化合物,二羧酸二酯,柠檬酸酯,分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物,聚醚酯化合物,苯甲酸二醇酯,式(6)所示的化合物和环氧化脂肪酸酯:

Figure BDA0001981083800000031

在式(6)中,R61表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基,R62表示具有1至8个碳原子的脂肪族烃基。

<14>如<12>或<13>所述的树脂组合物,其中,所述增塑剂(C)包含腰果酚化合物。

<15>如<1>至<14>中任一项所述的树脂组合物,其还包含热塑性弹性体(D)。

<16>如<15>所述的树脂组合物,其中,所述热塑性弹性体(D)包含选自由核-壳结构聚合物(d1)和烯烃聚合物(d2)组成的组中的至少一种,所述核-壳结构聚合物(d1)具有核层和位于所述核层的表面上的含有(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的壳层,所述烯烃聚合物(d2)是α-烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物并且含有60重量%以上的源自所述α-烯烃的结构单元。

<17>如<1>至<16>中任一项所述的树脂组合物,其还包含颗粒,所述颗粒含有选自由铁元素、镍元素和铬元素组成的组中的至少一种。

<18>根据本公开的另一方面,提供了一种树脂成型品,其包含<1>至<17>中任一项所述的树脂组合物。

<19>如<18>所述的树脂成型品,其是注塑成型品。

根据<1>至<6>的发明,提供了一种包含具有源自生物质的碳原子的树脂的树脂组合物形式的树脂组合物,其与不满足上述任一条件(1)至(3)的情况相比,能够获得耐化学性优异的树脂成型品。

根据<7>所述的发明,提供了一种作为具有源自生物质的碳原子的树脂的树脂组合物,其与仅含有聚乳酸的情况相比,能够获得耐化学性更优异的树脂成型品。

根据<8>所述的发明,提供了一种树脂组合物,其与纤维素酰化物(A)为乙酸纤维素的情况相比,能够获得耐化学性更优异的树脂成型品。

根据<9>所述的发明,提供了一种树脂组合物,其与纤维素酰化物(A)的含量相对于树脂组合物小于50重量%的情况相比,能够获得耐化学药品性更优异的树脂成型品。

根据<10>所述的发明,提供了一种树脂组合物,其与树脂组合物仅包含具有源自生物质的碳原子的树脂的情况或与包含以下酯化合物(B)的情况相比,能够获得耐化学性更优异的树脂成型品,在所述酯化合物(B)中,R11、R21、R22、R31、R32、R41、R42、R43、R51、R52、R53和R54中的任何一个表示具有少于7个碳原子或多于28个碳原子的脂肪族烃基,或者R12表示具有少于9个碳原子或多于28个碳原子的脂肪族烃基。

根据<11>所述的发明,提供了一种树脂组合物,其与所述至少一种酯化合物(B)与所述具有源自生物质的碳原子的树脂(ABio)的重量比(B/ABio)小于0.005或大于0.05的情况相比,能够获得耐化学性更优异的树脂成型品。

根据<12>或<13>所述的发明,提供了一种树脂组合物,其与树脂组合物仅包含具有源自生物质的碳原子的树脂的情况相比,能够获得耐化学性更优异的树脂成型品。

根据<14>所述的发明,提供了一种树脂组合物,与所述增塑剂(C)含有选自由二羧酸二酯、柠檬酸酯、分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物、聚醚酯化合物、苯甲酸乙二醇酯、式(6)所示的化合物和环氧化脂肪酸酯组成的组中的至少一种的情况相比,能够获得耐化学性更优异的树脂成型品。

根据<15>所述的发明,提供了一种树脂组合物,其与树脂组合物仅包含具有源自生物质的碳原子的树脂的情况相比,能够获得穿刺冲击强度(puncture impact strength)更优异的树脂成型品。

根据<16>所述的发明,提供了一种树脂组合物,其与所述热塑性弹性体(D)不含选自由下述核-壳结构聚合物(d1)和烯烃聚合物(d2)组成的组中的至少一种的情况相比,能够获得耐化学性更优异的树脂成型品,其中,所述核-壳结构聚合物(d1)具有核层和位于所述核层的表面上的含有(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物的壳层,所述烯烃聚合物(d2)是α-烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物并且含有60重量%以上的源自所述α-烯烃的结构单元。

根据<17>所述的发明,提供了一种树脂组合物,当所述树脂组合物包含含有选自由铁元素、镍元素和铬元素组成的组中的至少一种的颗粒时,其分散性和时间稳定性更优异,并且能够获得耐化学性更优异的树脂成型品。

根据<18>所述的发明,提供了一种树脂成型品,其与应用包含具有源自生物质的碳原子的树脂的树脂组合物形式的不满足上述任一条件(1)至(3)的树脂组合物的情况相比,具有优异的耐化学性。

根据<19>所述的发明,提供了一种作为树脂成型品的注塑成型品,其与应用包含具有源自生物质的碳原子的树脂的树脂组合物形式的不满足上述任一条件(1)至(3)的树脂组合物的情况相比,具有优异的耐化学性。

具体实施方式

在下文中,将描述作为本发明的实例的示例性实施方式。这些描述和实例是示例性实施方式的说明,并不限制示例性实施方式的范围。在以逐步方式描述的数值范围中,在一个数值范围中描述的上限值或下限值可以替换为以逐步方式描述的另一数值范围的上限值或下限值。另外,在该示例性实施方式中描述的数值范围中,数值范围的上限值或下限值可以替换为实例中描述的值。在示例性实施方式中,术语“步骤”不仅包括独立步骤,还包括可以实现步骤的预期目的的情况,即使其可能未与其他步骤清楚地区分。在示例性实施方式中,每种组分可以包含多种相应的物质。在示例性实施方式中,在谈及组合物中每种组分的量的情况下,如果有多种物质对应于组合物中的每种组分,则除非另有说明,其是指多种物质的总量。在示例性实施方式中,“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和甲基丙烯酸至少之一,“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯至少之一。在示例性实施方式中,纤维素酰化物(A)、酯化合物(B)、增塑剂(C)和热塑性弹性体(D)也分别称为组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)。

<树脂组合物>

示例性实施方式的树脂组合物包含具有源自生物质的碳原子的树脂,并且满足以下条件(1)至(3)中的至少一个:(1)所述树脂组合物中铁元素的含量相对于树脂组合物为0.1ppm至5ppm;(2)所述树脂组合物中镍元素的含量相对于树脂组合物为0.05ppm至2ppm;(3)所述树脂组合物中铬元素的含量相对于树脂组合物为0.05ppm至3ppm。

示例性实施方式的树脂组合物可以包含其他组分,例如下文描述的酯化合物(B)、增塑剂(C)和热塑性弹性体(D)。

与源自石油等化石资源的树脂组合物不同,在相关技术中难以在含有源自生物质的组分的树脂组合物中自由地设计分子结构,并且难以赋予所需的性质。

此外,许多具有源自生物质的碳原子的树脂具有优异的耐化学性,例如代表性的纤维素酰化物和聚酰胺11。可以说响应于周围环境变化是其天然能力。然而,对于对树脂影响较大的化学品(例如护手霜和防晒剂),即使使用纤维素酰化物或聚酰胺11,所得的树脂成型品的耐化学性也不充分,并且在某些情况下会出现裂缝(crack)和裂纹(craze)。

相反,示例性实施方式的树脂组合物包含具有源自生物质的碳原子的树脂,并且满足上述条件(1)至(3)中的至少一个,从而获得耐化学性优异的树脂成型品。推断其原因如下。

作为对树脂影响较大的化学品之一,可以列举植物油。本发明人认为这种化学品作用于树脂组合物的树脂组分,树脂分解,树脂组合物的强度降低,从而在树脂成型品中出现破裂,例如裂缝。当树脂组合物包含具有源自生物质的碳原子的树脂时,与源自石油的树脂相比,该树脂组合物对化学品具有高亲和力,因此具有相对高的耐化学性。即使具有高耐化学性,在某些情况下仍可能发生树脂成型品的破坏。

另一方面,推测当在树脂组合物中存在痕量的特定类型的金属元素时,在树脂组合物中形成了例如包含金属元素作为核心的核-壳结构,诸如植物油等化学品不能渗透该结构,防止了由于接触化学品而造成的对树脂成型品的渗透和影响。关于金属元素的种类和量,在树脂组合物含有0.1ppm至5ppm的铁元素、0.05ppm至2ppm的镍元素或0.05ppm至3ppm的铬元素的情况下,由于与具有源自生物质的碳原子的树脂的极性关系,金属元素的分散均匀性优异,核-壳结构在功能上起作用,并且防止了化学品的影响,从而提高了耐化学性。

由于上述原因,认为由示例性实施方式中的树脂组合物获得的树脂成型品具有优异的耐化学性。

在下文中,将详细描述示例性实施方式的树脂组合物的各组分。

<金属元素的含量>

示例性实施方式的树脂组合物满足以下条件(1)至(3)中的至少一个:(1)所述树脂组合物中铁元素的含量相对于树脂组合物为0.1ppm至5ppm;(2)所述树脂组合物中镍元素的含量相对于树脂组合物为0.05ppm至2ppm;(3)所述树脂组合物中铬元素的含量相对于树脂组合物为0.05ppm至3ppm。

另外,从所得树脂成型品的耐化学性的角度出发,示例性实施方式的树脂组合物优选满足上述条件(1)至(3)中的至少两个,更优选满足上述条件(1)、(2)和(3)。

在示例性实施方式中,使用高分辨率电感耦合等离子体(ICP)发射光谱分析仪(由Hitachi High-Tech Sciences Co.,Ltd制造的PS 3500DDII)来执行测量树脂组合物中每种金属元素含量的方法,由此测量选自由铁元素、镍元素和铬元素组成的组中的至少一种金属元素相对于整个树脂组合物的含量。

从所得树脂成型品的耐化学性的角度来看,示例性实施方式的树脂组合物至少满足上述条件(1),即,优选含有相对于树脂组合物为0.1ppm至5ppm的铁元素;更优选含有相对于树脂组合物为0.3ppm至4.5ppm的铁元素;进一步优选含有相对于树脂组合物为1.0ppm至4.0ppm的铁元素,特别优选含有相对于树脂组合物为2.0ppm至3.5ppm的铁元素。

从所得树脂成型品的耐化学性的角度来看,示例性实施方式的树脂组合物至少满足上述条件(2),即,优选含有相对于树脂组合物为0.05ppm至2ppm的镍元素;更优选含有相对于树脂组合物为0.1ppm至1.6ppm的镍元素;进一步优选含有相对于树脂组合物为0.5ppm至1.5ppm的镍元素,特别优选含有相对于树脂组合物为1.0ppm至1.5ppm的镍元素。

从所得树脂成型品的耐化学性的角度来看,示例性实施方式的树脂组合物至少满足上述条件(3),即,优选含有相对于树脂组合物为0.05ppm至3ppm的铬元素;更优选含有相对于树脂组合物为0.1ppm至2.7ppm的铬元素;进一步优选含有相对于树脂组合物为1.0ppm至2.5ppm的铬元素,特别优选含有相对于树脂组合物为1.5ppm至2.3ppm的铬元素。

示例性实施方式的树脂组合物包含处于金属单质状态、金属盐状态或金属络合物状态的铁元素、镍元素和铬元素;但是,从所得树脂成型品的分散性、时间稳定性和耐化学性的角度出发,其优选以金属单质(零价金属)状态包含。

另外,从所得树脂成型品的分散性、时间稳定性和耐化学性的角度出发,示例性实施方式的树脂组合物优选包含含有选自由铁元素、镍元素和铬元素组成的组中的至少一种的颗粒,更优选包含选自由铁颗粒、镍颗粒和铬颗粒组成的组中的至少一种,进一步优选包含选自由铁颗粒、镍颗粒和铬颗粒组成的组中的至少两种,特别优选包含铁颗粒、镍颗粒和铬颗粒。铁颗粒、镍颗粒和铬颗粒全都可以包含其他痕量元素(例如,相对于颗粒的总质量小于1质量%)。

颗粒的体积平均粒径优选为10nm至200μm,更优选为10nm至100μm。

在测量颗粒的体积平均粒径的方法中,用电子显微镜观察树脂组合物或树脂成型品的截面,并测量其等效圆直径,以计算体积平均粒径。

[具有源自生物质的碳原子的树脂]

示例性实施方式的树脂组合物包含具有源自生物质的碳原子的树脂。

具有源自生物质的碳原子的树脂不受特别限制,并且已经使用已知的具有源自生物质的碳原子的树脂。

另外,作为具有源自生物质的碳原子的树脂,并非所有树脂都需要源自生物质,其至少一部分可以具有源自生物质的结构。具体地,例如,下文描述的纤维素酰化物可以具有源自生物质的纤维素结构和源自石油的酰化物结构。

注意,在示例性实施方式中,“具有源自生物质的碳原子的树脂”是至少具有源自除化石资源之外的生物体的有机资源的碳原子的树脂,并且如下所述,基于ASTM D 6866:2012的规定,源自生物质的碳原子的存在由14C的丰度表示。

从所得树脂成型品的耐化学性的角度出发,在示例性实施方式的树脂组合物中,相对于树脂组合物中的碳原子总量,源自生物质的碳原子的由ASTM D6866:2012定义的含量优选为20%以上,更优选为30%以上,进一步优选为35%以上,特别优选为40%至100%。

另外,在示例性实施方式中,测量树脂组合物的源自生物质的碳原子的含量的方法是基于ASTM D 686:2012的规定通过测量树脂组合物的总碳原子中的14C丰度来计算源自生物质的碳原子的含量。

具有源自生物质的碳原子的树脂的实例包括:纤维素酰化物,聚乳酸,源自生物质的聚烯烃,源自生物质的聚对苯二甲酸乙二醇酯,源自生物质的聚酰胺,聚(3-羟基丁酸),聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT),聚丁二酸丁二醇酯(PBS),磷脂酰甘油(PG),异山梨醇聚合物和丙烯酸改性松香。

其中,从所得树脂成型品的耐化学性的角度出发,具有源自生物质的碳原子的树脂优选包含纤维素酰化物(A),更优选地,具有源自生物质的碳原子的树脂为纤维素酰化物(A)。

—纤维素酰化物(A):组分(A)—

纤维素酰化物(A)是纤维素衍生物,其中纤维素中的至少一部分羟基被酰基取代(酰化)。酰基是具有-CO-RAC结构的基团(RAC表示氢原子或烃基)。

纤维素酰化物(A)是由式(CA)表示的纤维素衍生物。

在式(CA)中,A1、A2和A3独立地表示氢原子或酰基,并且n表示2以上的整数。此处,n个A1、n个A2和n个A3中的至少一部分表示酰基。分子中的全部n个A1可以彼此相同、部分相同或不同。类似地,分子中的全部n个A2可以彼此相同、部分相同或不同,并且分子中的全部n个A3可以彼此相同、部分相同或不同。

在由A1、A2和A3表示的酰基中,酰基中的烃基可以是直链、支化或环状的,但优选是直链或支化的,更优选是直链的。

在由A1、A2和A3表示的酰基中,酰基中的烃基可以是饱和烃基或可以是不饱和烃基,并且更优选是饱和烃基。

由A1、A2和A3表示的酰基优选为具有1至6个碳原子的酰基。即,作为纤维素酰化物(A),含有具有1至6个碳原子的酰基的纤维素酰化物(A)是优选的。使用含有具有1至6个碳原子的酰基的纤维素酰化物(A),与含有具有7个以上碳原子的酰基的纤维素酰化物(A)的情况相比,容易获得耐化学性更优异的树脂成型品。

由A1、A2和A3表示的酰基可以是其中酰基中的氢原子被卤素原子(例如,氟原子、溴原子和碘原子)、氧原子或氮原子等取代的基团,优选为未取代的基团。

由A1、A2和A3表示的酰基的实例包括甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基(丁酰基团)、丙烯酰基和己酰基。其中,从树脂组合物的成型性和树脂成型品的耐化学性的角度来看,酰基更优选为具有2质4个碳原子的酰基,进一步优选为具有2或3个碳原子的酰基。

纤维素酰化物(A)的实例包括乙酸纤维素(单乙酸纤维素、二乙酸纤维素(DAC)和三乙酸纤维素)、乙酸丙酸纤维素(CAP)和乙酸丁酸纤维素(CAB)。

从所得树脂成型品的耐化学性的角度出发,纤维素酰化物(A)优选为乙酸丙酸纤维素(CAP)和乙酸丁酸纤维素(CAB),更优选为乙酸丙酸纤维素(CAP)。

纤维素酰化物(A)可以单独使用,也可以两种以上组合使用。

从树脂组合物的成型性和所得树脂成型品的耐化学性的角度来看,纤维素酰化物(A)的重均聚合度优选为200至1000,更优选为600至1000。

纤维素酰化物(A)的重均聚合度通过以下程序由重均分子量(Mw)确定。

首先,使用凝胶渗透色谱装置(GPC装置:TOSOH CORPORATION制造,HLC-8320GPC,柱:TSKgelα-M),利用四氢呋喃,参照聚苯乙烯来测量纤维素酰化物(A)的重均分子量(Mw)。

接下来,将纤维素酰化物(A)的重均分子量(Mw)除以纤维素酰化物(A)的结构单元的分子量,以确定纤维素酰化物(A)的聚合度。例如,在纤维素酰化物的取代基为乙酰基的情况下,当取代度为2.4时,结构单元的分子量为263,当取代度为2.9时,结构单元的分子量为284。

示例性实施方式中的树脂的重均分子量(Mw)也通过与测量纤维素酰化物(A)的重均分子量的方法相同的方法测量。

从树脂组合物的成型性和所得树脂成型品的耐化学性的角度来看,纤维素酰化物(A)的取代度优选为2.1至2.9,更优选为2.2至2.9,进一步优选2.3至2.9,特别优选2.6至2.9。

在乙酸丙酸纤维素(CAP)中,从树脂组合物的成型性和所得树脂成型品的耐化学性的角度来看,乙酰基与丙酰基的取代度之比(乙酰基/丙酰基)优选为0.01至1,更优选为0.05至0.1。

作为CAP,满足以下(1)、(2)、(3)和(4)中的至少一项的CAP是优选的,满足以下(1)、(3)和(4)的CAP是更优选的,满足以下(2)、(3)和(4)的CAP是进一步优选的。(1)当用四氢呋喃作为溶剂用GPC方法进行测量时,参照聚苯乙烯的重均分子量(Mw)为160000至250000,并且参照聚苯乙烯的数均分子量(Mn)与参照聚苯乙烯的Z均分子量(Mz)之比Mn/Mz为0.14至0.21。(2)当用四氢呋喃作为溶剂用GPC方法进行测量时,参照聚苯乙烯的重均分子量(Mw)为160000至250000,参照聚苯乙烯的数均分子量(Mn)与参照聚苯乙烯的Z均分子量(Mz)之比Mn/Mz为0.14至0.21,并且参照聚苯乙烯的重均分子量(Mw)与参照聚苯乙烯的Z均分子量(Mz)之比Mw/Mz为0.3至0.7。(3)当根据ISO 11443:1995在230℃下用毛细测定仪(capillograph)进行测量时,剪切速率1216(/sec)下的粘度η1(Pa·s)与剪切速率121.6(/秒)下的粘度η2(Pa·s)之比η1/η2为0.1至0.3。(4)将通过注塑成型CAP而获得的小方形板测试片(JIS K7139:2009规定的D11测试片,60mm×60mm,厚度1mm)在温度为65℃、相对湿度为85%的气氛中放置48小时后,MD方向的膨胀系数和TD方向的膨胀系数均为0.4%至0.6%。

这里,MD方向指用于注塑成型的模具的腔的长度方向,TD方向指与MD方向垂直的方向。

在乙酸丁酸纤维素(CAB)中,从树脂组合物的可成形性和所得树脂成型品的耐化学性的观点来看,乙酰基与丁酰基的取代度之比(乙酰基/丁酰基)优选为0.05至3.5,更优选为0.5至3.0。

纤维素酰化物(A)的取代度是表示纤维素的羟基被酰基取代的程度的指标。换句话说,取代度是表示纤维素酰化物(A)的酰化程度的指标。具体而言,取代度是指纤维素酰化物的D-吡喃葡萄糖单元中的三个羟基被酰基取代的取代数的分子内平均值。取代度由1H-NMR(JMN-ECA,由JEOL RESONANCE制备)中的源自纤维素的氢原子的峰积分与源自酰基的氢原子的峰积分之比确定。

具有源自生物质的碳原子的树脂可以单独使用,或者其两种以上可以组合使用。

[酯化合物(B):组分(B)]

从所得树脂成型品的耐化学性的角度出发,示例性实施方式的树脂组合物优选还包含选自由式(1)表示的化合物、式(2)表示的化合物、式(3)表示的化合物、式(4)表示的化合物和式(5)表示的化合物组成的组中的至少一种酯化合物(B)。

其中,从所得树脂成型品的耐化学性的角度出发,作为酯化合物(B),示例性实施方式的树脂组合物更优选包含选自由式(1)表示的化合物、式(2)表示的化合物和式(3)表示的化合物组成的组中的至少一种,进一步优选包含选自由式(1)表示的化合物和式(2)表示的化合物组成的组中的至少一种,特别优选包含式(1)表示的化合物。

Figure BDA0001981083800000121

在式(1)中,R11表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基,R12表示具有9至28个碳原子的脂肪族烃基。

在式(2)中,R21和R22各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基。

在式(3)中,R31和R32各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基。

在式(4)中,R41、R42和R43各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基。

在式(5)中,R51、R52、R53和R54各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基。

R11表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基。从R11表示的基团可能充当树脂分子链的润滑剂的角度来看,R11表示的基团优选为具有9个碳原子以上的脂肪族烃基,更优选为具有10个碳原子以上的脂肪族烃基,进一步优选为具有15个碳原子以上的脂肪族烃基。从R11表示的基团可能进入树脂(特别是纤维素酰化物(A),在下文中同样适用)的分子链之间的角度来看,R11表示的基团优选为具有24个碳原子以下的脂肪族烃基,更优选为具有20个碳原子以下的脂肪族烃基,进一步优选为具有18个碳原子以下的脂肪族烃基。R11表示的基团特别优选为具有17个碳原子的脂肪族烃基。

R11表示的基团可以是饱和脂肪族烃基和不饱和脂肪族烃基。从R11表示的基团可能进入树脂的分子链之间的角度来看,R11表示的基团优选为饱和脂肪族烃基。

R11表示的基团可以是直链脂肪族烃基、支化脂肪族烃基或含有脂环的脂肪族烃基。从R11表示的基团可能进入树脂的分子链之间的角度来看,R11表示的基团优选为不含脂环族基团的脂肪族烃基(即,链状脂肪族烃基),更优选为直链脂肪族烃基。

在R11表示的基团是不饱和脂肪族烃基的情况下,从R11表示的基团可能进入树脂的分子链之间的角度来看,R11表示的基团中的不饱和键的数目优选为1至3,更优选为1或2,进一步优选为1。

在R11表示的基团是不饱和脂肪族烃基的情况下,从R11表示的基团可能进入树脂的分子链之间并且容易充当树脂分子链的润滑剂的角度来看,R11表示的基团优选包含具有5至24个碳原子的直链饱和烃链,更优选包含具有7至22个碳原子的直链饱和烃链,进一步优选包含具有9至20个碳原子的直链饱和烃链,特别优选包含具有15至18个碳原子的直链饱和烃链。

在R11表示的基团是支化脂肪族烃基的情况下,从R11表示的基团可能进入树脂的分子链之间的角度来看,R11表示的基团中的支链数目优选为1至3,更优选为1或2,进一步优选为1。

在R11表示的基团是支化脂肪族烃基的情况下,从R11表示的基团可能进入树脂的分子链之间并且容易充当树脂分子链的润滑剂的角度来看,R11表示的基团的主链优选含有5至24个碳原子,更优选含有7至22个碳原子,进一步优选含有9至20个碳原子,特别优选含有15至18个碳原子。

在R11表示的基团是含有脂环的脂肪族烃基的情况下,从R11表示的基团可能进入树脂的分子链之间的角度来看,R11表示的基团中的脂环数目优选为1或2,更优选为1。

在R11表示的基团是含有脂环的脂肪族烃基的情况下,从R11表示的基团可能进入树脂的分子链之间的角度来看,R11表示的基团中的脂环优选为具有3或4个碳原子的脂环,更优选为具有3个碳原子的脂环。

从进一步提高树脂成型品的耐化学性的角度出发,R11表示的基团优选为直链饱和脂肪族烃基、直链不饱和脂肪族烃基、支化饱和脂肪族烃基或支化不饱和脂肪族烃基,特别优选为直链饱和脂肪族烃基。这些脂肪族烃基中优选的碳原子数如上所述。

R11表示的基团可以是其中脂肪族烃基中的氢原子被卤素原子(例如,氟原子、溴原子和碘原子)、氧原子或氮原子等取代的基团,优选是未取代的基团。

R12表示具有9至28个碳原子的脂肪族烃基。作为R12表示的基团,可以提及与针对R11描述的那些相同的形式。此处,R12表示的基团的碳原子数优选如下所述。

从R12表示的基团可能充当树脂分子链的润滑剂的角度来看,R12表示的基团优选为具有10个碳原子以上的脂肪族烃基,更优选为具有11个碳原子以上的脂肪族烃基,进一步优选为具有16个碳原子以上的脂肪族烃基。从R12表示的基团可能进入树脂的分子链之间的角度来看,R12表示的基团优选为具有24个碳原子以下的脂肪族烃基,更优选为具有20个碳原子以下的脂肪族烃基,进一步优选为具有18个碳原子以下的脂肪族烃基。R12表示的基团特别优选为具有18个碳原子的脂肪族烃基。

从进一步提高树脂成型品的耐化学性的角度出发,R12表示的基团优选为直链饱和脂肪族烃基、直链不饱和脂肪族烃基、支化饱和脂肪族烃基或支化不饱和脂肪族烃基,特别优选为直链饱和脂肪族烃基。这些脂肪族烃基中优选的碳原子数如上所述。

R21、R22、R31、R32、R41、R42、R43、R51、R52、R53和R54表示的基团的具体形式和优选形式与针对R11所描述的那些相同。

下文中将描述由R11、R21、R22、R31、R32、R41、R42、R43、R51、R52、R53和R54表示的具有7至28个碳原子的脂肪族烃基的具体实例以及由R12表示的具有9至28个碳原子的脂肪族烃基的具体实例,但是示例性实施方式不限于此。

Figure BDA0001981083800000151

Figure BDA0001981083800000161

Figure BDA0001981083800000171

酯化合物(B)可以单独使用,或其两种以上可以组合使用。

[增塑剂(C):组分(C)]

从所得树脂成型品的耐化学性的角度出发,示例性实施方式的树脂组合物优选还包含增塑剂(C)。

增塑剂(C)的实例包括腰果酚化合物、除酯化合物(B)以外的酯化合物、樟脑、金属皂、多元醇和聚环氧烷。作为增塑剂(C),从树脂成型品的耐化学性的角度出发,优选腰果酚化合物,从树脂成型品的耐化学性的角度出发,优选酯化合物(B)以外的酯化合物。

增塑剂(C)可以单独使用,或其两种以上可以组合使用。

从通过添加酯化合物(B)容易获得提高耐化学性的效果的角度来看,增塑剂(C)优选为腰果酚化合物或酯化合物(B)以外的酯化合物。在下文中,将具体描述适合作为增塑剂(C)的腰果酚化合物和酯化合物。

—腰果酚化合物—

腰果酚化合物是指源自腰果的天然来源的化合物中所含的组分(例如,由式(c-1)至(c-4)表示的化合物)或上述组分的衍生物。

Figure BDA0001981083800000181

腰果酚化合物可以单独使用,或其两种以上可以组合使用。

示例性实施方式的树脂组合物可以包含源自腰果的天然来源的化合物的混合物作为腰果酚化合物(下文中,也称为“腰果源混合物”)。

本示例性实施方式的树脂组合物可以包含来自腰果源混合物的衍生物作为腰果酚化合物。作为来自腰果源混合物的衍生物,例如,可以例举以下混合物和纯物质。

·通过调节腰果源混合物中各组分的组成比而制备的混合物

·纯物质,其是从腰果源混合物中分离出的特定组分

·包含改性产物的混合物,所述改性产物通过改性腰果源混合物中的组分而获得

·包含聚合物的混合物,所述聚合物通过使腰果源混合物中的组分聚合而获得

·包含改性聚合物的混合物,所述改性聚合物通过改性腰果源混合物中的组分并使其聚合而获得

·包含通过以下方法获得的改性产物的混合物:调节腰果源混合物中各组分的组成比来制备混合物,并进一步改性该混合物中的组分

·包含通过以下方法获得的聚合物的混合物:调节腰果源混合物中各组分的组成比来制备混合物,并使该混合物中的组分聚合

·包含通过以下方法获得的改性聚合物的混合物:调节腰果源混合物中各组分的组成比来制备混合物,改性该混合物中的组分并使其聚合

·通过进一步分离纯物质而获得的改性产物

·通过进一步使纯物质聚合而获得的聚合物

·通过进一步改性纯物质并使其聚合而获得的改性聚合物

这里,纯物质包括多聚体,例如二聚体和三聚体。

从树脂成型品的耐化学性的角度来看,腰果酚化合物优选为选自由通过使式(CDN1)表示的化合物聚合而获得的聚合物和式(CDN1)表示的化合物组成的组中的至少一种化合物。

Figure BDA0001981083800000191

在式(CDN1)中,R1表示可以具有取代基的烷基,或具有双键且可以具有取代基的不饱和脂肪族基团。R2表示羟基、羧基、可以具有取代基的烷基、或具有双键且可以具有取代基的不饱和脂肪族基团。P2表示0至4的整数。在P2为2以上的情况下,多个存在的R2各自可以是相同的基团或不同的基团。

在式(CDN1)中,R1表示的可以具有取代基的烷基优选为具有3至30个碳原子的烷基,更优选为具有5至25个碳原子的烷基,进一步优选为具有8至20个碳原子的烷基。

取代基的实例包括:羟基;含有醚键的取代基,例如环氧基和甲氧基;和含有酯键的取代基,例如乙酰基和丙酰基。

可以具有取代基的烷基的实例包括十五烷-1-基、庚-1-基、辛-1-基、壬-1-基、癸-1-基、十一烷-1-基、十二烷-1-基和十四烷-1-基。

在式(CDN1)中,R1表示的具有双键且可以具有取代基的不饱和脂肪族基团优选为具有3至30个碳原子的不饱和脂肪族基团,更优选为具有5至25个碳原子的不饱和脂肪族基团,进一步优选为具有8至20个碳原子的不饱和脂肪族基团。

不饱和脂肪族基团中含有的双键数目优选为1至3。

取代基的实例包括与烷基的取代基实例相同的取代基。

具有双键且可以具有取代基的不饱和脂肪族基团的实例包括十五碳-8-烯-1-基、十五碳-8,11-二烯-1-基、十五碳-8,11,14-三烯-1-基、十五碳-7-烯-1-基、十五碳-7,10-二烯-1-基和十五碳-7,10,14-三烯-1-基。

在式(CDN1)中,作为R1,十五碳-8-烯-1-基、十五碳-8,11-二烯-1-基、十五碳-8,11,14-三烯-1-基、十五碳-7-烯-1-基、十五碳-7,10-二烯-1-基和十五碳-7,10,14-三烯-1-基是优选的。

在式(CDN1)中,由R2表示的可以具有取代基的烷基和具有双键且可以具有取代基的不饱和脂肪族基团的优选实例与由R1表示的可以具有取代基的烷基和具有双键且可以具有取代基的不饱和脂肪族基团的那些相同。

式(CDN1)表示的化合物可以进一步被改性。例如,可以将其环氧化,具体而言,式(CDN1)表示的化合物可以是具有以下结构的化合物:其中式(CDN1)表示的化合物的羟基被替换为以下基团(EP),即,是由下式(CDN1-e)表示的化合物。

Figure BDA0001981083800000201

在基团(EP)和式(CDN1-e)中,LEP表示单键或二价连接基团。在式(CDN1-e)中,R1、R2和P2各自分别与式(CDN1)中的R1、R2和P2相同。

在基团(EP)和式(CDN1-e)中,LEP表示的二价连接基团的实例包括可以具有取代基的亚烷基(优选为具有1至4个碳原子的亚烷基,更优选具有1个碳原子的亚烷基)和-CH2CH2OCH2CH2-基团。

取代基的实例包括与式(CDN1)的R1中相同的取代基。

作为LEP,优选亚甲基。

式(CDN1)表示的化合物聚合而成的聚合物是其中至少两种以上由式(CDN1)表示的化合物在有或没有连接基团的情况下聚合而成的聚合物。

作为通过使式(CDN1)表示的化合物聚合而获得的聚合物,例如,可以例举由式(CDN2)表示的化合物。

在式(CDN2)中,R11、R12和R13各自独立地表示可以具有取代基的烷基或具有双键且可以具有取代基的不饱和脂肪族基团。R21、R22和R23各自独立地表示羟基、羧基、可以具有取代基的烷基、或具有双键且可以具有取代基的不饱和脂肪族基团。P21和P23各自独立地表示0至3的整数,且P22表示0至2的整数。L1和L2各自独立地表示二价连接基团。n表示0至10的整数。在P21为2以上的情况下,多个存在的R21可以是相同的基团或不同的基团;在P22为2以上的情况下,多个存在的R22可以是相同的基团或不同的基团;在P23为2以上的情况下,多个存在的R23可以是相同的基团或不同的基团。在n为2以上的情况下,多个存在的R12可以是相同的基团或不同的基团;在n为2以上的情况下,多个存在的R22可以是相同的基团或不同的基团;在n为2以上的情况下,多个存在的L1可以是相同的基团或不同的基团;在n为2以上的情况下,多个存在的P22可以是相同的数字或不同的数字。

在式(CDN2)中,作为由R11、R12、R13、R21、R22和R23表示的可以具有取代基的烷基和具有双键且可以具有取代基的不饱和脂肪族基团,优选示例出与式(CDN1)中的R1的示例相同的基团。

在式(CDN2)中,L1和L2表示的二价连接基团的实例包括可以具有取代基的亚烷基(优选为具有2至30个碳原子的亚烷基,更优选为具有5至20个碳原子的亚烷基)。

取代基的实例包括与式(CDN1)的R1中的取代基相同的取代基。

在式(CDN2)中,n优选为1至10,更优选为1至5。

式(CDN2)表示的化合物可以进一步被改性。例如,可以将其环氧化,具体而言,其可以是具有以下结构的化合物:其中式(CDN2)表示的化合物的羟基被替换为基团(EP),即,是由下式(CDN2-e)表示的化合物。

Figure BDA0001981083800000212

在式(CDN2-e)中,R11、R12、R13、R21、R22、R23、P21、P22、P23、L1、L2和n各自与式(CDN2)中的R11、R12、R13、R21、R22、R23、P21、P22、P23、L1和L2以及n相同。

在式(CDN2-e)中,LEP1、LEP2和LEP3各自独立地表示单键或二价连接基团。在n为2以上的情况下,多个存在的LEP2各自可以是相同的基团或不同的基团。

在式(CDN2-e)中,作为由LEP1、LEP2和LEP3表示的二价连接基团,优选示例出与式(CDN1-e)中的LEP表示的二价连接基团的示例相同的基团。

使式(CDN1)表示的化合物聚合而得到的聚合物可以是例如使至少三种以上式(CDN1)表示的化合物在有或没有连接基团的情况下三维交联和聚合而得到的聚合物。使式(CDN1)表示的化合物三维交联和聚合而得到的聚合物的实例包括由下式表示的化合物。

Figure BDA0001981083800000221

在上式中,R10、R20和P20各自与式(CDN1)中的R1、R2和P2相同。L10表示单键或二价连接基团。多个存在的R10可以是相同的基团或不同的基团,多个存在的R20可以是相同的基团或不同的基团,并且多个存在的L10可以是相同的基团或不同的基团。多个存在的P20可以是相同的数量或不同的数量。

在上式中,L10表示的二价连接基团的实例包括可以具有取代基的亚烷基(优选为具有2至30个碳原子的亚烷基,更优选为具有5至20个碳原子的亚烷基)。

取代基的实例包括与式(CDN1)的R1中的取代基相同的取代基。

由上式表示的化合物可以进一步改性,例如,可以将其环氧化。具体而言,其可以是具有以下结构的化合物:其中上式表示的化合物的羟基被替换为基团(EP),并且其实例包括由下式表示的化合物,即,使式(CDN1-e)表示的化合物三维交联和聚合而得到的聚合物。

Figure BDA0001981083800000231

在上式中,R10、R20和P20各自与式(CDN1-e)中的R1、R2和P2相同。L10表示单键或二价连接基团。多个存在的R10可以是相同的基团或不同的基团,多个存在的R20可以是相同的基团或不同的基团,并且多个存在的L10可以是相同的基团或不同的基团。多个存在的P20可以是相同的数量或不同的数量。

在上式中,L10表示的二价连接基团的实例包括可以具有取代基的亚烷基(优选为具有2至30个碳原子的亚烷基,更优选为具有5至20个碳原子的亚烷基)。

取代基的实例包括与式(CDN1)的R1中的取代基相同的取代基。

从提高树脂成型品的耐化学性的角度出发,腰果酚化合物优选包含具有环氧基的腰果酚化合物,更优选是具有环氧基的腰果酚化合物。

作为腰果酚化合物,可以使用市售产品。市售产品的实例包括由Cardolite制备的NX-2024、Ultra LITE 2023、NX-2026、GX-2503、NC-510、LITE 2020、NX-9001、NX-9004、NX-9007、NX-9008、NX-9201和NX-9203,以及由Tohoku Chemical Industries,Ltd.制备的LB-7000、LB-7250和CD-5L。

具有环氧基的腰果酚化合物的市售产品的实例包括由Cardolite制备的NC-513、NC-514S、NC-547、LITE513E和Ultra LTE 513。

从树脂成型品的耐化学性的角度出发,腰果酚化合物的羟值优选为100mgKOH/g以上,更优选为120mgKOH/g以上,进一步优选为150mgKOH/g以上。腰果酚化合物的羟值的测量按照ISO14900的A方法进行。

在使用具有环氧基的腰果酚化合物作为腰果酚化合物的情况下,从提高树脂成型品的耐化学性的角度出发,环氧当量优选为300至500,更优选为350至480,进一步优选为400至470。具有环氧基的腰果酚化合物的环氧当量的测量按照ISO3001进行。

—酯化合物—

包含在示例性实施方式的树脂组合物中的作为增塑剂(C)的酯化合物没有特别限制,只要其是除式(1)至(5)表示的化合物之外的酯化合物即可。

作为增塑剂(C)而包含的酯化合物的实例包括二羧酸二酯、柠檬酸酯、聚醚酯化合物、苯甲酸二醇酯、由式(6)表示的化合物和环氧化脂肪酸酯。这些酯的实例包括单酯、二酯、三酯和聚酯。

Figure BDA0001981083800000241

在式(6)中,R61表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基,R62表示具有1至8个碳原子的脂肪族烃基。

作为由R61表示的基团的具体形式和优选形式,可以例举出与式(1)中的R11所表示的基团的具体形式和优选形式相同的形式。

R62表示的基团可以是饱和脂肪族烃基或不饱和脂肪族烃基,并且优选是饱和脂肪族烃基。R62表示的基团可以是直链脂肪族烃基、可以是支化脂肪族烃基、可以是含有脂环的脂肪族烃基,并且优选是直链脂肪族烃基。R62表示的基团可以是其中脂肪族烃基中的氢原子被卤素原子(例如氟原子、溴原子和碘原子)、氧原子、氮原子取代的基团,并且优选为未取代的基团。R62表示的基团优选具有2个以上碳原子,更优选具有3个以上碳原子,进一步优选具有4个以上碳原子。

作为增塑剂(C)而包含的酯化合物的具体实例包括己二酸酯、柠檬酸酯、癸二酸酯、壬二酸酯、邻苯二甲酸酯、乙酸酯、二元酸酯、磷酸酯、缩合磷酸酯、二醇酯(例如苯甲酸二醇酯)和脂肪酸酯的改性产物(例如环氧化脂肪酸酯)。上述酯的实例包括单酯、二酯、三酯和聚酯。其中,优选二羧酸二酯(己二酸二酯、癸二酸二酯、壬二酸二酯、邻苯二甲酸二酯等)。

作为增塑剂(C),优选己二酸酯。己二酸酯与树脂、特别是纤维素酰化物(A)具有高亲和性,并且以与树脂、特别是纤维素酰化物(A)几乎均一的状态分散,因此热流动性比其它增塑剂改善得更多。

在作为增塑剂(C)包含在示例性实施方式的树脂组合物中的酯化合物中,分子量(或重均分子量)优选为200至2000,更优选为250至1500,进一步优选为280至1000。除非另有说明,酯化合物的重均分子量是按照测量纤维素酰化物(A)的重均分子量的方法测量的值。

己二酸酯的实例包括己二酸二酯和己二酸聚酯。其具体实例包括由式(AE)表示的己二酸二酯和由式(APE)表示的己二酸聚酯。

在式(AE)中,RAE1和RAE2各自独立地表示烷基或聚氧基烷基[-(CxH2x-O)y-RA1](此处RA1表示烷基,x表示1至10的整数,并且y表示1至10的整数)。

在式(APE)中,RAE1和RAE2各自独立地为烷基或聚氧基烷基[-(CxH2x-O)y-RA1](此处RA1表示烷基,x表示1至10的整数,并且y表示1至10的整数),RAE3表示亚烷基。

m1表示1至10的整数,m2表示1至20的整数。

在式(AE)和(APE)中,RAE1和RAE2表示的烷基优选为具有1至12个碳原子的烷基,更优选为具有4至10个碳原子的烷基,进一步优选为具有8个碳原子的烷基。RAE1和RAE2表示的烷基可以是直链烷基、支化烷基和环状烷基中的任一种,并且优选是直链烷基或支化烷基。

在式(AE)和(APE)中,在RAE1和RAE2表示的聚氧基烷基[-(CxH2x-O)y-RA1]中,RA1表示的烷基优选为具有1至6个碳原子的烷基,更优选为具有1至4个碳原子的烷基。RA1表示的烷基可以是直链烷基、支化烷基和环状烷基中的任一种,并且优选是直链烷基或支化烷基。

在式(APE)中,RAE3表示的亚烷基优选为具有1至6个碳原子的亚烷基,更优选为具有1至4个碳原子的亚烷基。该亚烷基可以是直链烷基、支化烷基和环状烷基中的任一种,并且优选为直链烷基或支化烷基。

在式(APE)中,m1优选为1至5的整数,并且m2优选为1至10的整数。

在式(AE)和(APE)中,每个符号所表示的基团都可以取代有取代基。取代基的实例包括烷基、芳基和羟基。

己二酸酯的分子量(或重均分子量)优选为250至2000,更优选为280至1500,进一步优选为300至1000。己二酸酯的重均分子量是按照测量纤维素酰化物(A)的重均分子量的方法测量的值。

作为己二酸酯,可以使用己二酸酯与其他组分的混合物。作为该混合物的市售产品,可提及由Daihachi Chemical Industry Co.,Ltd.制备的Daifatty 101等。

作为脂肪酸酯(例如柠檬酸酯、癸二酸酯、壬二酸二酯、邻苯二甲酸酯和乙酸酯)末端的烃基,优选脂肪族烃基,优选具有1至12个碳原子的烷基,更优选具有4至10个碳原子的烷基,进一步优选具有8个碳原子的烷基。烷基可以是直链烷基、支化烷基和环状烷基中的任一种,并且优选是直链烷基或支化烷基。

脂肪酸酯(例如柠檬酸酯、癸二酸酯、壬二酸二酯、邻苯二甲酸酯和乙酸酯)的实例包括脂肪酸和醇的酯。醇的实例包括:一元醇,例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和2-乙基己醇;多元醇,例如甘油、聚甘油(双甘油等)、季戊四醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷和糖醇。

苯甲酸二醇酯中的二醇的实例包括乙二醇、二乙二醇和丙二醇。

环氧化脂肪酸酯是具有其中不饱和脂肪酸酯的碳-碳不饱和键被环氧化的结构(即氧杂环丙烷)的酯化合物。环氧化脂肪酸酯的实例包括脂肪酸和醇的酯,其中不饱和脂肪酸(例如油酸、棕榈油酸、异油酸、亚油酸、亚麻酸和神经酸)中的部分或全部碳-碳不饱和键被环氧化。醇的实例包括:一元醇,例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和2-乙基己醇;多元醇,例如甘油、聚甘油(双甘油等)、季戊四醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷和糖醇。

环氧化脂肪酸酯的市售产品的实例包括ADEKA CIZER D-32、D-55、O-130P和O-180A(由ADEKA CORPORATION制备)、SANSO CIZER E-PS、nE-PS、E-PO、E-4030、E-6000、E-2000H和E-9000H(由New Japan Chemical Co.,Ltd.制备)。

聚醚酯化合物的聚酯单元可以是芳香族或脂肪族(包括脂环族),聚醚酯化合物的聚醚单元可以是芳香族或脂肪族(包括脂环族)。聚酯单元与聚醚单元的重量比为例如20:80至80:20。聚醚酯化合物的分子量(或重均分子量)优选为250至2000,更优选为280至1500,进一步优选为300至1000。聚醚酯化合物的市售产品的实例包括ADEKA CIZER RS-1000(由ADEKA CORPORATION制备)。

作为在分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物,示例是在末端具有烯丙基的聚醚化合物,且优选聚亚烷基二醇烯丙基醚。在分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物的分子量(或重均分子量)优选为250至2000,更优选为280至1500,进一步优选为300至1000。在分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物的市售产品的实例包括聚亚烷基二醇烯丙基醚,例如UNIOX PKA-5006、UNIOX PKA-5008、UNIOL PKA-5014和UNIOL PKA-5017(由NOF CORPORATION制备)。

[热塑性弹性体(D):组分(D)]

从所得树脂成型品的耐化学性的角度出发,优选的是,示例性实施方式的树脂组合物还包含热塑性弹性体(D)。热塑性弹性体(D)是选自由具有核-壳结构的聚合物(d1)、具有核-壳结构的聚合物(d2)、烯烃聚合物(d3)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(d4)、聚氨酯(d5)和聚酯(d6)组成的组中的至少一种热塑性弹性体;聚合物(d1)具有包含丁二烯聚合物的核层和位于所述核层的表面上的包含选自苯乙烯聚合物和丙烯腈-苯乙烯聚合物的聚合物的壳层;聚合物(d2)具有核层和位于所述核层的表面上的含有(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物的壳层;烯烃聚合物(d3)是α-烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物,并且含有60重量%以上的源自所述α-烯烃的结构单元。

组分(D)是例如在常温(25℃)下具有弹性且在高温下具有类似于热塑性树脂的软化性的热塑性弹性体。

其中,从所得树脂成型品的耐化学性的角度出发,树脂组合物优选还包含热塑性弹性体(D)。从所得树脂成型品的耐化学性的角度出发,热塑性弹性体(D)优选含有选自由具有核-壳结构的聚合物(d1)、具有核-壳结构的聚合物(d2)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(d4)、聚氨酯(d5)和聚酯(d6)组成的组中的至少一种热塑性弹性体,其中聚合物(d1)具有包含丁二烯聚合物的核层和位于所述核层的表面上的包含选自苯乙烯聚合物和丙烯腈-苯乙烯聚合物的聚合物的壳层,聚合物(d2)具有核层和位于所述核层的表面上的含有(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物的壳层;更优选含有选自由具有核-壳结构的聚合物(d1)和具有核-壳结构的聚合物(d2)组成的组中的至少一种热塑性弹性体,其中聚合物(d1)具有包含丁二烯聚合物的核层和位于所述核层的表面上的包含选自苯乙烯聚合物和丙烯腈-苯乙烯聚合物的聚合物的壳层,聚合物(d2)具有核层和位于所述核层的表面上的含有(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物的壳层;进一步优选含有具有核-壳结构的聚合物(d2),其中聚合物(d2)具有核层和位于所述核层的表面上的含有(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物的壳层。

另外,从所得树脂成型品的耐化学性的角度出发,热塑性弹性体(D)优选为颗粒状热塑性弹性体。即,从所得树脂成型品的耐化学性的角度出发,示例性实施方式的树脂组合物优选含有热塑性弹性体颗粒作为热塑性弹性体(D)。

(具有核-壳结构的聚合物(d1):组分(d1))

具有核-壳结构的聚合物(d1)是具有核层和位于所述核层的表面上的壳层的具有核-壳结构的聚合物。具有核-壳结构的聚合物(d1)是具有作为最内层的核层和作为最外层的壳层的聚合物(特别而言,通过将(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物接枝聚合到充当核层的聚合物以得到壳层而获得的聚合物)。

可以在核层和壳层之间提供一个或多个其他层(例如,1至6个其他层)。在含有其他层的情况下,具有核-壳结构的聚合物(d1)是通过将多种聚合物接枝聚合到充当核层的聚合物上以形成多层聚合物而获得的聚合物。

核层没有特别限制,可以是橡胶层。橡胶层的实例包括(甲基)丙烯酸橡胶层、硅橡胶层、苯乙烯橡胶层、共轭二烯橡胶层、α-烯烃橡胶层、丁腈橡胶层、聚氨酯橡胶层、聚酯橡胶层、聚酰胺橡胶层和这些橡胶中的两种以上的共聚物橡胶层。其中,橡胶层优选为(甲基)丙烯酸橡胶层、硅橡胶层、苯乙烯橡胶层、共轭二烯橡胶层、α-烯烃橡胶层和这些橡胶中的两种以上的共聚物橡胶层。橡胶层可以是通过使交联剂(二乙烯基苯、丙烯酸烯丙酯、二丙烯酸丁二醇酯等)共聚和交联而获得的橡胶层。

作为(甲基)丙烯酸橡胶的实例,可以提及通过聚合(甲基)丙烯酸类组分(具有2至8个碳原子的(甲基)丙烯酸的烷基酯等)而获得的聚合物橡胶。

硅橡胶的实例包括由聚硅氧烷组分(聚二甲基硅氧烷、聚苯基硅氧烷等)制成的橡胶。

苯乙烯橡胶的实例包括通过聚合苯乙烯组分(苯乙烯、α-甲基苯乙烯等)而获得的聚合物橡胶。

共轭二烯橡胶的实例包括通过聚合共轭二烯组分(丁二烯、异戊二烯等)而获得的聚合物橡胶。

α-烯烃橡胶的实例包括通过聚合α-烯烃组分(乙烯、丙烯和2-甲基丙烯)而获得的聚合物橡胶。

共聚物橡胶的实例包括:通过聚合两种以上(甲基)丙烯酸类组分而获得的共聚物橡胶,通过聚合(甲基)丙烯酸类组分和聚硅氧烷组分而获得的共聚物橡胶,通过聚合(甲基)丙烯酸类组分、共轭二烯组分和苯乙烯组分而得到的共聚物橡胶。

在构成壳层的聚合物中,(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯。在(甲基)丙烯酸烷基酯中,烷基链的至少一部分氢可以被取代。取代基的实例包括氨基、羟基和卤素基团。

其中,从通过添加组分(B)容易地获得具有高耐化学性的树脂成型品的角度来看,作为(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物,优选的是具有碳原子数为1至8的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物,更优选具有碳原子数为1或2的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物,进一步优选具有碳原子数为1的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物。

构成壳层的聚合物可以是通过聚合选自含缩水甘油基的乙烯基化合物和不饱和二羧酸酐中的至少一种以及(甲基)丙烯酸烷基酯而得到的聚合物。

含缩水甘油基的乙烯基化合物的实例包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯、衣康酸二缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚、苯乙烯-4-缩水甘油基醚和4-缩水甘油基苯乙烯。

不饱和二羧酸酐的实例包括马来酸酐、衣康酸酐、戊烯二酸酐、柠康酸酐和乌头酸酐。其中,优选马来酸酐。

在核层和壳层之间提供其他层的情况下,其他层的实例包括针对壳层描述的聚合物层。

相对于整个核-壳结构,壳层的重量比优选为1重量%至40重量%,更优选为3重量%至30重量%,进一步优选为5重量%至15重量%。

具有核-壳结构的聚合物的平均一次粒径没有特别限制,从容易通过添加组分(B)来获得提高韧性的效果的角度出发,其优选为50nm至500nm,更优选为50nm至400nm,进一步优选为100nm至300nm,特别优选为150nm至250nm。平均一次粒径是指通过以下方法测量的值。

平均一次粒径是数量平均一次粒径,其是100个颗粒的一次粒径的平均值。一次粒径各自是各一次颗粒中的最大直径,并通过用扫描电子显微镜观察颗粒来测量。具体地,平均一次粒径是通过用扫描电子显微镜观察树脂组合物中的分散形式的具有核-壳结构的聚合物而获得的。

具有核-壳结构的聚合物(d1)可通过已知方法制备。

作为已知方法,可提及乳液聚合法。具体地,以下方法作为制备方法的示例。首先,通过单体混合物的乳液聚合来制备核颗粒(核层),然后在核颗粒(核层)存在下使其它单体的混合物乳液聚合以形成具有核-壳结构的聚合物,其中在核颗粒(核层)周围形成壳层。在核层和壳层之间形成其它层的情况下,重复进行其它单体的混合物的乳液聚合,以获得具有由目标核层、其他层和壳层组成的核-壳结构的聚合物。

具有核-壳结构的聚合物(d1)的市售产品的实例包括由Mitsubishi ChemicalCorporation制备的“METABLEN”(注册商标)、由Kaneka Corporation制备的“KANE ACE”(注册商标)、由Dow Chemical Japan Limited制备的“PARALOID”(注册商标)、由Aica KogyoCompany Limited制备的“STAPHYLOID”(注册商标)和由KURARAY Co.,Ltd.制备的“PARAFACE”(注册商标)。

(具有核-壳结构的聚合物(d2):组分(d2))

具有核-壳结构的聚合物(d2)是具有核层和所述核层的表面上的壳层的具有核-壳结构的聚合物。

具有核-壳结构的聚合物(d2)是具有作为最内层的核层和作为最外层的壳层的聚合物(特别而言,通过将苯乙烯聚合物或丙烯腈-苯乙烯聚合物接枝聚合到含有丁二烯聚合物的核层以形成壳层而得到的聚合物)。

可以在核层和壳层之间提供一个或多个其他层(例如,1至6个其他层)。在核层和壳层之间提供一个或多个其他层的情况下,具有核-壳结构的聚合物(d2)是通过将多种聚合物接枝聚合到充当核层的聚合物上以形成多层聚合物而获得的聚合物。

含有丁二烯聚合物的核层没有特别限制,只要它是通过聚合含有丁二烯的组分获得的聚合物即可,其可以是丁二烯均聚物的核层,也可以是丁二烯和其它单体的共聚物的核层。在核层是丁二烯和其他单体的共聚物的情况下,其他单体的实例包括乙烯基芳香族化合物。在乙烯基芳香族化合物中,可以使用苯乙烯组分(例如苯乙烯、烷基取代的苯乙烯(例如,α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯和4-乙基苯乙烯)和卤素取代的苯乙烯(例如,2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯和4-氯苯乙烯))。苯乙烯组分可以单独使用,也可以两种以上组合使用。在苯乙烯组分中,优选使用苯乙烯。作为其他单体,可以使用多官能单体,例如(甲基)丙烯酸烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯和二乙烯基苯。

特别而言,含有丁二烯聚合物的核层可以是例如丁二烯的均聚物,可以是丁二烯和苯乙烯的共聚物,或者可以是丁二烯、苯乙烯和二乙烯基苯的三元共聚物。

在包含在核层中的丁二烯聚合物中,源自丁二烯的结构单元的比例优选为60重量%至100重量%(优选为70重量%至100重量%),而源自其他单体(优选苯乙烯组分)的结构单元的比例优选为0重量%至40重量%(优选0重量%至30重量%)。例如,作为源自构成丁二烯聚合物的各单体的结构单元的比例,丁二烯为60重量%至100重量%,苯乙烯为0重量%至40重量%,而二乙烯基苯的含量可以是苯乙烯和二乙烯基苯的总量的0至5重量%。

含有苯乙烯聚合物的壳层没有特别限制,只要壳层含有通过聚合苯乙烯组分而获得的聚合物即可,并且可以是苯乙烯均聚物或苯乙烯与其它单体的共聚物的壳层。苯乙烯组分的实例包括与对核层所示例的苯乙烯组分相同的组分。其他单体的实例包括(甲基)丙烯酸烷基酯(例如,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯)。在(甲基)丙烯酸烷基酯中,烷基链的至少一部分氢可以被取代。取代基的实例包括氨基、羟基和卤素基团。(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用,也可以两种以上组合使用。作为其他单体,可以使用多官能单体,例如(甲基)丙烯酸烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯和二乙烯基苯。

壳层中含有的苯乙烯聚合物可以是85%重量至100%重量的苯乙烯组分和0%重量至15%重量的其它单体组分(优选(甲基)丙烯酸烷基酯)的共聚物。

其中,从通过添加组分(B)容易获得具有高耐化学性的树脂组合物的角度来看,壳层中包含的苯乙烯聚合物优选是苯乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。从同样的角度出发,优选的是苯乙烯与具有碳原子数为1至8的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物,更优选具有碳原子数为1至4的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物。

含有丙烯腈-苯乙烯聚合物的壳层是含有丙烯腈组分和苯乙烯组分的共聚物的壳层。丙烯腈-苯乙烯聚合物没有特别限制,并且其实例包括已知的丙烯腈-苯乙烯聚合物。丙烯腈-苯乙烯聚合物的实例包括10%重量至80%重量的丙烯腈组分和20%重量至90%重量的苯乙烯组分的共聚物。与丙烯腈组分共聚的苯乙烯组分的实例包括与对核层所示例的苯乙烯组分相同的组分。作为包含在壳层中的丙烯腈-苯乙烯聚合物,可以使用多官能单体,例如(甲基)丙烯酸烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯和二乙烯基苯。

在核层和壳层之间提供其他层的情况下,其他层的实例包括对壳层描述的聚合物层。

相对于整个核-壳结构,壳层的重量比优选为1重量%至40重量%,更优选为3重量%至30重量%,进一步优选为5重量%至15重量%。

在组分(d2)中,具有包含丁二烯聚合物的核层和位于核层表面上的含有苯乙烯聚合物的壳层的核-壳结构聚合物(d2)的市售产品的实例包括Mitsubishi ChemicalCorporation制备的“METABLEN”(注册商标)、由Kaneka Corporation制备的“KANE ACE”(注册商标)、由Arkema制备的“Clearstrength”(注册商标)和由Dow Chemical Japan Limited制备的“PARALOID”(注册商标)。在组分(d2)中,具有包含丁二烯聚合物的核层和位于核层表面上的含有丙烯腈-苯乙烯聚合物的壳层的核-壳结构聚合物(d2)的市售产品的实例包括由Galata Chemicals制备“blendex”(注册商标)和由ELIX POLYMERS制备的“ELIX”。

具有核-壳结构的聚合物(d1)和具有核-壳结构的聚合物(d2)的平均一次粒径没有特别限制,从所得树脂成型品的耐化学性角度出发,其优选为50nm至500nm,更优选为50nm至400nm,进一步优选为100nm至300nm,特别优选为150nm至250nm。

平均一次粒径是指通过以下方法测量的值。平均一次粒径是数量平均一次粒径,其是100个颗粒的一次粒径的平均值。各个一次粒径是各一次颗粒中的最大直径,并通过用扫描电子显微镜观察颗粒来测量。具体地,平均一次粒径是通过用扫描电子显微镜观察树脂组合物中的分散形式的具有核-壳结构的聚合物而获得的。

(烯烃聚合物(d3):组分(d3))

烯烃聚合物(d3)是α-烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物,优选为含有60重量%以上的源自α-烯烃的结构单元的烯烃聚合物。

在该烯烃聚合物中,α-烯烃的实例包括乙烯、丙烯和2-甲基丙烯。从所得树脂成型品的耐化学性的角度出发,优选具有2至8个碳原子的α-烯烃,更优选具有2或3个碳原子的α-烯烃。其中,更优选乙烯。

与α-烯烃聚合的(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯。从所得树脂成型品的耐化学性的角度出发,优选的是具有碳原子数为1至8的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选具有碳原子数为1至4的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯,进一步优选具有碳原子数为1或2的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯。

从所得树脂成型品的耐化学性的角度来看,所述烯烃聚合物优选是乙烯与丙烯酸甲酯的聚合物。

从所得树脂成型品的耐化学性的角度来看,在烯烃聚合物中,源自α-烯烃的结构单元优选为60重量%至97重量%,更优选为70重量%至85重量%。

除了源自α-烯烃的结构单元和源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元之外,烯烃聚合物还可以具有其他结构单元。这里,相对于烯烃聚合物中的全部结构单元,其他结构单元可以是10重量%以下。

(苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(d4):组分(d4))

共聚物(d4)没有特别限制,只要其是热塑性弹性体即可,其实例包括已知的苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。共聚物(d4)可以是苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物及其氢化产物。

从所得树脂成型品的耐化学性的角度来看,共聚物(d4)优选是苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物的氢化产物。从相同的角度来看,共聚物(d4)可以是嵌段共聚物,例如,其优选是在两端具有苯乙烯嵌段部分并且因丁二烯部分的至少一部分双键的氢化而在中间具有乙烯/丁烯嵌段部分的共聚物(苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯的三嵌段共聚物)。苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物的乙烯/丁烯嵌段部分可以是无规共聚物。

共聚物(d4)通过已知方法获得。在共聚物(d4)是苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物的氢化产物的情况下,例如,该共聚物通过氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(其中共轭二烯部分由1,4键组成)的丁二烯部分而获得。

共聚物(d4)的市售产品的实例包括由Kraton Corporation制备的“Kraton”(注册商标)和由KURARAY Co.,Ltd.制备的“Septon”(注册商标)。

(聚氨酯(d5):组分(d5))

聚氨酯(d5)没有特别限制,只要其是热塑性弹性体即可,其实例包括已知的聚氨酯。聚氨酯(d5)优选为线性聚氨酯。聚氨酯(d5)可通过例如使多元醇组分(聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等)、有机异氰酸酯组分(芳香族二异氰酸酯、脂肪族(包括脂环族)二异氰酸酯等)和必要时的扩链剂(脂肪族(包括脂环族)二醇等)反应而获得。多元醇组分可以单独使用,也可以两种以上组合使用;有机异氰酸酯组分可以单独使用,也可以两种以上组合使用。

从所得树脂成型品的耐化学性的角度出发,聚氨酯(d5)优选为脂肪族聚氨酯。作为脂肪族聚氨酯,例如,优选的是通过使含有聚碳酸酯多元醇的多元醇组分与含有脂肪族二异氰酸酯的异氰酸酯组分反应而得到的脂肪族聚氨酯。

聚氨酯(d5)可以通过以下方法获得:使多元醇组分与有机异氰酸酯组分反应以使得合成聚氨酯时原料中的NCO/OH比值在例如0.90至1.5的范围内。聚氨酯(d5)通过已知方法获得,例如一次(one shot)法和预聚合法。

聚氨酯(d5)的市售产品的实例包括由Lubrizol制备的“Estane”(注册商标)和由BASF制备的“Elastollan”(注册商标)。示例还有拜耳公司制备的“Desmopan”(注册商标)。

(聚酯(d6):组分(d6))

聚酯(d6)没有特别限制,只要其是热塑性弹性体即可,其实例包括已知的聚酯。从所得树脂成型品的耐化学性的角度出发,聚酯(d6)优选为芳香族聚酯。在示例性实施方式中,芳香族聚酯表示在其结构中具有芳香环的聚酯。

聚酯(d6)的实例包括聚酯共聚物(聚醚酯、聚酯酯等)。其具体实例包括:具有由聚酯单元组成的硬链段和由聚酯单元组成的软链段的聚酯共聚物;具有由聚酯单元组成的硬链段和由聚醚单元组成的软链段的聚酯共聚物;和具有由聚酯单元组成的硬链段和由聚醚单元和聚酯单元组成的软链段的聚酯共聚物。聚酯共聚物的硬链段与聚酯共聚物的软链段的重量比(硬链段/软链段)可以是例如20/80至80/20。构成硬链段的聚酯单元和构成软链段的聚酯单元和聚醚单元可以是芳香族或脂肪族(包括脂环族)。

作为聚酯(d6)的聚酯共聚物使用已知方法获得。该聚酯共聚物优选是线性聚酯共聚物。聚酯共聚物例如通过以下方法获得:对具有4至20个碳原子的二羧酸组分、具有2至20个碳原子的二醇组分和数均分子量为300至20000的聚亚烷基二醇组分(包括聚亚烷基二醇的环氧烷加合物)进行酯化或酯交换的方法;和对这些组分进行酯化或酯交换以制得低聚物然后缩聚该低聚物的方法。此外,例如,可以例举出对具有4至20个碳原子的二羧酸组分、具有2至20个碳原子的二醇组分和数均分子量为300至20000的脂肪族聚酯组分进行酯化或酯交换的方法。二羧酸组分是芳香族或脂肪族二羧酸或其酯衍生物,二醇组分是芳香族或脂肪族二醇,聚亚烷基二醇组分是芳香族或脂肪族聚亚烷基二醇。

其中,从所得树脂成型品的耐化学性的角度出发,聚酯共聚物的二羧酸组分优选使用具有芳香环的二羧酸组分。二醇组分和聚亚烷基二醇组分各自优选使用脂肪族二醇组分和脂肪族聚亚烷基二醇组分。

聚酯(d6)的市售产品的实例包括由Toyobo Co.,Ltd.制备的“PELPRENE”(注册商标)、由Du Pont-Toray Co.,Ltd.制备的“HYTREL”(注册商标)。

热塑性弹性体(D)可以单独使用,也可以两种以上组合使用。

[上述各组分的含量或含量比]

示例性实施方式的树脂组合物包含具有源自生物质的碳原子的树脂(组分(A)等),并且必要时还含有组分(B)、组分(C)和组分(D),以及下面描述的其他组分(E)。从所得树脂成型品的耐化学性的角度出发,示例性实施方式的树脂组合物的各组分的含量或含量比优选在以下范围内(均基于质量)。

各组分的缩写如下。

组分(A)=纤维素酰化物(A)

组分(B)=酯化合物(B)

组分(C)=增塑剂(C)

组分(D)=热塑性弹性体(D)

在示例性实施方式的树脂组合物中,相对于树脂组合物的总质量,具有源自生物质的碳原子的树脂的含量优选为50重量%以上,更优选为60重量%以上,进一步优选为70重量%以上。

在示例性实施方式的树脂组合物中,相对于树脂组合物的总质量,组分(A)的含量优选为50重量%以上,更优选为60重量%以上,进一步优选为70重量%以上。另外,相对于100质量份的具有源自生物质的碳原子的树脂的含量,示例性实施方式的树脂组合物中的组分(A)的含量优选为50质量份以上,更优选为80质量份以上,进一步优选为95质量份至100质量份。

在示例性实施方式的树脂组合物中,相对于树脂组合物的总质量,组分(B)的含量优选为0.1重量%至15重量%,更优选为0.5重量%至10重量%,进一步优选为1重量%至5重量%。

在示例性实施方式的树脂组合物中,相对于树脂组合物的总质量,组分(C)的含量优选为0.01重量%至5重量%,更优选为1重量%至25重量%,进一步优选为3%至20重量%,最优选为5重量%至15重量%。

在示例性实施方式的树脂组合物中,相对于树脂组合物的总质量,组分(D)的含量优选为1重量%至20重量%,更优选为3重量%至15重量%,进一步优选为5重量%至10%重量。

组分(B)与具有源自生物质的碳原子的树脂(ABio)的含量比优选为0.0025≤(B/ABio)≤0.1,更优选为0.003≤(B/ABio)≤0.095,进一步优选为.005≤(B/ABio)≤0.05。

另外,组分(B)与组分(A)的含量比优选为0.0025≤(B/A)≤0.1,更优选为0.003≤(B/A)≤0.095,进一步优选为0.005≤(B/A)≤0.05。

组分(C)与具有源自生物质的碳原子的树脂(ABio)的含量比优选为0.03≤(C/ABio)≤0.3,更优选为0.05≤(C/ABio)≤0.2,进一步优选为0.07≤(C/ABio)≤0.15。

另外,组分(C)与组分(A)的含量比优选为0.05≤(C/A)≤0.3,更优选为0.05≤(C/A)≤0.2,进一步优选为0.07≤(C/A)≤0.3。

组分(D)与具有源自生物质的碳原子的树脂(ABio)的含量比优选为0.025≤(D/ABio)≤0.3,更优选为0.05≤(D/ABio)≤0.2,进一步优选为0.07≤(D/ABio)≤0.1。

另外,组分(D)与组分(A)的含量比优选为0.025≤(D/A)≤0.3,更优选为0.05≤(D/A)≤0.2,更优选为0.07≤(D/A)≤0.1。

[其他组分(E)]

示例性实施方式的树脂组合物可以包含其他组分(E)(组分(E))。在包含其他组分(E)的情况下,相对于树脂组合物的总含量,其它组分(E)的总含量优选为15重量%以下,更优选为10重量%以下。

其他组分(E)的实例包括阻燃剂、增容剂、氧化抑制剂、稳定剂、防粘剂、光稳定剂、耐候剂、着色剂、颜料、改性剂、滴落抑制剂、抗静电剂、水解抑制剂、填料、增强剂(例如玻璃纤维、碳纤维、滑石、粘土、云母、玻璃薄片、磨碎玻璃、玻璃珠、结晶二氧化硅、氧化铝、氮化硅、氮化铝和氮化硼)、防止乙酸释放的酸受体(例如:氧化物,例如氧化镁和氧化铝;金属氢氧化物,例如氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铝和铝碳酸镁;碳酸钙;和滑石)、反应性捕获剂(例如环氧化合物、酸酐化合物和碳二亚胺)。

相对于树脂组合物的总量,各个其他组分(E)的含量优选为0重量%至5重量%。这里,“0重量%”表示不含其他组分(E)。

除了具有源自生物质的碳原子的树脂(组分(A)等)、组分(B)、组分(C)和组分(D)之外,示例性实施方式的树脂组合物可以包含其他树脂作为其他组分(E)。但是,在含有其他树脂的情况下,相对于树脂组合物的总量,其他树脂的含量优选为5重量%以下,更优选小于1重量%。特别优选的是树脂组合物中不含其他树脂(即,0重量%)。

其他树脂的实例包括相关技术中的热塑性树脂,其具体实例包括:聚碳酸酯树脂;聚丙烯树脂;聚酯树脂;聚烯烃树脂;聚酯碳酸酯树脂;聚苯醚树脂;聚苯硫醚树脂;聚砜树脂;聚醚砜树脂;聚亚芳基树脂;聚醚酰亚胺树脂;聚缩醛树脂;聚乙烯醇缩醛树脂;聚酮树脂;聚醚酮树脂;聚醚醚酮树脂;聚芳基酮树脂;聚醚腈树脂;液晶树脂;聚苯并咪唑树脂;聚仲班酸树脂;通过聚合或共聚一种或多种选自由芳香族烯基化合物、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯和氰化乙烯化合物组成的组中的乙烯基单体而得到的乙烯基聚合物或共聚物;二烯-芳香族烯基化合物共聚物;氰化乙烯-二烯-芳香族烯基化合物共聚物;芳香族烯基化合物-二烯-氰化乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物;氰化乙烯-(乙烯-二烯-丙烯(EPDM))-芳香族烯基化合物共聚物;氯乙烯树脂;和氯化氯乙烯树脂。

这些树脂可以单独使用,也可以两种以上组合使用。

作为其他组分(E)的聚酯可含有脂肪族聚酯(e2)。脂肪族聚酯(e1)的实例包括羟基链烷酸酯(羟基链烷酸)的聚合物、多元羧酸和多元醇的缩聚物、环状内酰胺的开环缩聚物和以酯键聚合乳酸而获得的聚合物。

此外,示例性实施方式的树脂组合物优选含有氧化抑制剂或稳定剂作为其他组分(E)。氧化抑制剂或稳定剂优选含有选自由受阻酚化合物、生育酚化合物、生育三烯酚化合物、亚磷酸酯化合物和羟胺化合物组成的组中的至少一种化合物(e3)。

化合物(e3)可以单独使用,也可以两种以上组合使用,但从所得树脂成型品的钢球下落冲击强度的角度出发,优选两种以上组合使用。两种以上组合使用的形式可以是以下任一形式:同一类中的两种以上组合使用的形式(例如,两种以上受阻酚化合物),和不同类中的两种以上组合使用的形式(例如,受阻酚化合物和生育酚化合物)。

从所得树脂成型品的钢球下落冲击强度的角度出发,两种以上组合使用的形式优选为选自由受阻酚化合物和羟胺化合物组成的组中的至少一种与亚磷酸酯化合物组合使用的形式,更优选为受阻酚化合物和亚磷酸酯化合物组合使用的形式。

在示例性实施方式的树脂组合物中,相对于树脂组合物的总质量,化合物(e3)的含量优选为0.01重量%至5重量%,更优选为0.05重量%至2重量%,进一步优选为0.1重量%至1重量%。

化合物(e3)的具体实例包括:受阻酚化合物,例如由BASF制造的“Irganox 1010”、“Irganox 245”和“Irganox 1076”,由ADEKA CORPORATION制造的“ADK STAB AO-80”、“ADKSTAB AO-60”、“ADK STAB AO-50”、“ADK STAB AO-40”、“ADK STAB AO-30”、“ADK STAB AO-20”和“ADK STAB AO-330”,由Sumitomo Chemical Company,Limited制造的“SumilizerGA-80”、“Sumilizer GM”和“Sumilizer GS”;亚磷酸酯化合物,例如由BASF制造的“Irgafos38”(双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)-乙基-亚磷酸酯)、“Irgafos 168”、“Irgafos TNPP”和“Irgafos P-EPQ”;和羟胺化合物,例如由BASF制造的“Irgastab FS-042”。

此外,化合物(e3)中的生育酚化合物的具体实例包括以下化合物。

Figure BDA0001981083800000381

此外,化合物(e3)中的生育三烯酚化合物的具体实例包括以下化合物。

Figure BDA0001981083800000391

[制备树脂组合物的方法]

制备示例性实施方式的树脂组合物的方法的实例包括:将具有源自生物质的碳原子的树脂(组分(A)等)和必要时的组分(B)、组分(C)、组分(D)和其他组分(E)混合和熔融捏合的方法;和将具有源自生物质的碳原子的树脂(组分(A)等)和必要时的组分(B)、组分(C)、组分(D)和其他组分(E)溶解在溶剂中的方法。熔融捏合手段没有特别限制,其实例包括双螺杆挤出机、HENSCHEL混合机、BANBURY混合机、单螺杆挤出机、多螺杆挤出机和共捏合机。

<树脂成型品>

示例性实施方式的树脂成型品包含示例性实施方式的树脂组合物。即,示例性实施方式的树脂成型品具有与示例性实施方式的树脂组合物相同的组成。

从形状自由度高的角度来看,优选注塑成型作为示例性实施方式的树脂成型品的成型方法。因此,从形状自由度高的角度来看,示例性实施方式的树脂成型品优选是通过注塑成型获得的注塑成型品。

示例性实施方式的树脂成型品注塑成型时的料筒温度优选为例如160℃至280℃、更优选180℃至240℃。示例性实施方式的树脂成型品注塑成型时的模具温度优选为例如40℃至90℃、更优选40℃至60℃。

示例性实施方式的树脂成型品的注塑成型可以使用市售设备来进行,例如NEX500(Nissei Plastic Industrial Co.,Ltd.)、NEX150(Nissei Plastic Industrial Co.,Ltd.)、NEX7000(由Nissei Plastic Industrial Co.,Ltd.制造)、PNX40(由NisseiPlastic Industrial Co.,Ltd.制造)和SE50D(由Sumitomo Heavy Industries,Ltd.制造)。

用于获得示例性实施方式的树脂成型品的成型方法不限于上述注塑成型,还可以使用例如挤出模塑、吹塑成型、热压成型、压延成型、涂布成型、浇铸成型、浸渍成型、真空成型和传递成型等。

示例性实施方式的树脂成型品适用于诸如电子和电气设备、办公设备、家用电器、汽车内部材料、玩具和容器等应用。示例性实施方式的树脂成型品的具体应用包括:电子和电气设备或家用电器的外壳;电子和电气设备或家用电器的多种部件;汽车内部组件;块组装玩具;塑料模型套件;CD-ROM或DVD存储盒;餐具;饮料瓶;食物托盘;包裹材料;膜;和片材。

[实施例]

将参考以下实施例进一步具体描述示例性实施方式的树脂组合物和树脂成型品。在不脱离示例性实施方式的主旨的情况下,可以适当地改变以下实施例中描述的材料、量、比率、处理过程等。因此,示例性实施方式的树脂组合物和树脂成型品不应分别解释为限于以下具体实施例。

<各材料的准备>

准备以下材料。

[具有源自生物质的碳原子的树脂]

-纤维素酰化物(A)-

·CA1:Eastman Chemical Company制造的“CAP482-20”,乙酸丙酸纤维素,重均聚合度:716,乙酰基取代度:0.18,丙酰基取代度:2.49

·CA2:Eastman Chemical Company制造的“CAP482-0.5”,乙酸丙酸纤维素,重均聚合度:189,乙酰基取代度:0.18,丙酰基取代度:2.49

·CA3:Eastman Chemical Company制造的“CAP504-0.2”,乙酸丙酸纤维素,重均聚合度:133,乙酰基取代度:2.09,丙酰基取代度:0.04

·CA4:Eastman Chemical Company制造的“CAB171-15”,乙酸丁酸纤维素,重均聚合度:754,乙酰基取代度:2.07,丁酰基取代度:0.73

·CA7:Daicel Corporation制造的“L50”,二乙酰纤维素,重均聚合度:570

·CA8:Daicel Corporation制造的“LT-35”,三乙酰纤维素,重均聚合度:385

·RC1:Eastman Chemical Company制造的“Tenite propionate 360A4000012”,乙酸丙酸纤维素,重均聚合度:716,乙酰基取代度:0.18,丙酰基取代度:2.49

上述产品含有对应于组分(C)的己二酸二辛酯。上述产品中的乙酸丙酸纤维素为88重量%,上述产品中含有的己二酸二辛酯为12重量%。

·RC2:Eastman Chemical Company制造的“Treva GC6021”,乙酸丙酸纤维素,重均聚合度:716,乙酰基取代度:0.18,丙酰基取代度:2.49

上述产品含有对应于组分(D)的化学物质。

CA1满足以下(2)、(3)和(4)。CA2满足以下(4)。(2)当用四氢呋喃作为溶剂用GPC方法进行测量时,参照聚苯乙烯的重均分子量(Mw)为160000至250000,参照聚苯乙烯的数均分子量(Mn)与参照聚苯乙烯的Z均分子量(Mz)之比Mn/Mz为0.14至0.21,并且参照聚苯乙烯的重均分子量(Mw)与参照聚苯乙烯的Z均分子量(Mz)之比Mw/Mz为0.3至0.7。(3)当根据ISO11443:1995在230℃下用毛细测定仪(capillograph)进行测量时,剪切速率1216(/sec)下的粘度η1(Pa·s)与剪切速率121.6(/秒)下的粘度η2(Pa·s)之比η1/η2为0.1至0.3。(4)将通过注塑成型CAP而获得的小方形板测试片(JIS K7139:2009规定的D11测试片,60mm×60mm,厚度1mm)在温度为65℃、相对湿度为85%的气氛中放置48小时后,MD方向的膨胀系数和TD方向的膨胀系数均为0.4%至0.6%。

-纤维素酰化物(A)以外的具有源自生物质的碳原子的树脂-

·PE1:由Nature Works LLC制造的“Ingeo3001D”,聚乳酸

·PE2:由Braskem S.A制造的“Braskem SGF4950”,生物来源的聚乙烯

·PA1:由Arkema S.A制造的“RILSAN”,聚酰胺11(通过十一烷内酰胺的开环缩聚得到的聚酰胺)

·PH1:Monsanto Company制造的“Biopole”,聚(3-羟基丁酸)

[酯化合物(B)]

·LU1:由FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造的“STEARYLSTEARATE”,硬脂酸十八烷基酯

由式(1)表示的化合物,R11的碳原子数为17,R12的碳原子数为18

·LU2:由FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造的“ETHYLENE GLYCOLDISTEARATE”,乙二醇二硬脂酸酯

由式(2)表示的化合物,R21的碳原子数为17,R22的碳原子数为17

·LU3:由FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造的“GLYCERYLDISTEARATE”,二硬脂酸甘油酯

由式(3)表示的化合物,R31的碳原子数为17,R32的碳原子数为18

·LU4:由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造的“Decyl Decanoate”,癸酸癸酯

由式(1)表示的化合物,R11的碳原子数为9,R12的碳原子数为10

·LU5:由Larodan Fine Chemicals制造的“LAURYL LAURATE”,十二烷酸十二烷基酯

由式(1)表示的化合物,R11的碳原子数为11,R12的碳原子数为12

·LU6:由FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造的“DOCOSYLDOCOSANOATE”,山嵛酸二十二烷基酯

由式(1)表示的化合物,R11的碳原子数为21,R12的碳原子数为22

[增塑剂(C)]

·PL1:由Cardolite制造的“NX-2026”,腰果酚,分子量:298至305

·PL4:由Cardolite制造的“Ultra LITE 513”,腰果酚的缩水甘油醚,分子量:354至361

·PL6:由Daihachi Chemical Industry Co.,Ltd.制造的“Daifatty 101”,含己二酸酯的化合物,分子量:326至378

·PL7:由Mitsubishi Chemical Corporation制造的“DOA”,己二酸二辛酯,分子量为371

[热塑性弹性体(D)]

·EL1:由Mitsubishi Chemical Corporation制造的“METABLEN W-600A”,具有核-壳结构的聚合物(d2),其壳层通过将“甲基丙烯酸甲酯均聚物橡胶”接枝聚合到对应于核层的“丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯的均共聚物橡胶”而得到,平均一次粒径为200nm

·EL5:由KANEKA CORPORATION制造的“Kane Ace B-564”,甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚(MBS)树脂,具有核-壳结构的聚合物(d1)

·EL6:由Galata Chemicals(Artek)制造的“Blendex 338”,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)核-壳,具有核-壳结构的聚合物(d1)

·EL7:由Kraton Corporation制造的“Kraton FG1924G”,苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SEBS)(d4)

·EL8:由Lubrizol制造的“Estane ALR 72A”,聚氨酯(d5)

·EL9:由Du Pont-Toray Co.,Ltd.制造的“Hytrel 3078”,芳香族聚酯共聚物,聚酯(d6)

[其他组分(E)]

·PM1:“DELPET 720V”,Asahi Kasei Corporation,聚甲基丙烯酸甲酯

·ST1:由BASF制造的“Irganox B225”,四[3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸]季戊四醇和亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基酯)的混合物

·ST2:由Eastman Chemical Company制造的“环氧化妥尔油脂肪酸辛基酯(Epoxidized octyl tallate)”,环氧化妥尔油脂肪酸辛酯

-金属颗粒-

·ME1:由Kobe Steel Ltd.制造的“ATMEL 300M”,铁颗粒,体积平均粒径为70μm

·ME2:由Toho Titanium Co.,Ltd.制造的“ULTRAFINE NICKEL”,镍颗粒,体积平均粒径为400nm

·ME3:由FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造的“CHROME POWDER-45μm,99.5%”,铬颗粒,体积平均粒径为45μm以下

·ME4:由FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造的“IRON POWDER-45μm,99.5%”,铁颗粒,体积平均粒径为45μm以下

·ME5:由FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造的“NICKEL POWDER-150μm”,镍颗粒,体积平均粒径为150μm以下

·ME6:由Jean Tech Co.,Ltd.制造的“METALLIC CHROME 200目”,铬颗粒,体积平均粒径为75μm以下

·ME7:由JFE Chemical Co.制造的“IRON OXIDE”,氧化铁颗粒(70%铁)

·ME8:由Nihon Kagaku Sangyo Co.,Ltd.制造的“NICKEL ACETATE”,乙酸镍颗粒(镍23重量%)

·ME9:由Nippon Chemical Industrial Co.,Ltd.制造的“TAIKA CHROME 100”,磷酸铬颗粒(铬15重量%)

<树脂组合物的制备和树脂成型品的注塑成型(ISO多用途哑铃形测试片和D2测试片的制备)>

[实施例1至44和比较例1至8]

按照表1至4所示的各组分的含量比和捏合温度,用双螺杆捏合机(TEX 41SS,由Toshiba Machine Co.,Ltd.制造)进行捏合,以获得丸粒状的树脂组合物。

使用所获得的丸粒状树脂组合物,使用注塑成型机(Nissei Plastic IndustrialCo.,Ltd.制造的NEX 500)在注塑峰值压力不超过180MPa的情况下、在表2或4所示的成型温度和模具温度下成型ISO多用途哑铃形测试片(对应于ISO 527拉伸测试、ISO178弯曲测试、试验部件厚4mm、宽10mm)。

按照ISO 294-3:2002中定义的方法,使用所获得的丸粒状树脂组合物,使用注塑成型机(Nissei Plastic Industrial Co.,Ltd.制造的NEX 500I)在注塑峰值压力不超过180MPa的条件下、在表2或4所示的成型温度和模具温度下成型D2测试片(60mm×60mm×厚度2mm)。

<源自生物质的碳原子的含量的测定>

使用所获得的丸粒状树脂组合物,基于ASTM D 6866:2012的规定测量树脂组合物中全部碳原子中14C的丰度,并计算源自生物质的碳原子的含量。

测量结果如表2或4所示。

<金属含量的测量>

所得的丸粒状树脂组合物中的铁元素、镍元素和铬元素的含量使用高分辨率ICP发射光谱分析仪(由Hitachi High-Tech Sciences Co.,Ltd.制造的PS 3500DDII)来测量。

测量结果如表2或4所示。

<耐化学性评价>

使用夹具将所获得的ISO多用途哑铃形测试片以1%的弯曲应变固定,将以下化学品施加到整个测试片表面,并将其在23℃下放置96小时以目视观察裂缝(crack)和裂纹(craze)的出现以及是否存在断裂。

护手霜1(MINECERBENA SOLVE CREAM,由L'Occitane制造)

护手霜2(ATRIX,由Kao Corporation制造)

防晒霜1(UV LOTION SPF 50+PA+++,由Kao Corporation制造)

防晒霜2(SK-II ATMOSPHERE AIRY LIGHT SPF 50+PA++++,由P&D Prestige制造)

按照护手霜1、护手霜2、防晒剂1、防晒剂2的顺序,下述化学物质对树脂成型体的影响逐渐增大。耐化学性的评价标准如下所示。

A:既没有看到裂纹也没有裂缝

B:出现了裂纹,但没有出现裂缝

C:出现了裂缝

<穿刺冲击强度(最大冲击力)的测量>

对于所得到的D2测试片,在5kg的撞击器质量、0.66m的下落高度和2mm的测试片厚度的条件下,根据ISO 6003:2000来测量穿刺冲击测试的最大冲击力(N)。最大冲击力值越大,穿刺冲击强度越优异。

评价结果示于表2或4中。

Figure BDA0001981083800000471

Figure BDA0001981083800000481

Figure BDA0001981083800000491

在表1和表3中,金属粉末含量的单位是相对于整个树脂组合物的ppm,除金属粉末之外的各组分的含量的单位是质量份。

从以上结果可以理解,与比较例的树脂组合物相比,实施例的树脂组合物可以获得耐化学性优异的树脂成型品。

提供对本发明的示例性实施方式的前述描述是为了说明和描述的目的。并非试图穷尽本发明所披露的精确形式或将本发明限制于所披露的精确形式。显然,许多改进和变化对于本领域技术人员是显而易见的。选择并描述所述实施方式是为了能够最好地解释本发明的原理及其实际用途,由此使得本领域的其他技术人员能够理解适用于预计的特定用途的本发明的各种实施方式和各种改进方案。本发明的范围由下述权利要求及其等同物所限定。

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