树脂组合物和树脂成型品

文档序号:1412173 发布日期:2020-03-10 浏览:22次 >En<

阅读说明:本技术 树脂组合物和树脂成型品 (Resin composition and resin molded article ) 是由 八百健二 宫崎佳奈 田中凉 于 2019-03-04 设计创作,主要内容包括:本申请涉及一种树脂组合物和包含该树脂组合物的树脂成型品。所述树脂组合物包含具有生物质来源的碳原子的树脂,所述树脂组合物满足条件(1A)和(2):(1A)使用由所述树脂组合物制备的各自具有200g的重量和80mm×200mm的接触面积的试件,在移动速度为100mm/分钟的条件下,根据ISO 8295:1995测量,静态摩擦系数为0.2至0.4;和(2)使用由所述树脂组合物制备的厚度为4mm且宽度为10mm的试件,根据ISO 527-1:2012测量,拉伸弹性模量为1,400MPa至2,500MPa。(The present application relates to a resin composition and a resin molded article including the same. The resin composition includes a resin having a biomass-derived carbon atom, and satisfies the conditions (1A) and (2): (1A) using test pieces each having a weight of 200g and a contact area of 80mm × 200mm prepared from the resin composition, the static friction coefficient is 0.2 to 0.4 as measured according to ISO8295:1995 under the condition that the moving speed is 100 mm/min; and (2) a tensile modulus of elasticity of 1,400MPa to 2,500MPa, measured according to ISO527-1:2012, using a test piece prepared from the resin composition and having a thickness of 4mm and a width of 10 mm.)

树脂组合物和树脂成型品

技术领域

本发明涉及树脂组合物和树脂成型品。

背景技术

通常来说,已经提供了各种树脂组合物并用于各种用途。特别是,树脂组合物用于家用电器和汽车的各种零件和外壳。另外,热塑性树脂也用于诸如办公设备以及电子和电气设备的外壳等零件。近年来,源自生物质(除化石资源之外的生物来源的有机资源)的树脂被使用,通常已知的具有生物质来源的碳原子的树脂之一的实例包括纤维素酰化物。

作为常规的树脂组合物,JP-A-10-095862公开了“乙酸纤维素薄膜,所述薄膜是具有的平均乙酰化度为58.0%至62.5%的乙酸纤维素薄膜(其中转换成80μm厚度的薄膜的雾度为0.6%或更小,且薄膜表面的动态摩擦系数为0.40或更小)”。

另外,JP-A-2003-305787公开了“集成薄膜,所述薄膜包含具有用于容纳聚合物珠的表面的透明的聚合物载体,其中选择所述珠的溶胀比、尺寸和沉积作用以使一个表面的静态摩擦系数为0.68或更小且内部雾度值为0.1或更小”。

发明内容

本发明的目的是提供一种树脂组合物,与包含具有生物质来源的碳原子的树脂且不满足条件(1A)或(2)的树脂组合物,或包含具有生物质来源的碳原子的树脂且不满足条件(1B)或(2)的树脂组合物相比,由本发明的树脂组合物可获得具有高穿刺强度的树脂成型品。

解决问题的具体手段包括以下方面。

[1]根据本公开的方面,提供一种树脂组合物,所述树脂组合物包含具有生物质来源的碳原子的树脂,所述树脂组合物满足条件(1A)和(2):

(1A)使用由所述树脂组合物制备的各自具有200g的重量和80mm×200mm的接触面积的试件,在样品的移动速度为100mm/分钟的条件下,根据ISO 8295:1995测量的静态摩擦系数为0.2至0.4;和

(2)使用由所述树脂组合物制备的厚度为4mm且宽度为10mm的试件,根据ISO 527-1:2012测量的拉伸弹性模量为1,400MPa至2,500MPa。

[2]一种树脂组合物,所述树脂组合物包含具有生物质来源的碳原子的树脂,所述树脂组合物满足条件(1B)和(2):

(1B)使用由所述树脂组合物制备的各自具有200g的重量和80mm×200mm的接触面积的试件,在移动速度为100mm/分钟的条件下,根据ISO 8295:1995测量的动态摩擦系数为0.1至0.3;和

(2)使用由所述树脂组合物制备的厚度为4mm且宽度为10mm的试件,根据ISO 527-1:2012测量的拉伸弹性模量为1,400MPa至2,500MPa。

[3]根据[1]和[2]中任一项的树脂组合物,其中基于所述树脂组合物中的碳原子的总量,在ASTM D 6866:2012中确定的所述树脂组合物中的生物质来源的碳原子的含量为30%或更多。

[4]根据[1]或[3]的树脂组合物,所述树脂组合物满足条件(3):(3)所述静态摩擦系数(SFC)与所述拉伸弹性模量(EM)的比率为0.00009<(SFC)/(EM)<0.0003。

[5]根据[2]的树脂组合物,所述树脂组合物满足条件(4):(4)所述动态摩擦系数(DFC)与所述拉伸弹性模量(EM)的比率为0.00004<(DFC)/(EM)<0.00018。

[6]根据[1]至[5]中任一项的树脂组合物,其中所述具有生物质来源的碳原子的树脂包含纤维素酰化物(A)。

[7]根据[6]的树脂组合物,其中所述纤维素酰化物(A)是乙酸丙酸纤维素(CAP)和乙酸丁酸纤维素(CAB)中的至少一种。

[8]根据[6]或[7]的树脂组合物,其中所述纤维素酰化物(A)相对于所述树脂组合物的含量为50质量%或更多。

[9]根据[1]至[8]中任一项的树脂组合物,所述树脂组合物还包含选自由以下通式(1)表示的化合物、以下通式(2)表示的化合物、以下通式(3)表示的化合物、以下通式(4)表示的化合物和以下通式(5)表示的化合物组成的组中的至少一种酯化合物(B):

Figure BDA0001984069200000031

在通式(1)中,R11表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基,R12表示具有9至28个碳原子的脂肪族烃基。

在通式(2)中,R21和R22各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基。

在通式(3)中,R31和R32各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基。

在通式(4)中,R41、R42和R43各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基。

在通式(5)中,R51、R52、R53和R54各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基。

[10]根据[9]的树脂组合物,其中所述具有生物质来源的碳原子的树脂包含所述纤维素酰化物(A),并且所述酯化合物(B)与所述纤维素酰化物(A)的质量比(B/A)为0.0025至0.1。

[11]根据[9]或[10]的树脂组合物,其中所述酯化合物(B)与所述具有生物质来源的碳原子的树脂(ABio)的质量比(B/ABio)为0.002至0.08。

[12]根据[1]至[11]中任一项的树脂组合物,所述树脂组合物还包含增塑剂(C)。

[13]根据[12]的树脂组合物,其中所述增塑剂(C)包含选自由腰果酚化合物、二羧酸二酯、柠檬酸酯、分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物、聚醚酯化合物、二醇苯甲酸酯、由以下通式(6)表示的化合物和环氧化脂肪酸酯组成的组中的至少一种。

Figure BDA0001984069200000041

在通式(6)中,R61表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基,R62表示具有1至8个碳原子的脂肪族烃基。

[14]根据[12]或[13]的树脂组合物,其中所述增塑剂(C)包含腰果酚化合物。

[15]根据[12]至[14]中任一项的树脂组合物,其中所述增塑剂(C)与所述具有生物质来源的碳原子的树脂(ABio)的质量比(C/ABio)为0.04至0.18。

[16]根据[1]至[15]中任一项的树脂组合物,其中所述树脂组合物包含热塑性弹性体(D)。

[17]根据[16]的树脂组合物,其中所述热塑性弹性体(D)包含选自由以下物质组成的组中的至少一种:核-壳结构聚合物(d1),所述聚合物具有核层和在所述核层表面上的包含(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的壳层;和烯烃聚合物(d2),所述聚合物是α-烯烃与(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物并包含60质量%或更多的源自所述α-烯烃的结构单元。

[18]一种树脂成型品,所述树脂成型品包含根据[1]至[17]中任一项的树脂组合物。

[19]根据[18]的树脂成型品,其中所述树脂成型品是注射成型品。

根据[1]的实施方式,提供一种树脂组合物,与包含具有生物质来源的碳原子的树脂且不满足条件(1A)或(2)的树脂组合物相比,由本发明所述树脂组合物可获得具有高穿刺强度的树脂成型品。

根据[2]的实施方式,提供一种树脂组合物,与包含具有生物质来源的碳原子的树脂且不满足条件(1B)或(2)的树脂组合物相比,由本发明所述树脂组合物可获得具有高穿刺强度的树脂成型品。

根据[3]的实施方式,提供一种树脂组合物,与其中基于树脂组合物中的碳原子的总量,在ASTM D 6866:2012中确定的树脂组合物中的生物质来源的碳原子的含量为小于30质量%的树脂组合物相比,由本发明所述树脂组合物可获得具有高穿刺强度的树脂成型品。

根据[4]的实施方式,提供一种树脂组合物,与不满足条件(3)的树脂组合物相比,由本发明所述树脂组合物可获得具有高穿刺强度的树脂成型品。

根据[5]的实施方式,提供一种树脂组合物,与不满足条件(4)的树脂组合物相比,由本发明所述树脂组合物可获得具有高穿刺强度的树脂成型品。

根据[6]的实施方式,提供一种树脂组合物,与仅包含聚乳酸作为具有生物质来源的碳原子的树脂的树脂组合物相比,由本发明所述树脂组合物可获得具有高穿刺强度的树脂成型品。

根据[7]的实施方式,提供一种树脂组合物,与其中纤维素酰化物(A)是乙酸纤维素的树脂组合物相比,由本发明所述树脂组合物可获得具有高穿刺强度的树脂成型品。

根据[8]的实施方式,提供一种树脂组合物,与其中纤维素酰化物(A)在树脂组合物中的含量为小于50质量%的树脂组合物相比,由本发明所述树脂组合物可获得具有高穿刺强度的树脂成型品。

根据[9]的实施方式,提供一种树脂组合物,与仅包含具有生物质来源的碳原子的树脂的树脂组合物、与R11、R21、R22、R31、R32、R41、R42、R43、R51、R52、R53和R54中任一个的碳数为小于7或大于28的树脂组合物、或与不包含具有脂肪族烃基的酯化合物(B)(其中R12的碳数为小于9或大于28)的树脂组合物相比,由本发明所述树脂组合物可获得具有高穿刺强度的树脂成型品。

根据[10]的实施方式,提供一种树脂组合物,与其中酯化合物(B)与纤维素酰化物(A)的质量比(B/A)为小于0.0025或大于0.1的树脂组合物相比,由本发明所述树脂组合物可获得具有高穿刺强度的树脂成型品。

根据[11]的实施方式,提供一种树脂组合物,与其中酯化合物(B)与具有生物质来源的碳原子的树脂(ABio)的质量比(B/ABio)为小于0.002或大于0.08的树脂组合物相比,由本发明所述树脂组合物可获得具有高穿刺强度的树脂成型品。

根据[12]、[13]或[16]的实施方式,提供一种树脂组合物,与仅包含具有生物质来源的碳原子的树脂且满足条件(1)和(2)的树脂组合物相比,由本发明所述树脂组合物可获得具有高穿刺强度的树脂成型品。

根据[14]的实施方式,提供一种树脂组合物,与其中增塑剂(C)仅包含选自由腰果酚化合物、二羧酸二酯、柠檬酸酯、分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物、聚醚酯化合物、二醇苯甲酸酯、由以下通式(1)表示的化合物(其中R12的碳数为8或更少)和环氧化脂肪酸酯组成的组中的至少一种的树脂组合物相比,由本发明所述树脂组合物可获得具有高穿刺强度的树脂成型品。

根据[15]的实施方式,提供一种树脂组合物,与其中增塑剂(C)与具有生物质来源的碳原子的树脂(ABio)的质量比(C/ABio)为小于0.04或大于0.18的树脂组合物相比,由本发明所述树脂组合物可获得具有高穿刺强度的树脂成型品。

根据[17]的实施方式,提供一种树脂组合物,与其中热塑性弹性体(D)是后面将描述的核-壳结构聚合物(d3)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(d4)、聚氨酯(d5)或聚酯(d6)的情况相比,由本发明所述树脂组合物可获得具有高穿刺强度的树脂成型品。

根据[18]的实施方式,与包含具有生物质来源的碳原子的树脂且不满足条件(1A)或(2)的树脂组合物或与包含具有生物质来源的碳原子的树脂且不满足条件(1B)或(2)的树脂组合物相比,提供了一种具有高穿刺强度的树脂成型品。

根据[19]的实施方式,与包含具有生物质来源的碳原子的树脂且不满足条件(1A)或(2)的树脂组合物或与包含具有生物质来源的碳原子的树脂且不满足条件(1B)或(2)的树脂组合物相比,提供了一种具有高穿刺强度的注射成型体。

具体实施方式

下面将描述作为本发明的实例的实施方式。这些描述和实例都是对实施方式的说明并不限制本发明的范围。

在示例性实施方式中分阶段描述的数值范围中,在一个数值范围中描述的上限值或下限值可被另一个数值范围的数值范围的数值范围的上限值或下限值所取代。另外,在示例性实施方式中描述的数值范围中,数值范围中的上限值或下限值可被实施例中所示的数值取代。

在示例性实施方式中,各组分可以包含多种相应的物质。在本公开中,在提及组合物中的各组分的量时,除非另做说明,它是指当组合物中的各组分对应的多种物质存在时,存在于该组合物中的多种物质的总量。

在示例性实施方式中,“(甲基)丙酰基”指的是丙酰基和甲基丙酰基中的至少一种,“(甲基)丙烯酸酯”指的是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少一种。

在示例性实施方式中,纤维素酰化物(A)、腰果酚化合物(B)、化合物(C)和热塑性弹性体(D)也分别称为组分(A)、组分(B)、组分(C)和组分(D)。

-树脂组合物-

根据第一实施方式的树脂组合物是包含具有生物质来源的碳原子的树脂并且满足条件(1A)和(2)的树脂组合物。

(1A)使用由树脂组合物制备的各自具有200g的重量和80mm×200mm的接触面积的试件,在移动速度为100mm/分钟的条件下,根据ISO 8295:1995测量的静态摩擦系数为0.2至0.4。

(2)使用由树脂组合物制备的具有的厚度为4mm和宽度为10mm的试件,根据ISO527-1:2012测量的拉伸弹性模量为1,400MPa至2,500MPa。

根据第一实施方式的树脂组合物可包含诸如酯化合物(B)、增塑剂(C)或热塑性弹性体(D)等将在后面描述的其他组分。

与源自诸如石油等化石资源的树脂组合物不同,在某些情况下很难自由设计包含常规的生物质来源的组分的树脂组合物的分子结构,很难赋予所需的性能,而且树脂成型品的穿刺冲击强度可能不足。

另一方面,根据第一实施方式的树脂组合物具有以上构成,因此可以获得具有高穿刺强度的树脂成型品。其原因推测如下。

在具有条件(1A)中所示的为0.4或更小的静态摩擦系数的树脂组合物中,在形成树脂成型品时捏合各原料的过程中,旋转体(螺杆)开始旋转时的旋转力(扭矩)倾向于被抑制。因此,在捏合过程中,局部的热量产生倾向于被抑制,而具有源自对热敏感的生物质(例如源自植物的组分)的碳原子的树脂的分解也会受到抑制。因此,估计能够改善穿刺强度。

由满足条件(2)的树脂组合物获得的树脂成型品具有1,400MPa至2,500MPa的适度高的拉伸弹性模量。由于捏合步骤、成型步骤(例如,注射成型步骤)等中树脂组合物的流动所致,树脂成型品倾向于抑制成型体的过度密度。此外,树脂组合物成型时,成型负荷难以应用,成型容易,且不会降低树脂组合物的分散性。因此,由于树脂成型品是具有适当密度和高分散性的树脂成型品,推测可以获得具有高穿刺强度的树脂成型品。

如上所述,据估计由满足条件(1A)和(2)的树脂组合物获得的树脂成型品具有高的穿刺强度。

另外,根据第二实施方式的树脂组合物包含具有生物质来源的碳原子的树脂并满足条件(1B)和(2)。

(1B)使用由树脂组合物制备的各自具有200g的重量和80mm×200mm的接触面积的试件,在移动速度为100mm/分钟的条件下,根据ISO 8295:1995测量的动态摩擦系数为0.1至0.3。

(2)使用由树脂组合物制备的具有的厚度为4mm和宽度为10mm的试件,根据ISO527-1:2012测量的拉伸弹性模量为1,400MPa至2,500MPa。

根据第二实施方式的树脂组合物可包含诸如酯化合物(B)、增塑剂(C)或热塑性弹性体(D)等将在后面描述的其他组分。

如上所述,在某些情况下很难对包含常规的源自生物质的组分的树脂组合物赋予所需的性能,树脂成型品的穿刺冲击强度可能不足。

另一方面,根据第二实施方式的树脂组合物具有以上构成,因此可以获得具有高穿刺强度的树脂成型品。原因推测如下。

例如,当其中条件(1B)中所示的动态摩擦系数为0.1至0.3的树脂组合物在捏合步骤处于稳定状态时,捏合的树脂组合物的混合性质往往易于稳定。因此,容易形成其中树脂组合物具有高分散性的树脂成型品。因此,据估计改善了穿刺强度。

由满足条件(2)的树脂组合物获得的树脂成型品具有1,400Mpa至2,500MPa的适度高的拉伸弹性模量。如上所述,树脂成型品是具有适当密度和高分散性的树脂成型品,因此据估计可以获得具有高穿刺强度的树脂成型品。

如上所述,据估计由满足条件(1B)和(2)的树脂组合物获得的树脂成型品具有高穿刺强度。

下面将详细描述根据第一和第二实施方式(为方便起见,以下称为“示例性实施方式”)的树脂组合物的构成。可以省略参考数字。

(树脂组合物的性质)

根据第一实施方式的树脂组合物满足条件(1A)和(2)。根据第一实施方式的树脂组合物还可满足条件(1B)。

根据第二实施方式的树脂组合物满足条件(1B)和(2)。根据第二实施方式的树脂组合物还可满足条件(1A)。

从获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,优选根据示例性实施方式的树脂组合物还满足条件(3)和(4)。

-条件(1A)-

在根据第一实施方式的树脂组合物中,使用由树脂组合物制备的各自具有200g的重量和80mm×200mm的接触面积的试件,在移动速度为100mm/分钟的条件下,根据ISO8295:1995测量的静态摩擦系数为0.2至0.4。

从获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,静态摩擦系数优选为0.2至0.35,更优选0.2至0.3,进而优选0.2至0.28。

静态摩擦系数例如通过树脂组合物中含有的树脂的类型和含量、稍后描述的酯化合物(B)的类型和含量以及稍后描述的增塑剂(C)的类型和含量来调节。

-条件(1B)-

在根据第二实施方式的树脂组合物中,从获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,使用由树脂组合物制备的各自具有200g的重量和80mm×200mm的接触面积的试件,在移动速度为100mm/分钟的条件下,根据ISO 8295:1995测量的动态摩擦系数为0.1至0.3。

从获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,动态摩擦系数优选为0.1至0.28,更优选0.1至0.25,进而优选0.1至0.24。

动态摩擦系数例如通过树脂组合物中含有的树脂的类型和含量、稍后描述的酯化合物(B)的类型和含量以及稍后描述的增塑剂(C)的类型和含量来调节。

-条件(2)-

在根据示例性实施方式的树脂组合物中,使用由树脂组合物制备的具有的厚度为4mm和宽度为10mm的试件,根据ISO 527-1:2012测量的拉伸弹性模量为1,400MPa至2,500MPa。

从获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,拉伸弹性模量优选为1,450MPa至2,400MPa,更优选1,550MPa至2,200MPa,进而优选1,600MPa至2,000MPa。

拉伸弹性模量例如通过树脂组合物中含有的树脂的类型和含量、稍后描述的酯化合物(B)的类型和含量以及稍后描述的增塑剂(C)的类型和含量来调节。

-条件(3)-

根据示例性实施方式的树脂组合物中,静态摩擦系数(SFC)与拉伸弹性模量(EM)的比率优选满足0.00009<(SFC)/(EM)<0.0003,更优选满足0.0001<(SFC)/(EM)<0.0003,进而优选满足0.00015<(SFC)/(EM)<0.00025。

(SFC)/(EM)的值表示初始摩擦阻力与表面硬度的比率。当(SFC)/(EM)的值较大时,摩擦引起的自变形趋于减少,表面磨损更容易发生。另一方面,当(SFC)/(EM)的值较小时,表面磨损很难发生,因而容易发生自变形。

作为获得满足条件(3)的树脂组合物的方法,实例包括:调节树脂组合物中含有的树脂的类型和含量、稍后描述的酯化合物(B)的类型和含量、和稍后描述的增塑剂(C)等的方法;通过捏合条件的准备来控制各组分的高阶相结构的方法;以及通过组合上述方法单独调节成型体的表面和内部结构的方法。

-条件(4)-

在根据示例性实施方式的树脂组合物中,动态摩擦系数(DFC)与拉伸弹性模量(EM)之间的关系优选满足0.00004<(DFC)/(EM)<0.00018,更优选满足0.00008<(DFC)/(EM)<0.00016,进而优选满足0.0001<(DFC)/(EM)<0.00015。

(DFC)/(EM)的值表示当树脂组合物摩擦时硬度与稳定摩擦而非初始摩擦的比率。当(DFC)/(EM)的值较大时,摩擦的稳定性往往较高。另一方面,当(DFC)/(EM)的值较小时,树脂组合物摩擦时倾向于抑制异常噪声的发生。

作为获得满足条件(4)的树脂组合物的方法,实例包括:调节树脂组合物中含有的树脂的类型和含量、稍后描述的酯化合物(B)的类型和含量、和稍后描述的增塑剂(C)等的方法;通过捏合条件的准备来控制各组分的高阶相结构的方法;以及通过组合上述方法单独调节成型体的表面和内部结构的方法。

下面将详细描述根据示例性实施方式的树脂组合物的各组分。

(具有生物质来源的碳原子的树脂)

根据示例性实施方式的树脂组合物包含具有生物质来源的碳原子的树脂。

具有生物质来源的碳原子的树脂不做具体限定,使用已知的具有生物质来源的碳原子的树脂。

此外,作为具有生物质来源的碳原子的树脂,全部树脂可以不一定都源自生物质,其至少一部分可具有源自生物质的结构。具体而言,例如,作为稍后将描述的纤维素酰化物,纤维素结构可源自生物质,而酰化物结构可源自石油。

在示例性实施方式中,“具有生物质来源的碳原子的树脂”是至少具有源自除化石资源外的生物来源的有机资源的碳原子的树脂,并由稍后将描述的基于ASTM D 6866:2012的14C丰度表示生物质来源的碳原子的存在。

从获得具有较好的可分离性的树脂成型品的角度考虑,如ASTM D 6866:2012中限定的根据示例性实施方式的树脂组合物中生物质来源的碳原子的含量相对于树脂组合物中的碳原子的总量优选为20%或更多,更优选30%或更多,进而优选35%或更多,特别优选40%至100%。

在示例性实施方式中,测量树脂组合物中生物质来源的碳原子的含量的方法是其中根据ASTM D 6866:2012测量树脂组合物中全部碳原子的14C丰度并计算生物质来源的碳原子的含量的方法。

具有生物质来源的碳原子的树脂的实例包括纤维素酰化物、聚乳酸、源自生物质的聚烯烃、源自生物质的聚对苯二甲酸乙二醇酯、源自生物质的聚酰胺、聚(3-羟基丁酸)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚丁二酸丁烯酯(PBS)、磷脂酰甘油(PG)、异山梨醇聚合物、或丙烯酸改性松香等。

其中,作为具有生物质来源的碳原子的树脂,从获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,所述树脂优选包括纤维素酰化物(A),更优选是纤维素酰化物(A)。

[纤维素酰化物(A):组分(A)]

纤维素酰化物(A)是这样的纤维素衍生物:其中纤维素中的至少一部分羟基被酰基取代(酰化)。酰基基团是具有结构-CO-RAC(RAC表示氢原子或烃基)的基团。

纤维素酰化物(A)例如是由以下通式(CA)表示的纤维素衍生物。

Figure BDA0001984069200000111

在通式(CA)中,A1、A2和A3各自独立地表示氢原子或酰基,n表示2或更大的整数。不过,n A1、n A2和n A3中的至少一部分表示酰基基团。分子中的全部n A1可能彼此相同、部分相同或彼此不同。类似地,分子中的全部n A2和n A3可能彼此相同、部分相同或彼此不同。

由A1、A2和A3表示的酰基基团中的烃基可以是直链、支链或环状,优选为直链或支链,更优选直链。

由A1、A2和A3表示的酰基基团中的烃基可以是饱和烃基或不饱和烃基,更优选是饱和烃基。

由A1、A2和A3表示的酰基基团优选是具有1至6个碳原子的酰基基团。也就是说,纤维素酰化物(A)优选具有含1至6个碳原子的酰基基团。与具有含7个或更多个碳原子的酰基基团的纤维素酰化物(A)相比,由具有含1至6个碳原子的酰基基团的纤维素酰化物(A)可能更容易获得具有较高穿刺强度的树脂成型品。

由A1、A2和A3表示的酰基基团可以是这样的基团:其中酰基基团中的氢原子被卤素原子(例如氟原子、溴原子和碘原子)、氧原子、或氮原子等取代,并优选未被取代。

由A1、A2和A3表示的酰基基团的实例包括甲酰基基团、乙酰基基团、丙酰基基团、丁酰基基团(丁酰基)、丙烯酰基基团和己酰基基团。其中,作为酰基基团,从获得树脂组合物的成型性和具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,优选具有2至4个碳原子的酰基基团,更优选具有2或3个碳原子的酰基基团。

纤维素酰化物(A)的实例包括乙酸纤维素(单乙酸纤维素、二乙酸纤维素(DAC)、三乙酸纤维素)、乙酸丙酸纤维素(CAP)、乙酸丁酸纤维素(CAB)。

作为纤维素酰化物(A),从获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,优选乙酸丙酸纤维素(CAP)和乙酸丁酸纤维素(CAB),更优选乙酸丙酸纤维素(CAP)。

纤维素酰化物(A)可以单独使用,或者可以两种或更多种组合使用。

从获得树脂组合物的成型性和具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,纤维素酰化物(A)的重量平均聚合度优选为200至1000,更优选500至1000,进而更优选600至1000。

纤维素酰化物(A)的重量平均聚合度由纤维素酰化物(A)的重量平均分子量通过以下程序确定。

首先,通过凝胶渗透色谱装置(GPC装置:HLC-8320 GPC,由Tosoh Corporation制造,柱:TSK凝胶α-M)使用四氢呋喃根据聚苯乙烯测定纤维素酰化物(A)的重量平均分子量(Mw)。

随后,纤维素酰化物(A)的聚合度通过除以纤维素酰化物(A)的结构单元分子量来确定。例如,在纤维素酰化物的取代基是乙酰基基团的情况中,当取代度是2.4时的结构单元分子量为263,当取代度是2.9时结构单元分子量为284。

示例性实施方式中树脂的重量平均分子量(Mw)也通过与用于测量纤维素酰化物(A)的重量平均分析量的方法相同的方法测量。

从获得树脂组合物的成型性和具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,纤维素酰化物(A)的取代度优选为2.1至2.9,更优选为2.2至2.9,进而更优选为2.3至2.9,特别优选为2.6至2.9。

在乙酸丙酸纤维素(CAP)中,从获得树脂组合物的成型性和具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,乙酰基基团的取代度与丙酰基基团的取代度的比率(乙酰基基团/丙酰基基团)优选为0.01至1,更优选为0.05至0.1。

CAP优选满足以下(1)、(2)、(3)和(4)中的至少一个,优选满足以下(1)、(3)和(4),进而更优选满足以下(2)、(3)和(4)。

(1)当通过GPC法使用四氢呋喃作为溶剂测量时,根据聚苯乙烯的重量平均分子量(Mw)为160,000至250,000,根据聚苯乙烯的数量平均分子量(Mn)与根据聚苯乙烯的Z均分子量(Mz)的比率Mn/Mz为0.14至0.21。

(2)当通过GPC法使用四氢呋喃作为溶剂测量时,根据聚苯乙烯的重量平均分子量(Mw)为160,000至250,000,根据聚苯乙烯的数量平均分子量(Mn)与根据聚苯乙烯的Z均分子量(Mz)的比率Mn/Mz为0.14至0.21,并且根据聚苯乙烯的重量平均分子量(Mw)与根据聚苯乙烯的Z均分子量(Mz)的比率Mw/Mz为0.3至0.7。

(3)当通过Capirograph在230℃的条件下根据ISO 11443:1995测量时,剪切速率为1216(/秒)时的粘度η1(Pa·s)与剪切速率为121.6(/秒)时的粘度η2(Pa·s)的比率η1/η2为0.1至0.3。

4)当通过CAP的注射成型得到的小方形板试件(D11试件,由JIS K7139:2009指定,60mm×60mm,厚度为1mm)在65℃的温度和85%的相对湿度的气氛中静置48小时时,MD方向的膨胀系数和TD方向的膨胀系数为0.4%和0.6%。此处,MD方向指的是用于注射成型的模具腔的长度方向,TD方向指的是与MD方向正交的方向。

在乙酸丁酸纤维素(CAB)中,从获得树脂组合物的成型性和具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,乙酰基基团的取代度与丁酰基基团的取代度的比率(乙酰基基团/丁酰基基团)优选为0.05至3.5,更优选0.5至3.0。

纤维素酰化物(A)的取代度是表示纤维素的羟基基团被酰基基团取代的程度的指数。也就是说,取代度是表示纤维素酰化物(A)的酰化程度的指数。具体而言,取代度意味着其中纤维素酰化物(A)的D-吡喃型葡萄糖单元中的三个羟基基团被酰基基团取代的分子内平均取代数目。

取代度是通过1H-NMR(JMN-ECA,由JEOL RESONANCE Co.,Ltd.制造)由纤维素来源的氢的峰值积分与酰基基团来源的氢的峰值积分的比率确定。

具有生物质来源的碳原子的树脂可以单独使用,或者两种或更多种组合使用。

[酯化合物(B):组分(B)]

从获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,根据示例性实施方式的树脂组合物优选还包含:酯化合物(B),所述酯化合物是选自由以下通式(1)表示的化合物、由以下通式(2)表示的化合物、由以下通式(3)表示的化合物、由以下通式(4)表示的化合物和由以下通式(5)表示的化合物组成的组中的至少一种。

其中,从获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,在根据示例性实施方式的树脂组合物中,酯化合物(B)优选是选自由以下通式(1)表示的化合物、以下通式(2)表示的化合物和以下通式(3)表示的化合物组成的组中的至少一种;更优选是选自由以下通式(1)表示的化合物和以下通式(2)表示的化合物组成的组中的至少一种;特别优选包含由以下通式通式(1)表示的化合物。

Figure BDA0001984069200000141

Figure BDA0001984069200000151

在通式(1)中,R11表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基,R12表示具有9至28个碳原子的脂肪族烃基。

在通式(2)中,R21和R22各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基。

在通式(3)中,R31和R32各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基。

在通式(4)中,R41、R42和R43各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基。

在通式(5)中,R51、R52、R53和R54各自独立地表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基。

R11表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基。从基团对于树脂的分子链容易起到润滑剂的作用的角度考虑,由R11表示的基团优选是具有9个或更多个碳原子的脂肪族烃基,更优选是具有10个或更多个碳原子的脂肪族烃基,进而更优选具有15个或更多个碳原子的脂肪族烃基。从基团易于进入树脂的分子链(特别是纤维素酰化物(A),下面同样适用)之间的角度考虑,由R11表示的基团优选是具有24个或更少的碳原子的脂肪族烃基,更优选具有20个或更少的碳原子的脂肪族烃基,进而更优选具有18个或更少的碳原子的脂肪族烃基。由R11表示的基团特别优选是具有17个碳原子的脂肪族烃基。

由R11表示的基团可以是饱和的脂肪族烃基或不饱和的脂肪族烃基。从基团易于进入树脂的分子链之间的角度考虑,由R11表示的基团优选是饱和的脂肪族烃基。

由R11表示的基团可以是直链脂肪族烃基、支链脂肪族烃基或包含脂环的脂肪族烃基。从基团易于进入树脂的分子链之间的角度考虑,由R11表示的基团优选是不包含脂环的脂肪族烃基(即,链式脂肪族烃基),更优选直链脂肪族烃基。

当由R11表示的基团是不饱和的脂肪族烃基时,从基团易于进入树脂的分子链之间的角度考虑,基团中的不饱和键的数目优选是1至3,更优选1或2,继而更优选为1。

当由R11表示的基团是饱和的脂肪族烃基时,从基团易于进入树脂的分子链之间且对于树脂的分子链容易起到润滑剂的作用的角度考虑,所述基团优选包含:具有5至24个碳原子的线性饱和烃链,更优选具有7至22个碳原子的直链饱和烃链,更优选具有7至22个碳原子的线性饱和烃链,进而更优选具有9至20个碳原子的线性饱和烃链,特别优选具有15至18个碳原子的线性饱和烃链。

当R11表示的基团是支链脂肪族烃基时,从基团容易进入树脂的分子链之间的角度考虑,所述基团中的支链的数目优选为1至3,更优选1或2,进而更优选为1。

当由R11表示的基团是支链脂肪族烃基时,从基团易于进入树脂的分子链之间且对于树脂的分子链容易起到润滑剂的作用的角度考虑,所述基团的主链优选具有5至24个碳原子,更优选7至22个碳原子,进而更优选9至20个碳原子,特别优选15至18个碳原子。

当由R11表示的基团是包含脂环的脂肪族烃基时,从基团易于进入树脂的分子链之间的角度考虑,所述基团中的脂环的数目优选为1或2,更优选1。

当由R11表示的基团是包含脂环的脂肪族烃基时,从基团易于进入树脂的分子链之间的角度考虑,所述基团中的脂环优选是具有3或4个碳原子的脂环,更优选具有3个碳原子的脂环。

从获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,由R11表示的基团优选是直链饱和的脂肪族烃基、直链不饱和的脂肪族烃基、支链饱和的脂肪族烃基或支链不饱和的脂肪族烃基,特别优选直链饱和的脂肪族烃基。这些脂肪族烃基中的碳原子的优选数目如上所述。

由R11表示的基团可以是这样的基团:其中脂肪族烃基中的氢原子被卤素原子(氟原子、溴原子和碘原子)、氧原子、或氮原子等取代,并优选未被取代。

R12表示具有9至28个碳原子的脂肪族烃基。由R12表示的基团的实例包括与对于R11描述的那些相同的形式。不过,由R12表示的基团的碳原子的数目优选在上述范围内。

从基团对于树脂的分子链容易起到润滑剂的作用的角度考虑,由R12表示的基团优选是具有10个或更多个碳原子的脂肪族烃基,更优选具有11个或更多个碳原子的脂肪族烃基,进而更优选具有16个或更多个碳原子的脂肪族烃基。从基团易于进入纤维素酰化物(A)的分子链之间的角度考虑,由R12表示的基团优选是具有24个或更少的碳原子的脂肪族烃基,更优选具有20个或更少的碳原子的脂肪族烃基,进而更优选具有18个或更少的碳原子的脂肪族烃基。由R12表示的基团特别优选是具有18个碳原子的脂肪族烃基。

从获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,由R11表示的基团优选是直链饱和的脂肪族烃基、直链不饱和的脂肪族烃基、支链饱和的脂肪族烃基或支链不饱和的脂肪族烃基,特别优选直链饱和的脂肪族烃基。这些脂肪族烃基中的碳原子的优选数目如上所述。

由R21、R22、R31、R32、R41、R42、R43、R51、R52、R53和R54表示的基团的具体形式和优选形式与对于R11描述的那些相同。

下面示出由R11、R21、R22、R31、R32、R41、R42、R43、R51、R52、R53和R54表示的具有7至28个碳原子的脂肪组烃基的具体实例和由R12表示的具有9至28个碳原子的脂肪族烃基的具体实例,不过示例性实施方式并不限于此。

Figure BDA0001984069200000171

Figure BDA0001984069200000172

Figure BDA0001984069200000181

Figure BDA0001984069200000182

Figure BDA0001984069200000183

Figure BDA0001984069200000191

酯化合物(B)可以单独使用,或者两种或更多种组合使用。

[增塑剂(C):组分(C)]

从获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,优选的是根据示例性实施方式的树脂组合物还包含增塑剂(C)。

增塑剂(C)的实例包括腰果酚化合物、除酯化合物(B)之外的酯化合物、樟脑、金属皂、多元醇、或聚氧化烯等。从获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,增塑剂(C)优选是腰果酚化合物。

增塑剂(C)可以单独使用,或者两种或更多种组合使用。

从通过加入酯化合物(B)而易于获得改善穿刺强度的效果的角度考虑,增塑剂(C)优选腰果酚化合物或除酯化合物(B)以外的酯化合物。下面将具体描述适于用作增塑剂(C)的腰果酚化合物和酯化合物。

<腰果酚化合物>

腰果酚化合物指的是自然得自腰果的化合物中含有的组分(例如,由以下结构式(c-1)至(c-4)表示的化合物)或得自以上组分的衍生物。

Figure BDA0001984069200000201

腰果酚化合物可以单独使用,或者两种或更多种组合使用。

根据示例性实施方式的树脂组合物可包含自然得自腰果的化合物的混合物(以下也称为“得自腰果的混合物”)作为腰果酚化合物。

根据示例性实施方式的树脂组合物可包含源于得自腰果的混合物的衍生物作为腰果酚化合物。源自得自腰果的混合物的衍生物的实例包括下列混合物或纯物质。

·通过调整得自腰果的混合物中各组分的组成比制备的混合物

·通过从得自腰果的混合物仅分离出特定组分获得的纯物质

·包含改性产物(通过改变得自腰果的混合物中的组分获得)的混合物

·包含聚合物(通过聚合得自腰果的混合物中的组分获得)的混合物

·包含改性聚合物(通过改变并聚合得自腰果的混合物中的组分获得)的混合物

·包含改性产物(通过进一步改变其组成比已被调整的混合物中的组分获得)的混合物

·包含聚合物(通过进一步聚合其组成比已被调整的混合物中的组分获得)的混合物

·包含改性聚合物(通过进一步改变并聚合其组成比已被调整的混合物中的组分获得)的混合物

·通过进一步改变分离出的纯物质获得的改性产物

·通过进一步聚合分离出的纯物质获得的聚合物

·通过进一步改变并聚合分离出的纯物质获得的改性聚合物

此处,纯物质包括诸如二聚体和三聚体等多聚体。

从获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,腰果酚化合物优选是选自由通式(CDN1)表示的化合物、和通过聚合由通式(CDN1)表示的化合物获得的聚合物组成的组中的至少一种的化合物。

Figure BDA0001984069200000211

在通式(CDN1)中,R1表示可选地具有取代基的烷基基团,或可选地具有双键和取代基的不饱和的脂肪族基团。R2表示羟基基团、羧基基团、可选地具有取代基的烷基基团、或可选地具有双键和取代基的不饱和脂肪族基团。P2表示0至4的整数。当P2为2或更大时,多个R2可以为相同的基团或不同的基团。

在通式(CDN1)中,由R1表示的可选地具有取代基的烷基基团优选为具有3至30个碳原子的烷基基团,更优选为具有5至25个碳原子的烷基基团,进而更优选为具有8至20个碳原子的烷基基团。

取代基的实例包括:羟基基团;含有醚键的取代基,例如环氧基基团或甲氧基基团;含有酯键的取代基,例如乙酰基基团或丙酰基基团;等等。

可选地具有取代基的烷基基团的实例包括十五烷-1-基、庚烷-1-基、辛烷-1-基、壬烷-1-基、癸烷-1-基、十一烷-1-基、十二烷-1-基、或十四烷-1-基等。

在通式(CDN1)中,由R1表示的可选地具有双键和取代基的不饱和脂肪族基团优选为具有3至30个碳原子的不饱和脂肪族基团,更优选为具有5至25个碳原子的不饱和脂肪族基团,进而更优选为具有8至20个碳原子的不饱和脂肪族基团。

不饱和脂肪族基团中包含的双键个数优选为1至3。

取代基的实例包括作为烷基基团的取代基列举的那些。

可选地具有双键和取代基的不饱和脂肪族基团的实例包括十五烷-8-烯-1-基、十五烷-8,11-二烯-1-基、十五烷-8,11,14-三烯-1-基、十五烷-7-烯-1-基、十五烷-7,10-二烯-1-基、或十五烷-7,10,14-三烯-1-基等。

在通式(CDN1)中,R1优选为十五烷-8-烯-1-基、十五烷-8,11-二烯-1-基、十五烷-8,11,14-三烯-1-基、十五烷-7-烯-1-基、十五烷-7,10-二烯-1-基和十五烷-7,10,14-三烯-1-基。

在通式(CDN1)中,由R2表示的可选地具有取代基的烷基基团和可选地具有双键和取代基的不饱和脂肪族基团的优选实例包括作为由R1表示的可选地具有取代基的烷基基团和可选地具有双键和取代基的不饱和脂肪族基团所列举的那些。

由通式(CDN1)表示的化合物可以进一步改性。例如,化合物可以被环氧化。具体而言,化合物可以是具有如下结构的化合物:其中由通式(CDN1)表示的化合物的羟基基团由以下基团(EP)取代,即,由以下通式(CDN1-e)表示的化合物。

Figure BDA0001984069200000221

在基团(EP)和通式(CDN1-e)中,LEP表示单键或二价连接基团。在通式(CDN1-e)中,R1、R2和P2各自独立地具有与通式(CDN1)中的R1、R2和P2相同的含义。

在基团(EP)和通式(CDN1-e)中,由LEP表示的二价连接基团的实例包括可选地具有取代基的亚烷基基团(优选为具有1至4个碳原子的亚烷基基团,更优选为具有1个碳原子的亚烷基基团)、或-CH2CH2OCH2CH2-等。

取代基的实例包括对于作为通式(CDN1)的R1的取代基所列举的那些。

LEP优选为亚甲基基团。

通过聚合由通式(CDN1)表示的化合物获得的聚合物指的是通过在存在或不存在连接基团的情况下聚合至少两个由通式(CDN1)表示的化合物获得的聚合物。

通过聚合由通式(CDN1)表示的化合物获得的聚合物的实例包括由以下通式(CDN2)表示的化合物。

Figure BDA0001984069200000222

在通式(CDN2)中,R11、R12和R13各自独立地表示可选地具有取代基的烷基基团、或可选地具有双键和取代基的不饱和脂肪族基团。R21、R22和R23各自独立地表示羟基基团、羧基基团、可选地具有取代基的烷基基团、或可选地具有双键和取代基的不饱和脂肪族基团。P21和P23各自独立地表示0至3的整数,P22表示0至2的整数。L1和L2各自独立地表示二价连接基团。n表示0至10的整数。当P21为2或更大时的多个R21、P22为2或更大时的多个R22以及P23为2或更大时的多个R23可以分别为相同的基团或不同的基团。当n为2或更大时的多个R12、R22和L1可以分别为相同的基团或不同的基团,当n为2或更大时的多个P22可以为相同基团或不同基团。

在通式(CDN2)中,由R11、R12、R13、R21、R22和R23表示的可选地具有取代基的烷基基团和可选地具有双键和取代基的不饱和脂肪族基团的优选实例包括对于通式(CDN1)的R1所列举的那些。

在通式(CDN2)中,由L1和L2表示的二价连接基团的实例包括可选地具有取代基的亚烷基基团(优选为具有2至30个碳原子的亚烷基基团,更优选为具有5至20个碳原子的亚烷基基团)等。

取代基的实例包括对于作为通式(CDN1)的R1的取代基所列举的那些。

在通式(CDN2)中,n优选为1至10,更优选为1至5。

由通式(CDN2)表示的化合物可进一步改性。例如,化合物可以被环氧化。具体而言,化合物可以是具有如下结构的化合物:其中由通式(CDN2)表示的化合物的羟基基团由基团(EP)取代,即,由以下通式(CDN2-e)表示的化合物。

Figure BDA0001984069200000231

在通式(CDN2-e)中,R11、R12、R13、R21、R22、R23、P21、P22、P23、L1和L2各自具有与通式(CDN2)中的R11、R12、R13、R21、R22、R23、P21、P22、P23、L1、L2和n相同的含义。

在通式(CDN2-e)中,LEP1、LEP2和LEP3各自独立地表示单键或二价连接基团。当n为2或更大时,多个LEP2可以为相同基团或不同基团。

在通式(CDN2-e)中,由LEP1、LEP2和LEP3表示的二价连接基团的优选实例包括对于由通式(CDN1-e)中的LEP表示的二价连接基团所列举的那些。

通过聚合由通式(CDN1)表示的化合物获得的聚合物例如可以是在存在或不存在连接基团的情况下通过三维交联并聚合至少三个由通式(CDN1)表示的化合物获得的聚合物。通过三维交联并聚合由通式(CDN1)表示的化合物获得的聚合物的实例包括由以下结构式表示的化合物。

在上面的结构式中,R10、R20和P20各自独立地具有与通式(CDN1)中的R1、R2和P2相同的含义。L10表示单键或二价连接基团。多个R10、R20和L10可以为相同基团或不同基团。多个P20可以为相同数目或不同数目。

在上面的结构式中,由L10表示的二价连接基团的实例包括可选地具有取代基的亚烷基基团(优选具有2至30个碳原子的亚烷基,更优选具有5至20个碳原子的亚烷基)等。

取代基的实例包括作为通式(CDN1)的R1的取代基列举的那些。

由以上结构式表示的化合物可以进一步改性。例如,化合物可以被环氧化。具体而言,化合物可以是具有如下结构的化合物:其中由以上结构式表示的化合物的羟基基团由基团(EP)取代,例如由以下结构式表示的聚合物,即,通过三维交联并聚合由通式(CDN1-e)表示的化合物获得的聚合物。

Figure BDA0001984069200000251

在以上结构式中,R10、R20和P20各自独立地具有与通式(CDN1-e)中的R1、R2和P2相同的含义。L10表示单键或二价连接基团。多个R10、R20和L10可以分别为相同基团或不同基团。多个P20可以为相同数目或不同数目。

在上面的结构式中,由L10表示的二价连接基团的实例包括可选地具有取代基的亚烷基基团(优选具有2至30个碳原子的亚烷基,更优选具有5至20个碳原子的亚烷基)等。

取代基的实例包括作为通式(CDN1)的R1的取代基列举的那些。

从获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,腰果酚化合物优选包含具有环氧基的腰果酚化合物,更优选为具有环氧基的腰果酚化合物。

可商购获得的产品可用作腰果酚化合物。可商购获得的产品的实例包括:NX-2024、Ultra LITE 2023、NX-2026、GX-2503、NC-510、LITE 2020、NX-9001、NX-9004、NX-9007、NX-9008、NX-9201和NX-9203(均由Cardolite Corporation制造);LB-7000、LB-7250和CD-5L(均由Tohoku Chemical Industry Co.,Ltd.制造);等。具有环氧基的腰果酚化合物的可商购获得的产品的实例包括由Cardolite Corporation制造的NC-513、NC-514S、NC-547、LITE 513E和Ultra LTE 513。

从获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,腰果酚化合物的羟基值优选为100mgKOH/g或更大,更优选120mgKOH/g或更大,进而更优选150mgKOH/g或更大。腰果酚化合物的羟基值根据ISO14900的方法A测量。

具有环氧基的腰果酚化合物用作腰果酚化合物时,从获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,环氧当量优选为300至500,更优选为350至480,进而更优选400至470。具有环氧基的腰果酚化合物的环氧当量根据ISO3001测量。

<酯化合物>

作为增塑剂(C)包含在根据示例性实施方式的树脂组合物中的酯化合物不做具体限定,只要其是与由通式(1)至(5)表示的化合物不同的酯化合物即可。

作为增塑剂(C)的酯化合物的实例包括二羧酸二酯、柠檬酸酯、聚醚酯化合物、二醇苯甲酸酯、由以下通式(6)表示的化合物、或环氧化脂肪酸酯等。酯的实例包括单酯、二酯、三酯和聚酯。

Figure BDA0001984069200000261

在通式(6)中,R61表示具有7至28个碳原子的脂肪族烃基,R62表示具有1至8个碳原子的脂肪族烃基。

由R61表示的基团的具体形式和优选形式包括与由通式(1)中的R11表示的基团相同的形式。

R62表示的基团可以为饱和的脂肪族烃基或不饱和的脂肪族烃基,并优选是饱和的脂肪族烃基。R62表示的基团可以是直链脂肪族烃基、支链脂肪族烃基、或包含脂环的脂肪族烃基,并优选是支链脂肪族烃基。R62表示的基团可以是其中脂肪族烃基中的氢原子被卤素原子(例如,氟原子、溴原子和碘原子)、氧原子、或氮原子等取代的基团,并优选未被取代。R62表示的基团优选具有2个或更多个碳原子,更优选3个或更多个碳原子,进而优选4个或更多个碳原子。

作为增塑剂(C)包含的酯化合物的具体实例包括己二酸酯、柠檬酸酯、癸二酸酯、壬二酸酯、邻苯二甲酸酯、乙酸酯、二碱基酸酯、磷酸酯、缩合磷酸酯、二醇酯(例如二醇苯甲酸酯)、脂肪酸酯的改性产物(例如环氧化的脂肪酸酯)等。以上酯的实例包括单酯、二酯、三酯和聚酯。其中,优选二羧酸二酯(例如己二酸二酯、癸二酸二酯、壬二酸二酯、和邻苯二甲酸二酯)。

作为增塑剂(C)包含在根据示例性实施方式的树脂组合物中的酯化合物具有的分子量(或重量平均分子量)优选为200至2000,更优选250至1500,进而更优选280至1000。酯化合物的重量平均分子量不做具体限定,是根据测量纤维素酰化物(A)的重量平均分子量的方法测量的值。

增塑剂(C)优选是己二酸酯。己二酸酯与纤维素酰化物(A)具有很高的亲和力,并以接近均匀的状态分散至纤维素酰化物(A),从而与其他增塑剂相比进一步改善了热流动性。

己二酸酯的实例包括己二酸二酯和己二酸聚酯。具体而言,实例包括由以下通式(AE)表示的己二酸二酯和由以下通式(APE)表示的己二酸聚酯。

Figure BDA0001984069200000271

在通式(AE)中,RAE1和RAE2各自独立地表示烷基基团或聚氧烷基基团[-(CxH2X-O)y-RA1](此处,RA1表示烷基基团,x表示1至10的整数,y表示1至10的整数。)。

在通式(APE)中,RAE1和RAE2各自独立地表示烷基基团或聚氧烷基基团[-(CxH2X-O)y-RA1](此处,RA1表示烷基基团,x表示1至10的整数,y表示1至10的整数。),并且RAE3表示亚烷基基团。m1表示1至10的整数,m2表示1至20的整数。

在通式(AE)和通式(APE)中,由RAE1和RAE2表示的烷基基团优选是具有1至12个碳原子的烷基基团,更优选具有4至10个碳原子的烷基基团,进而更优选具有8个碳原子的烷基基团。由RAE1和RAE2表示的烷基基团可以是直链、支链或环状,并优选直链或支链。

在由通式(AE)和通式(APE)中的RAE1和RAE2表示的聚氧烷基基团[-(CxH2X-O)y-RA1]中,由RA1表示的烷基基团优选是具有1至6个碳原子的烷基基团,更优选具有1至4个碳原子的烷基基团。由RA1表示的烷基基团可以为直链、支链或环状,并优选直链或支链。

在通式(APE)中,由RAE3表示的亚烷基基团优选是具有1至6个碳原子的亚烷基基团,更优选具有1至4个碳原子的亚烷基基团。所述亚烷基基团可以为直链、支链或环状,并优选直链或支链。

在通式(APE)中,m1优选是1至5的整数,m2优选是1至10的整数。

在通式(AE)和通式(APE)中,由各符号表示的基团可以被取代基取代。取代基的实例包括烷基基团、芳基基团、或羟基基团等。

己二酸酯具有的分子量(重量平均分子量)优选为250至2,000,更优选280至1,500,进而更优选300至1,000。己二酸酯的重量平均分子量是根据测量纤维素酰化物(A)的重量平均分子量的方法测量的值。

己二酸酯和其他组分的混合物可以用作己二酸酯。混合物的可商购获得的产品的实例包括DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD制造的Daifatty 101。

在诸如柠檬酸酯、癸二酸酯、壬二酸酯、邻苯二甲酸酯和乙酸酯等脂肪酸酯的末端的烃基优选是脂肪族烃基,优选具有1至12个碳原子的烷基基团,更优选具有4至10个碳原子的烷基基团,进而更优选具有8个碳原子的烷基基团。所述烷基基团可以为直链、支链或环状,并优选直链或支链。

诸如柠檬酸酯、癸二酸酯、壬二酸酯、邻苯二甲酸酯和乙酸酯等脂肪酸酯的实例包括脂肪酸和醇的酯。醇的实例包括:一元醇,如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和2-乙基己醇;或多元醇,如甘油、聚甘油(双甘油等)、季戊四醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷和糖醇;等等。

二醇苯甲酸酯中的二醇的实例包括乙二醇、二乙二醇、或丙二醇等。

环氧化脂肪酸酯是具有其中不饱和脂肪酸酯的不饱和碳-碳键被环氧化的结构(也就是氧杂环丙烷)的酯化合物。环氧化脂肪酸酯的实例包括脂肪酸和醇的酯,其中不饱和脂肪酸(例如,油酸、棕榈油酸、异油酸、亚油酸、亚麻酸和神经酸)中的部分或全部不饱和碳-碳键被环氧化。醇的实例包括:一元醇,如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和2-乙基己醇;或多元醇,如甘油、聚甘油(双甘油等)、季戊四醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷和糖醇;等等。

环氧化脂肪酸酯的可商购获得的产品的实例包括ADK Cizer D-32、D-55、O-130P和O-180A(由ADEKA制造),以及Sanso Cizer E-PS、nE-PS、E-PO、E-4030、E-6000、E-2000H和E-9000H(由New Japan Chemical Co.,Ltd.制造)。

聚醚酯化合物可以是聚酯单元或聚醚单元,每一种都是芳香的或脂肪族的(包括脂环)。聚酯单元与聚醚单元的质量比例如为20:80至80:20。聚醚化合物具有的分子量(重量平均分子量)优选为250至2000,更优选280至1500,进而更优选300至1000。聚醚酯化合物的可商购获得的产品的实例包括ADK Cizer RS-1000(ADEKA)。

在分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物的实例包括在末端具有烯丙基基团的聚醚化合物,并优选聚亚烷基二醇烯丙基醚。在分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物具有的分子量(重量平均分子量)为250至2000,更优选280至1500,进而更优选300至1000。在分子中具有至少一个不饱和键的聚醚化合物的可商购获得的产品的实例包括聚亚烷基二醇烯丙基醚,例如UNIOX PKA-5006、UNIOX PKA-5008、UNIOL PKA-5014和UNIOL PKA-5017(NOF CORPORATION)。

(热弹性弹性体(D):组分(D))

从获得具有较高的穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,优选的是根据示例性实施方式的树脂组合物还包含热塑性弹性体(D)。

热塑性弹性体(D)是选自由以下聚合物组成的组中的至少一种热塑性弹性体:

核-壳结构聚合物(d1),其包括核层(包含丁二烯聚合物)和在所述核层表面上的包含选自苯乙烯聚合物和丙烯腈-苯乙烯聚合物的聚合物的壳层;

核-壳结构聚合物(d2),其具有核层和在所述核层表面上的包含(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的壳层;

核-壳结构聚合物(d3),其是α-烯烃与(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物,并包含60质量%或更多的源自α-烯烃的结构单元;

苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(d4);

聚氨酯(d5);和

聚酯(d6)。

热塑性弹性体(D)例如是在常温(25℃)具有弹性并且在高温下软化(就像热塑性树脂一样)的热塑性弹性体。

从获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,热塑性弹性体(D)优选包含选自由以下聚合物组成的组中的至少一种热塑性弹性体:核-壳结构聚合物(d1),其具有核层(包含丁二烯聚合物),核层包含丁二烯聚合物,和在所述核层表面上的包含选自苯乙烯聚合物和丙烯腈-苯乙烯聚合物的聚合物的壳层;核-壳结构聚合物(d2),其具有在核层表面上的包含(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的壳层;苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(d4);聚氨酯(d5)和聚酯(d6),更优选包含核-壳结构聚合物(d2),其具有在核层表面上的包含(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的壳层。

从获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,热塑性弹性体(D)优选是颗粒状热塑性弹性体。也就是,从获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,根据示例性实施方式的树脂组合物优选包含热塑性弹性体颗粒作为热塑性弹性体(D)。

核-壳结构聚合物(d1):组分(d1)

核-壳结构聚合物(d1)是具有核-壳结构(具有核层和所述核层表面上的壳层)的聚合物。

核-壳结构聚合物(d1)是具有核层作为最内层和壳层作为最外层的聚合物(具体而言,通过将(甲基)丙烯酸烷基酯接枝聚合至核层聚合物而获得的壳层聚合物)。

在核层和壳层之间可以设置一个或多个其他层(例如,一个至六个其他层)。当在核层和壳层之间设置其他层时,核-壳结构聚合物(d1)是通过将多种聚合物接枝聚合至核层聚合物而获得的多层聚合物。

核层不做具体限定,优选是橡胶层。橡胶层的实例包括下列物质的层:(甲基)丙烯酸橡胶、硅酮橡胶、苯乙烯橡胶、共轭二烯橡胶、α-烯烃橡胶、丁腈橡胶、聚氨酯橡胶、聚酯橡胶、聚酰胺橡胶以及两种或更多种以上橡胶的共聚物橡胶。其中,橡胶层优选是下列物质的层:(甲基)丙烯酸橡胶、硅酮橡胶、苯乙烯橡胶、共轭二烯橡胶、α-烯烃橡胶以及两种或更多种以上橡胶的共聚物橡胶。橡胶层可以通过与交联剂(二乙烯基苯、丙烯酸烯丙酯、或二丙烯酸丁二醇酯等)共聚而获得。

(甲基)丙烯酸橡胶的实例包括通过聚合(甲基)丙烯酸组分(例如,具有2至8个碳原子的(甲基)丙烯酸的烷基酯)而获得的聚合物橡胶。

硅酮橡胶的实例包括含有硅酮组分(聚二甲基硅氧烷、或聚苯基硅氧烷等)的橡胶。

苯乙烯橡胶的实例包括通过聚合苯乙烯组分(苯乙烯、或α-甲基苯乙烯等)获得的聚合物橡胶。

共轭二烯橡胶的实例包括通过聚合共轭二烯组分(丁二烯、或异戊二烯等)而获得的聚合物橡胶。

α-烯烃橡胶的实例包括通过聚合α-烯烃组分(乙烯、丙烯和2-甲基丙烯)而获得的聚合物橡胶。

共聚物橡胶的实例包括通过聚合两种或更多种(甲基)丙烯酸组分获得的共聚物橡胶、通过聚合两种或更多种(甲基)丙烯酸组分获得的共聚物橡胶、或(甲基)丙烯酸组分、共轭二烯组分与苯乙烯组分的共聚物等。

构成壳层的聚合物中的(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。在(甲基)丙烯酸烷基酯中,烷基链的至少一部分氢可以被取代。取代基的实例包括氨基基团、羟基基团、或卤代基团等。

其中,从通过加入组分(B)而获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物优选是具有含1至8个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物,更优选具有含1至2个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物,进而更优选具有含1个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物。

构成壳层的聚合物除了(甲基)丙烯酸烷基酯之外还可以为通过聚合选自含有缩水甘油基基团的乙烯基化合物和不饱和的二羧酸酸酐中的至少一种而获得的聚合物。

含有缩水甘油基的乙烯基化合物的实例包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯、衣康酸二缩水甘油酯烯、丙基缩水甘油醚、苯乙烯-4-缩水甘油醚、或4-缩水甘油基苯乙烯等。

不饱和二羧酸酸酐的实例包括马来酸酐、衣康酸酐、戊烯二酸酐、柠康酸酐、或乌头酸酐等。其中,优选马来酸酐。

当在核层和壳层之间设置其他层时,对于壳层所描述的聚合物的层作为其他层的实例。

壳层相对整个核-壳结构的质量百分比优选为1质量%至40质量%,更优选3质量%至30质量%,进而更优选5质量%至15质量%。

核-壳结构聚合物的平均一次粒径不做具体限定,从通过加入组分(B)而获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,优选为50nm至500nm,更优选50nm至400nm,进而更优选100nm至300nm,特别优选150nm至250nm。

平均一次粒径指的是通过以下方法测量的值。用扫描电子显微镜观察颗粒,一次颗粒的最大直径视为一次粒径,测量100个颗粒的一次粒径并取平均以获得平均一次粒径。具体而言,通过用扫描电子显微镜观察树脂组合物中核-壳结构聚合物的分散形式获得平均一次粒径。

核-壳结构聚合物(d1)可以通过已知方法制备。

已知方法的实例包括乳液聚合法。具体而言,举例说明以下方法作为制造法。首先,使单体混合物经历乳液聚合以制备核颗粒(核层),之后在核颗粒(核层)的存在下其他单体的混合物经历乳液聚合以制备核-壳结构聚合物(在核颗粒(核层)周围形成壳层)。在核层和壳层之间形成其他层时,重复其他单体混合物的乳液聚合以获得所需的核-壳结构聚合物(包括核层、其他层和壳层)。

核-壳结构聚合物(d1)的可商购获得的产品的实例包括由Mitsubishi ChemicalCorporation制造的“METABLEN”(注册商标)、由Kaneka Corporation制造的“Kane Ace”(注册商标)、由Dow Chemical Japan制造的“PARALOID”(注册商标)、由Aica Kogyo Company制造的“STAPHYLOID”(注册商标)、由KURARAY CO.,LTD.制造的“Paraface”(注册商标)等。

-核-壳结构聚合物(d2):组分(d2)-

核-壳结构聚合物(d2)是具有核-壳结构(具有核层和所述核层表面上的壳层)的聚合物。

核-壳结构聚合物(d2)是具有核层作为最内层和壳层作为最外层的聚合物(具体而言,通过将苯乙烯聚合物或丙烯腈-苯乙烯聚合物接枝聚合至包含丁二烯聚合物的核层而获得的壳层聚合物)。

在核层和壳层之间可以设置一个或多个其他层(例如,一个至六个其他层)。当在核层和壳层之间设置其他层时,核-壳结构聚合物(d2)是通过将多种聚合物接枝聚合至核层聚合物而获得的多层聚合物。

包含丁二烯聚合物的核层不做具体限定,只要其包含通过聚合含丁二烯的组分而获得的聚合物即可,可以是包含丁二烯均聚物的核层,或包含丁二烯与另一种单体的共聚物的核层。当核层包含丁二烯与另一种单体的共聚物时,另一种单体的实例包括乙烯基芳香族单体。在乙烯基芳香族单体中,优选苯乙烯组分(例如,苯乙烯、烷基取代的苯乙烯(例如,α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯和4-乙基苯乙烯)和卤素取代的苯乙烯(例如,2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯和4-氯苯乙烯))。苯乙烯组分可以单独使用,或者两种或更多种组合使用。在这些苯乙烯组分中,优选使用苯乙烯。诸如(甲基)丙烯酸烯丙酯、三烯丙基异氰酸酯和二乙烯基苯等多官能单体可以用作另一种单体。

具体而言,包含丁二烯聚合物的核层例如可以是丁二烯的均聚物、丁二烯与苯乙烯的共聚物、或丁二烯、苯乙烯和二乙烯基苯的三元聚合物。

核层中含有的丁二烯聚合物包含60质量%至100质量%(优选70质量%至100质量%)的源自丁二烯的结构单元和0质量%至40质量%(优选0质量%至30质量%)的源自另一种单体(优选苯乙烯组分)的结构单元。例如,源自构成丁二烯聚合物的每一种单体的结构单元的百分比优选为对于丁二烯为60质量%至100质量%,对于苯乙烯为0质量%至40质量%。基于苯乙烯和二乙烯基苯的总量,二乙烯基苯的百分比优选为0质量%至5质量%。

含有苯乙烯聚合物的壳层不做具体限定,只要其是包含通过聚合苯乙烯组分获得的聚合物的壳层即可,可以是包含苯乙烯的均聚物的壳层或包含苯乙烯与另一种单体的共聚物的壳层。苯乙烯组分的实例包括对于核层而示例的苯乙烯组分。其他单体的实例包括(甲基)丙烯酸烷基酯(例如,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯)等。在(甲基)丙烯酸烷基酯中,烷基链的至少一部分氢可以被取代。取代基的实例包括氨基基团、羟基基团、或卤代基团等。(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用,或者两种或更多种组合使用。诸如(甲基)丙烯酸烯丙酯、三烯丙基异氰酸酯和二乙烯基苯等多官能单体可以用作另一种单体。壳层中含有的苯乙烯聚合物优选是85质量至100质量%的量的苯乙烯组分与0质量%至15质量%的量的另一种单体组分(优选(甲基)丙烯酸烷基酯)的共聚物。

其中,从通过加入组分(B)而获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,壳层中含有的苯乙烯聚合物优选是苯乙烯与(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。基于相同的考虑,优选苯乙烯与具有含1至8个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物,更优选具有含1至4个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物。

包含丙烯腈-苯乙烯聚合物的壳层是包含丙烯腈组分与苯乙烯组分的共聚物的壳层。丙烯腈-苯乙烯聚合物不做具体限定,其实例包括已知的丙烯腈-苯乙烯聚合物。丙烯腈-苯乙烯聚合物的实例包括10质量%至80质量%的量的丙烯腈组分与20质量%至90质量%的量的苯乙烯组分的共聚物。与丙烯腈组分共聚的苯乙烯组分的实例包括对于核层举例说明的苯乙烯组分。诸如(甲基)丙烯酸烯丙酯、三烯丙基异氰酸酯、二乙烯基苯等多官能单体可以用作壳层中含有的丙烯腈-苯乙烯聚合物。

在核层和壳层之间设置其他层时,对于壳层描述的聚合物的层作为所述其他层的实例。

壳层相对于整个核-壳结构的质量百分比优选为1质量%至40质量%,更优选为3质量%至30质量%,进而更优选为5质量%至15质量%。

在组分(d2)中,包括核层(含有丁二烯聚合物)和所述核层表面上的壳层(包含苯乙烯聚合物)的核-壳结构聚合物(d3)的可商购获得的的产品的实例包括MitsubishiChemical Corporation制造的“METABLEN”(注册商标)、Kaneka Corporation制造的“KaneAce”(注册商标)、Arkema制造的“Clearstrength”(注册商标)和Dow Chemical Japan制造的“PARALOID”(注册商标)。

关于组分(d2),包括核层(含有丁二烯聚合物)和在所述核层表面上的壳层(包含丙烯腈-苯乙烯聚合物)的核-壳结构聚合物(d3)的可商购获得的的产品的实例包括GalataChemicals制造的“Blendex”(注册商标)、ELIX POLYMERS制造的“ELIX”等。

核-壳结构聚合物(d1)和核-壳结构聚合物(d2)的平均一次粒径不做具体限定,从或具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,优选为50nm至500nm,更优选50nm至400nm,进而更优选100nm至300nm,特别优选150nm至250nm。

平均一次粒径指的是通过以下方法测量的值。用扫描电子显微镜观察颗粒,一次颗粒的最大直径视为一次粒径,测量100个颗粒的一次粒径并取平均以获得平均一次粒径。具体而言,通过用扫描电子显微镜观察树脂组合物中核-壳结构聚合物的分散形式获得平均一次粒径。

烯烃聚合物(d3):组分(d3)

烯烃聚合物(d3)是α-烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物,优选包含60质量%或更多的源自所述α-烯烃的结构单元。

烯烃聚合物中α-烯烃的实例包括乙烯、丙烯、2-甲基丙烯等。从通过加入组分(B)获得具有较高的穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,优选具有2至8个碳原子的α-烯烃,更优选具有2至3个碳原子的α-烯烃。其中,进而更优选乙烯。

与α-烯烃聚合的(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。从通过加入组分(B)获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,优选具有含1至8个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选具有含1至4个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯,进而更优选具有含1至2个碳原子的烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯。

从通过加入组分(B)获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,烯烃聚合物优选是乙烯与丙烯酸甲酯的聚合物。

从通过加入组分(B)获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,烯烃聚合物优选包含60质量%至97质量%,更优选70质量%至85质量%的源自α-烯烃的结构单元。

烯烃聚合物可包含源自α-烯烃的结构单元和源自(甲基)丙烯酸烷基酯的另一种结构单元。然而,基于烯烃聚合物中的全部结构单元,另一种结构单元优选为10质量%或更低。

(苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(d4):组分(d4))

共聚物(d4)不做具体限定,只要其是热塑性弹性体即可,其实例包括苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。共聚物(d4)可以是苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物及其氢化产物。

从获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,共聚物(d4)优选是苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物的氢化产物。基于相同的观点,共聚物(d4)优选是嵌段共聚物,例如,优选是具有两端的苯乙烯部分的嵌段和通过氢化丁二烯部分的至少一部分双键而包含乙烯/丁烯的中心部分的嵌段的共聚物(苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物)。苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物的乙烯/丁烯嵌段部分可以是无规共聚物。

共聚物(d4)通过已知方法获得。当共聚物(d4)是苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物的氢化产物时,例如,共聚物可以通过氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的丁二烯部分(其中共轭二烯部分包含1,4键)获得。

共聚物(d4)的可商购获得的产品的实例包括Kraton Corporation制造的“Kraton”(注册商标)、Kuraray CO.,LTD制造的“Septon”(注册商标)等。

-聚氨酯(d5):组分(d5)

聚氨酯(d5)不做具体限定,只要其是热塑性弹性体即可,其实例包括已知的聚氨酯。聚氨酯(d5)优选是直链聚氨酯。聚氨酯(d5)例如通过使多元醇组分(聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等)、有机异氰酸酯组分(芳香族二异氰酸酯、脂肪族(包括脂环族)二异氰酸酯等)以及必要时的增链剂(脂肪族(包括脂环族)二醇等)反应而获得。多元醇组分和有机异氰酸酯组分中的每一种可以单独使用,或者两种或更多种组合使用。

从获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,聚氨酯(d5)优选是脂肪族聚氨酯。脂肪族聚氨酯优选例如通过使包含聚碳酸酯多元醇的多元醇组分与包含脂肪族二异氰酸酯的异氰酸酯组分反应获得。

聚氨酯(d5)可已通过使多元醇组分与有机异氰酸酯组分按照以下方式反应获得:在聚氨酯的合成中原料中的NCO/OH比率的值为0.90至1.5。聚氨酯(d5)通过诸如一步法、预聚法等已知方法获得。

聚氨酯(d5)的可商购获得的产品的实例包括Lubrizol Corporation制造的“Estane”(注册商标)、巴斯夫制造的“Elastollan”(注册商标)等。实例也包括Bayer制造的“Desmopan”(注册商标)等。

(聚酯(d6):组分(d6))

聚酯(d6)不做具体限定,只要其是热塑性弹性体即可,其实例包括已知的聚酯。从获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,聚酯(d6)优选是芳香族聚酯。在示例性实施方式中,芳香族聚酯表示在其结构中具有芳香环的聚酯。

聚酯(d6)的实例包括聚酯共聚物(聚醚酯、聚酯酯等)。具体实例包括具有硬链段(包括聚酯单元)和软链段(包括聚酯单元)的聚酯共聚物;具有硬链段(包括聚酯单元)和软链段(包括聚醚单元)的聚酯共聚物;和具有硬链段(包括聚酯单元)和软链段(包括聚醚单元和聚酯单元)的聚酯共聚物。聚酯共聚物中的硬链段与软链段的质量比(硬链段/软链段)优选为例如20/80至80/20。构成硬链段的聚酯单元和构成软链段的聚酯单元和聚醚单元可以或为芳香族或为脂肪族(包括脂环族)。

作为聚酯(d6)的聚酯共聚物可以通过已知方法获得。聚酯共聚物优选是直链聚酯共聚物。聚酯共聚物例如通过酯化或反酯化具有4至20个碳原子的二羧酸组分、具有2至20个碳原子的二醇组分和具有的数量平均分子量为300至20000的聚亚烷基二醇组分(包含聚亚烷基二醇的烯化氧加合物),然后缩聚低聚物(缩聚法)获得。另外,酯化或反酯化方法的实例包括使用具有4至20个碳原子的二羧酸组分、具有2至20个碳原子的二醇组分和具有的数量平均分子量为300至20,000的脂肪族聚酯组分的方法。二羧酸组分是芳香族或脂肪族二羧酸或其酯化衍生物,二醇组分是芳香族或脂肪族二醇,聚亚烷基二醇组分是芳香族或脂肪族聚亚烷基二醇。

其中,从获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,优选使用具有芳香环的二羧酸组分作为聚酯共聚物的二羧酸组分。优选使用脂肪族二醇组分和脂肪族聚亚烷基二醇组分作为所述二醇组分和聚亚烷基二醇组分。

聚酯(d6)的可商购获得的产品的实例包括Toyobo Co.,Ltd制造的“PELPRENE”(注册商标)和DU PONT-TORAY CO.,LTD制造的“Hytrel”(注册商标)。

热塑性弹性体(D)可以单独使用,或者两种或更多种组合使用。

[各组分的含量或含量比]

根据示例性实施方式的树脂组合物包含具有生物质来源的碳原子的树脂(组分(A)等),并可选地包含组分(B)、组分(C)、组分(D)。从易于获得具有较高穿刺强度的树脂成型品的角度考虑,优选的是,在根据示例性实施方式的树脂组合物中,各组分的含量或含量比(全部基于质量)在以下范围内。

各组分的缩写如下。

组分(A)=纤维素酰化物(A)

组分(B)=酯化合物(B)

组分(C)=增塑剂(C)

组分(D)=热塑性弹性体(D)

根据示例性实施方式的树脂组合物中的具有的生物质来源的碳原子的树脂的含量基于树脂组合物的总量优选为50质量%或更多,更优选60质量%或更多,进而更优选70质量%或更多。

根据示例性实施方式的树脂组合物中的组分(A)的含量基于树脂组合物的总量优选为50质量%或更多,更优选60质量%或更多,进而更优选70质量%或更多。

根据示例性实施方式的树脂组合物中的组分(A)的含量基于100质量份的具有生物质来源的碳原子的树脂的含量优选为50质量份或更多,更优选80质量%或更多,进而更优选95质量%至100质量份。

根据示例性实施方式的树脂组合物中的组分(B)的含量基于树脂组合物的总质量优选为0.1质量%至15质量%,更优选0.5质量%至10质量%,进而更优选1质量%至5质量%。

根据示例性实施方式的树脂组合物中的组分(C)的含量基于树脂组合物的总质量优选为1质量%至25质量%,更优选3质量%至20质量,进而更优选5质量%至15质量%。

根据示例性实施方式的树脂组合物中的组分(D)的含量基于树脂组合物的总质量优选为1质量%至20质量%,更优选3质量%至15质量,进而更优选5质量%至10质量%。

组分(B)与具有生物质来源的碳原子的树脂(ABio)的含量比(B/ABio)优选为0.002≤(B/ABio)≤0.08,更优选0.005≤(B/ABio)≤0.05,进而更优选0.01≤(B/ABio)≤0.03。

组分(B)与组分(A)的含量比(B/A)优选为0.0025≤(B/A)≤0.1,更优选0.003≤(B/A)≤0.095,进而更优选0.05≤(B/A)≤0.05。

组分(C)与具有生物质来源的碳原子的树脂(ABio)的含量比(C/ABio)优选为0.04≤(C/ABio)≤0.18,更优选0.05≤(C/ABio)≤0.15,进而更优选0.07≤(C/ABio)≤0.10。

组分(C)与组分(A)的含量比(C/A)优选为0.05≤(C/A)≤0.3,更优选0.05≤(C/A)≤0.2,进而更优选0.07≤(C/A)≤0.2。

组分(D)与具有生物质来源的碳原子的树脂(ABio)的含量比(D/ABio)优选为0.025≤(D/ABio)≤0.3,更优选0.05≤(D/ABio)≤0.2,进而更优选0.07≤(D/ABio))≤0.1。

组分(D)与组分(A)的含量比(D/A)优选为0.025≤(D/A)≤0.3,更优选0.05≤(D/A)≤0.2,进而更优选0.07≤(D/A)≤0.1。

(其他组分(E))

根据示例性实施方式的树脂组合物可包含其他组分(E)(组分(E))。在包含其他组分(E)的情况中,其他组分(E)作为整体的总含量基于树脂组合物的总量优选为15质量%或更少,更优选10质量%或更少。

其他组分(E)的实例包括:阻燃剂、增容剂、氧化抑制剂、稳定剂、防粘剂、耐光性剂、侵蚀剂、着色剂、颜料、改性剂、滴落抑制剂、抗静电剂、水解抑制剂、填料、增强剂(诸如玻璃纤维、碳纤维、滑石、粘土、云母、玻璃片、磨玻璃、玻璃珠、晶态二氧化硅、氧化铝、氮化硅、氮化铝和氮化硼)、防止乙酸释放的酸受体(氧化物,如氧化镁和氧化铝;金属氢氧化物,如氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铝和水滑石;碳酸钙;滑石;等)、反应诱捕剂(如环氧化合物、酸酐化合物和碳二亚胺),等。

其他组分(E)的含量相对于树脂组合物的总量优选为0质量%至5质量%。此处,“0质量%”指的是树脂组合物中不包含其他组分。

根据示例性实施方式的树脂组合物除了包含具有生物质来源的碳原子的树脂(组分(A)等)、组分(B)、组分(C)和组分(D)之外还可以包含其他树脂作为其他组分(E)。然而,在包含其他树脂的情况中,其他树脂的含量基于树脂组合物的总量优选为5质量%或更少,更优选小于1质量%。特别优选的是不包含其他树脂(即,0质量%)。

其他树脂的实例包括相关领域中已知的热塑性树脂,具体包括:聚碳酸酯树脂;聚丙烯树脂;聚酯树脂;聚烯烃树脂;聚酯碳酸酯树脂;聚苯醚树脂;聚苯硫醚树脂;聚砜树脂;聚醚砜树脂;聚亚芳基树脂;聚醚酰亚胺树脂;缩醛树脂;聚乙烯醇缩醛树脂;聚酮树脂;聚醚酮树脂;聚醚醚酮树脂;聚芳基酮树脂;聚醚腈树脂;液晶树脂;聚苯并咪唑树脂;聚对苯二甲酸树脂;乙烯基聚合物或通过聚合或共聚选自由芳香烯基化合物、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯和乙烯基氰化合物组成的组中的一种或多种的乙烯基单体获得的共聚物;二烯-芳香烯基化合物共聚物;乙烯基氰-二烯-芳香烯基化合物共聚物;芳香烯基化合物-二烯-乙烯基氰-N-苯基马来酰亚胺共聚物;乙烯基氰-(乙烯-二烯-丙烯(EPDM))-芳香烯基化合物共聚物;氯乙烯树脂;氯化氯乙烯树脂;等等。以上树脂可以单独使用,或者两种或更多种组合使用。

作为其他组分(E)的聚酯可包含脂肪族聚酯(e2)。脂肪族聚酯(e1)的实例包括羟基链烷酸酯(羟基链烷酸)的聚合物、聚羧酸和多元醇的缩聚物、环内酰胺的开环缩聚物、其中乳酸通过酯键聚合的聚合物。

此外,还优选的是,根据示例性实施方式的树脂组合物包含氧化抑制剂或稳定剂作为其他组分(E)。氧化抑制剂或稳定剂优选包含选自由受阻酚化合物、生育酚化合物、生育三烯酚化合物、亚磷酸酯化合物和羟胺化合物组成的中的至少一种化合物(e3)。

化合物(e3)的具体实例包括受阻酚化合物,如巴斯夫有限公司制造的“Irganox1010”、“Irganox 245”、“Irganox 1076”,ADEKA公司制造的“Adekastab AO-80”、“Adekastab AO-60”、“Adekastab AO-50”、“Adekastab AO-40”、“Adekastab AO-30”、“Adekastab AO-20”、“Adekastab AO-330”,Sumitomo Chemical Co.,Ltd制造的“Sumilizer GA-80”、Sumitomo Chemical Co.,Ltd制造的“Sumilizer GM”、SumitomoChemical Co.,Ltd制造的“Sumilizer GS”;亚磷酸酯化合物,如巴斯夫制造的“Irgafos38”(二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)-乙基-亚磷酸酯)、巴斯夫制造的“Irgafos 168”、巴斯夫制造的“Irgafos TNPP”、巴斯夫制造的“Irgafos P-EPQ”;羟胺化合物,如巴斯夫制造的“Irgastab FS-042”,等。

此外,化合物(e3)中的生育酚化合物的具体实例例如包括以下化合物。

Figure BDA0001984069200000401

化合物(e3)中的生育三烯酚化合物的具体实例例如包括以下化合物。

Figure BDA0001984069200000402

[制造树脂组合物的方法]

根据示例性实施方式的树脂组合物的制造方法的实例例如包括:混合并熔融-捏合具有生物质来源的碳原子的树脂(如组分(A))和必要时的组分(B)、组分(C)、组分(D)以及其他组分(E)的方法;在溶剂中溶解具有生物质来源的碳原子的树脂(如组分(A))和必要时的组分(B)、组分(C)、组分(D)以及其他组分(E)的;等等。熔融-捏合装置不做具体限定,其实例包括双螺杆挤出机、亨舍尔混合机、班伯里混合机、单螺杆挤出机、多螺杆挤出机、共捏合机等。

-树脂成型品-

根据示例性实施方式的树脂成型品包含根据示例性实施方式的树脂组合物。即,根据示例性实施方式的树脂成型品具有与根据示例性实施方式的树脂组合物相同的组成。

从获得高度的形状自由度的角度考虑,形成根据示例性实施方式的树脂成型品的方法优选是注射成型。因此,从获得高度的形状自由度的角度考虑,根据示例性实施方式的树脂成型品优选是通过注射成型获得的注射成型品。

在根据示例性实施方式的树脂成型品的注射成型过程中的料筒温度例如优选为160℃至280℃,更优选180℃至240℃。在根据示例性实施方式的树脂成型品的注射成型过程中的模具温度例如优选为40℃至90℃,更优选40℃至60℃。

根据示例性实施方式的树脂成型品的注射成型例如可通过使用诸如NISSEIPLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD.制造的NEX 500、NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD.制造的NEX 150、NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD.制造的NEX 7000、NISSEI PLASTICINDUSTRIAL CO.,LTD.制造的PNX 40和Sumitomo Heavy Industries,Ltd制造的SE50D等商用装置进行。

用于获得根据示例性实施方式的树脂成型品的成型方法不限于以上的注射成型,注射成型、挤出成型、吹塑成型、热压成型、压延成型、涂层成型、铸塑成型、蘸料成型、真空成型、转移成型等也适用。

根据示例性实施方式的树脂成型品适用于各种应用,例如电子和电气设备、办公设备、家用电器、汽车内饰材料、玩具、集装箱等。根据示例性实施方式的树脂成型品的具体应用包括:电子/电器装置或家用电器的外壳;电子/电器装置或家用电器的各部件;汽车的内部部件;积木组装玩具;塑料模型盒;CD-ROM或DVD储存箱;餐具;饮料瓶;食物盘;包装材料;薄膜;片材;等等。

实施例

下面将通过实施例的方式更详细地描述根据示例性实施方式的树脂组合物和树脂成型品。以下实施例中显示的材料、量、比率、或处理流程等可以在不背离本公开的要旨的情况下适当更改。因此,根据示例性实施方式的树脂组合物和树脂成型品不应以下列具体实施例做限制性解释。附带提及,除非另有特别说明,“%”意味“质量%”。

-材料准备-

准备以下材料。

纤维素酰化物(A)

CA1:Eastman Chemical“CAP 482-20”,乙酸丙酸纤维素,具有的重量平均聚合度为716,乙酰基基团的取代度为0.18,丙酰基基团的取代度为2.49。

CA2:Eastman Chemical“CAP 482-0.5”,乙酸丙酸纤维素,具有的重量平均聚合度为189,乙酰基基团的取代度为0.18,丙酰基基团的取代度为2.49。

CA3:Eastman Chemical“CAP 504-0.2”,乙酸丙酸纤维素,具有的重量平均聚合度为133,乙酰基基团的取代度为0.04,丙酰基基团的取代度为2.09。

CA4:Eastman Chemical“CAB 171-15”,乙酸丁酸纤维素,具有的重量平均聚合度为754,乙酰基基团的取代度为2.07,丁酰基基团的取代度为0.73。

CA7:Daicel“L50”,双乙酰纤维素,具有的重量平均聚合度为570。

CA8:Daicel“LT-35”,三乙酰纤维素,具有的重量平均聚合度为385。

RC1:Eastman Chemical“Tenite propionate 360A4000012”,乙酸丙酸纤维素,具有的重量平均聚合物为716,乙酰基基团的取代度为0.18,丙酰基的取代度为2.49。产物包含己二酸二辛酯,相当于组分(C),乙酸丙酸纤维素的含量为88质量%,己二酸二辛酯的含量为12质量%。

RC2:Eastman Chemical“Treva GC6021”,乙酸丙酸纤维素,具有的重量平均聚合物为716,乙酰基基团的取代度为0.18,丙酰基基团的取代度为2.49。产物包含3质量%至10质量%的相当于组分(D)的化学物质。

CA1满足下列(2)、(3)和(4)。CA2满足以下(4)。(2)当通过GPC法使用四氢呋喃作为溶剂测量时,根据聚苯乙烯的重量平均分子量(Mw)为160,000至250,000,根据聚苯乙烯的数量平均分子量(Mn)与根据聚苯乙烯的Z均分子量(Mz)的比率Mn/Mz为0.14至0.21,根据聚苯乙烯的重量平均分子量(Mw)与根据聚苯乙烯的Z均分子量(Mz)的比率Mw/Mz为0.3至0.7。

(3)当通过Capirograph在230℃的条件下根据ISO 11443:1995测量时,剪切速率为1216(/秒)时的粘度η1(Pa·s)与剪切速率为121.6(/秒)时的粘度η2(Pa·s)的比率η1/η2为0.1至0.3。

(4)当通过CAP的注射成型得到的小方形板试件(D11试件,由JIS K7139:2009指定,60mm×60mm,厚度为1mm)在65℃的温度和85%的相对湿度的气氛中静置48小时时,MD方向的膨胀系数和TD方向的膨胀系数为0.4%和0.6%。

[不同于纤维素酰化物(A)的具有生物质来源的碳原子的树脂]

PE1:“Ingeo 3001D”,由Nature Works制造,聚乳酸。

PE2:“Braskem SGF 4950”,由Braskem Company制造,生物来源的聚乙烯。

PA1:“Rilsan”,由Arkema Inc.制造,聚酰胺11(通过十一烷内酰胺的开环缩聚获得的聚酰胺)。

PH1:“Biopol”,由Monsanto Japan Limited制造,聚(3-羟基丁酸)。

[酯化合物(B)]

LU1:FUJIFILM Wako pure chemical“Stearyl Stearate”,硬脂醇硬脂酸酯。

由通式(1)表示的化合物,R11具有17个碳原子,R12具有18个碳原子。

LU2:FUJIFILM Wako pure chemical“Ethylene Glycol Distearate”,乙二醇二硬脂酸酯。

由通式(2)表示的化合物,R21具有17个碳原子,R22具有17个碳原子。

LU3:FUJIFILM Wako pure chemical,“glyceryl distearate”甘油二硬脂酸酯。

由通式(3)表示的化合物,R31具有17个碳原子,R32具有17个碳原子。

LU4:Tokyo Chemical Industry“Decyl Decanoate”,癸酸癸酯。

由通式(1)表示的化合物,R11具有9个碳原子,R12具有10个碳原子。

LU5:Larodan Fine Chemicals AB“Lauryl Laurate”十二烷酸十二烷基酯。

由通式(1)表示的化合物,R11具有11个碳原子,R12具有12个碳原子。

LU6:FUJIFILM Wako pure chemical“Docosyl Docosanoate”,二十二烷酸二十二烷基酯。

由通式(1)表示的化合物,R11具有21个碳原子,R12具有22个碳原子。

[增塑剂(C)]

PL1:Cardolite“NX-2026”,腰果酚,具有的分子量为298至305。

PL2:Cardolite“Ultra LITE 2020”,羟乙基化的腰果酚,具有的分子量为343至349。

PL4:Cardolite“Ultra LITE 513”,腰果酚的缩水甘油醚,具有的分子量为354至361。

PL6:DAIHACHICHEMICAL INDUSTRY,“Daifatty 101”,包含己二酸酯的化合物,具有的分子量为326至378。

PL7:Mitsubishi Chemical,“DOA”,己二酸二辛酯,具有的分子量为371。

[热塑性弹性体(D)]

EL1:Mitsubishi Chemical“METABLEN W-600A”,核-壳结构聚合物(d1),具有通过将“甲基丙烯酸甲酯均聚物橡胶”接枝聚合至作为核层的“丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯的共聚物橡胶”而获得的壳层的聚合物,具有的平均一次粒径为200nm。

EL4:Arkema“Lotryl 29MA 03”,烯烃聚合物(d2),作为乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物,烯烃聚合物包含71质量%的源自乙烯的结构单元。

EL5:Kaneka Corporation“Kane Ace B-564”,MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物)类树脂,核-壳结构聚合物(d1)。

EL6:Galata Chemicals(Artek)“Blendex 338”,ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)核壳,核-壳聚合物(d1)。

EL7:Kraton Corporation“Kraton FG1924G”,SEBS(苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物)(d4)。

EL8:Lubrizol“Estane ALR 72A”,聚氨酯(d5)。

EL9:DU PONT-TORAY“Hytrel 3078”,芳香聚酯共聚物,聚酯(d6)。

[其他树脂]

PM1:Asahi Kasei“DELPET 720V”,聚甲基丙烯酸甲酯。

[其他组分(E)]

ST1:巴斯夫“Irganox B225”,季戊四醇四(3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)并酸酯)和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的混合物。

ST2:Eastman Chemical Company“Epoxidized octyl tallate”,环氧化高辛酸辛酯。

[实施例1至28和比较例1至7]

以表1至6中所示的各组分的含量比和获得粒状树脂组合物的捏合温度,用双螺杆挤出机(由TOSHIBA MACHINE CO.,LTD制造的TEX 41SS)进行捏合。

-评估-(穿刺强度(最大冲击力))

对于在各实施例中获得的粒状树脂组合物,在注射峰值压力不超过180MPa和表1、表3和表5中所示的成型温度及模具温度下通过注射成型机(NEX 500,由NISSEI PLASTICINDUSTRIAL CO.,LTD.制造)对D2试件(60mm×60mm×厚度2mm)进行成型。

关于获得的试件D2,在击打锤质量为5kg,下落高度为0.66m,试件厚度为2mm的条件下根据ISO 6003:2000测量穿刺冲击测试的穿刺强度(最大冲击力,N)。测量结果显示在表1、表3和表5中。穿刺强度的值越大,穿刺强度越好。

(拉伸弹性模量)

关于获得的粒状树脂组合物,在注射峰值压力不超过180MPa的料筒温度下使用注射成型机(NEX 500I,由NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD.制造)对ISO多用途哑铃型试件(测量部分的尺寸:宽度4mm,厚度10mm)进行成型。使用获得的ISO多用途哑铃型试件,根据ISO 527-1:2012测量拉伸弹性模量(MPa)。测量结果显示在表1、表3和表5中。

(静态摩擦稀释和动态摩擦系数)

在表1至6中所示的各组分的含量比和捏合温度下,将热驱动自动T模(由ToshibaMachine Co.,Ltd.制造)安装在双轴捏合装置(TEX 41SS,由Toshiba Machine Co.,Ltd.制造)上,并制备宽度为200mm和厚度为0.2mm的膜卷。将获得的膜卷切割成80mm×200mm以制备测量膜。

使用获得的测量膜,在重量为200g,移动速度为100mm/分钟和接触面积为80×200mm的条件下,使用具有摩擦系数测量装置的台式精密万能试验机复制品AGS-X(由Shimadzu Corporation制造),根据ISO 8295:1995测量静态摩擦系数和动态摩擦系数。测量结果显示在表1、表3和表5中。

Figure BDA0001984069200000471

Figure BDA0001984069200000481

Figure BDA0001984069200000491

Figure BDA0001984069200000501

Figure BDA0001984069200000511

表1至6中各组分的含量的单位均为质量份,除了ASTM D 6866:2012中限定的生物质来源的碳原子的含量(%)。

从以上结果可知,与比较例的树脂组合物比较,该实施例的树脂组合物可以获得具有更高穿刺强度的树脂成型品。

为了说明和描述的目的提供了本发明的示例性实施方式的前述描述。并非意图穷尽本发明所公开的精确形式,也不是将本发明限制于所公开的精确形式。显然,许多修改和变化对于本领域的技术人员将是显而易见的。选择和描述实施方式是为了最好地解释本发明的原理及其实际应用,从而使本领域的其他技术人员能够理解本发明的各种实施方式和适用于预期用途的各种修改。本发明的范围由以下权利要求及其等价物限定。

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