阅读说明：本技术 一种烯酰吗啉和福美双杀菌剂及其制备方法和用途 (Dimethomorph and thiram bactericide, and preparation method and application thereof ) 是由 罗会 刘琴 韦昆 王晓宇 李兴忠 于 2019-12-02 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种烯酰吗啉和福美双杀菌剂及其制备方法和用途。所述杀菌剂超低容量喷雾油剂包括：烯酰吗啉、福美双、溶剂、油性溶剂、填料、表面活性剂。本发明喷雾油剂具有加工简便、功效高,安全环保、无药害,对真菌性病害均具有很好的防治效果。在植保无人机飞防作业中,其配方对防控荔枝霜疫霉病效果7天高达92.6％。(The invention relates to a dimethomorph and thiram bactericide, a preparation method and application thereof. The bactericide ultra-low volume spray oil agent comprises: dimethomorph, thiram, a solvent, an oily solvent, a filler and a surfactant. The spray oil agent has the advantages of simple and convenient processing, high efficiency, safety, environmental protection, no phytotoxicity and good control effect on fungal diseases. In the flying prevention operation of the plant protection unmanned aerial vehicle, the formula has the effect of preventing and controlling the downy mildew of litchi for 7 days, and the effect is as high as 92.6 percent.)

一种烯酰吗啉和福美双杀菌剂及其制备方法和用途

技术领域

本发明属于农药制剂领域，具体涉及含烯酰吗啉·福美双的超低容量喷雾油剂的制备方法及其应用。

背景技术

烯酰吗啉属于吗啉类广谱性、低毒杀菌剂，具有内吸性，烯酰吗啉对辣椒疫霉菌菌丝生长、孢子囊产生以及游动孢子释放具有强烈的抑制作用，烯酰吗啉的生化作用靶标不是作用于DNA、RNA、蛋白质和脂质的合成途径，以及呼吸作用过程，且不影响细胞的糖代谢和细胞壁聚合体的产生，而是影响细胞壁分子结构的重排，干扰病原细胞壁聚合体的组装，从而干扰细胞壁的形成，破坏真菌细胞的形成，最终使真菌细胞死亡。烯酰吗啉具有保护、治疗和抗孢子产生的活性，主要用于防治霜霉属、晚疫病、疫霉属等引起的卵菌病害。

福美双是二硫代氨基甲酸酯(盐)类广谱杀菌剂(DTCs)，属于广谱性的保护性杀菌剂，具有高效、广谱、低毒的特点，可以用于喷洒，防治一些果树、蔬菜病害，同时大量用于处理种子和土壤处理，对多种作物霜疫霉病、晚疫病、疫霉病、疫腐病、腐霉病、黑胫病、炭疽病、禾谷类黑穗病、苗期黄枯病有较好的防治。

烯酰吗啉单独使用有较高的抗性风险，与保护性杀菌剂福美双复配使用，可延缓其抗性的产生，提高复配的药效，增强其对真菌性病

害的防治效果。目前已登记的烯酰吗啉·福美双复配剂型仅有可湿性粉剂，未见其复配的超低容量喷雾剂型。

超低容量喷雾剂是指喷到把标作物上的药液，以极细的雾滴，极低的用量喷出，是供超低容量喷雾施用的一种专用剂型。雾滴细，其覆盖率高，防飘移，渗透性好，药效高。且超低容量喷雾剂用以高沸点油质性溶剂作载体，更耐雨水冲刷，药效期长。采用超低容量喷雾器进行飞防作业，能有效提高喷雾的靶向性，降低飘移损失，提高农药利用率。

发明内容

本发明开发了一种适合植保无人机喷施的含烯酰吗啉·福美双的超低容量喷雾油剂，具有优异的溶解性和稳定性，雾滴小，覆盖面积大，抗蒸发性好，持效期长，提高了烯酰吗啉和福美双的防治效果，降低农药使用量，克服了常规喷雾存在的耗时长、使用量大、防效差等缺点，且本发明的含烯酰吗啉·福美双的超低容量喷雾油剂在植保无人机飞防作业中无明显药害。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

一种含烯酰吗啉·福美双的超低容量喷雾油剂，它是以烯酰吗啉和福美双增效复配为活性成分，加入溶剂、阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、油性溶剂、填料制备成的超低容量喷雾油剂，各组分的重量百分比为：

烯酰吗啉0.1-1％，福美双0.1-1％，溶剂8-15％，油性溶剂50-60％，填料20-30％，阴离子型表面活性剂2-8％，非离子型表面活性剂2-8％。

所述烯酰吗啉和福美双，其重量比为1∶1-1∶20，优选比为1∶1-1∶2。

所述溶剂包括二甲基亚砜和环己酮，其重量比为1∶1-1∶10。

所述阴离子型表面活性剂为磺酸盐类阴离子型助剂，非离子型表面活性剂为聚醚与嵌段聚醚类助剂。

所述油性溶剂为油酸甲酯，其重量百分比为50-60％。

所述填料为氯化石蜡，其重量百分比为20-30％。

另一方面，本发明提供了含烯酰吗啉·福美双的超低容量喷雾油剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：所述的含烯酰吗啉·福美双的超低容量喷雾油剂所述的组分及其含量，常温常压下，称取配方量的原药，并向其中加入配方量的溶剂使其完全溶解后，再向其中添加配方量的表面活性剂，搅拌均匀，再依次加入油性溶剂与填料，搅拌10-20分钟，最后得到单项透明均相的淡黄色的含烯酰吗啉·福美双的超低容量喷雾油剂。

本发明所述的含烯酰吗啉·福美双的超低容量喷雾油剂，适合在防治霜疫霉病(Peronophythora)、疫霉病(Phytophthora)、腐霉病(pythium)、禾谷类黑穗病(Ustilagoagropyri)、苗期黄枯病(Fusarium moniliforme Sheld)、黑胫病(Phytopthoraparasitica var nicotianae)、炭疽病(collertotrichum)、疫腐病(PhytopthoraparasiticaDast)、晚疫病(Phytophthora)等真菌性病害中应用。

本发明所述的含烯酰吗啉·福美双的超低容量喷雾油剂用于植保无人机飞防作业的用途。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

1.本发明在喷雾过程中操作简便，不用加水勾兑，可直接用于超低容量喷雾，有效提高了喷雾的靶向性，提高了杀菌剂的药效，降低了农药的使用量，适于远离水源和干旱缺水地区施药。

2.本发明的含烯酰吗啉·福美双的超低容量喷雾油剂，虽活性成分含量相对低于传统剂型，但是喷雾液剂的单位活性成分浓度含量高，有利于提高药效。此外，超低容量采用低挥发性油作为溶剂，活性成分渗透到叶片深层，耐雨水冲刷，延长持效期，从而减少了农药的使用，减少了环境污染，降低了农用成本。

3.协同增效：单独使用烯酰吗啉有较高的抗性风险，而与保护性杀菌剂福美双进行复配使用，延缓了其抗性的产生，且复配起到了协同增效的作用，提高药剂的药效，增强其对真菌性病害的防治效果。

4.本发明所述的烯酰吗啉·福美双超低容量喷雾油剂，溶解性好，剂型稳定，雾滴小，覆盖面积大，抗蒸发性好，提高了田间防治效果。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本发明进行详细描述。但此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。除非另有说明，下述实施例所涉及的“％”均为“重量百分比”。

实施例

下面通过实施例对本发明作进一步说明。应该理解的是，本发明实施例所述方法仅仅是用于说明本发明，而不是对本发明的限制，在本发明的构思前提下对本发明制备方法的简单改进都属于本发明要求保护的范围。实施例中用到的所有原料和溶剂均为市售产品。

实施例1：1％烯酰吗啉·福美双超低容量喷雾油剂

制备方法：常温常压下，称取配方量的原药，并向其中加入一定量溶剂使其完全溶解后，再向其中添加配方量的阴离子型表面活性剂与非离子型表面活性剂，搅拌均匀，再依次加入油性溶剂与填料，搅拌10-20分钟，最后得到单项透明均相的淡黄色的1％烯酰吗啉·福美双的超低容量喷雾油剂。

实施例2：1％烯酰吗啉·福美双超低容量喷雾油剂

制备方法同实施例1。

实施例3：2％烯酰吗啉·福美双超低容量喷雾油剂

制备方法同实施例1。

所制备的含烯酰吗啉·福美双的超低容量喷雾油剂均为淡黄色的单项透明均相液体，在-5℃下，冷贮无分层，无沉淀析出。此外，通过田间试验发现，所制备药剂对荔枝霜疫霉病防效好，且无明显药害。对其理化性质研究得出：药剂溶解性好，剂型稳定，抗蒸发性强。所测部分性质如表1所示。

表1：实施例1-3测定的部分理化性质

生物测定实例

对实施例1制备的1％烯酰吗啉·福美双超低容量喷雾油剂进行荔枝霜疫霉病菌的室内活性测试及田间药效试验。

1室内生物活性测试试验

1.1供试药剂

实施例1制备的1％烯酰吗啉·福美双超低容量喷雾油剂；

1.2对照药剂

35％烯酰吗啉·福美双可湿性粉剂；

1.3菌株

荔枝霜疫霉病菌；

1.4 E培养基

K₂HPO₄ 2g、KH₂PO₄ 2g、葡萄糖10g、琼脂粉12g，蒸馏水定容至1000mL，115℃高压湿热灭菌20min备用。

1.5 PDA培养基

马铃薯200g、葡萄糖18g、琼脂粉12g，蒸馏水定容至1000mL，121℃高压湿热灭菌15min备用。

1.6试验方法

采用菌丝生长速率法进行测定。

1.7药剂处理及含药平板制备

供试药剂：在无菌条件下，将预先融化的灭菌E培养基定量加入无菌锥形瓶中，从低浓度到高浓度依次定量吸取供试药剂，分别加入上述锥形瓶中，充分摇匀。然后分别倒入4个培养皿中，每皿15mL，制成相应浓度的含药平板。

对照药剂：在无菌条件下，将预先融化的灭菌E培养基定量加入无菌锥形瓶中，从低浓度到高浓度依次定量吸取对照药剂，分别加入上述锥形瓶中，充分摇匀。然后分别倒入4个培养皿中，每皿15mL，制成相应浓度的含药平板。

设不含药剂的处理做空白对照，每处理不少于4个重复。

1.8接种菌饼的制备

将荔枝霜疫霉病菌预先接种于PDA培养基平板中央，于25℃培养48h，得到以接种中心为圆心的菌落，在菌落生长边缘进行划界，以位于菌落生长边缘的划界处为最佳待测毒力区域。继续培养18h后，在待测毒力区域打取菌饼以保证菌饼的菌龄适宜。

1.9接种

将制备好的菌饼，在无菌条件下分别接种于含有不同浓度供试药剂/对照药剂的E培养基平板中央，菌丝面朝下，盖上皿盖，置于25℃培养箱，黑暗条件下培养。待空白对照菌落直径生长至75mm-80mm时调查试验结果，用十字交叉法测量各处理菌落的直径，取其平均值。计算方法如下：

D＝D₁-D₂

I＝(D₀-D_t)/D₀×100

D-菌落增长直径，单位为毫米(mm)

D₁-菌落直径，单位为毫米(mm)

D₂-菌饼直径，单位为毫米(mm)

I-菌丝生长抑制率，单位为百分率(％)

D₀-空白对照菌落增长直径，单位为毫米(mm)

D_t-药剂处理菌落增长直径，单位为毫米(mm)

烯酰吗啉与福美双复配对荔枝霜疫霉病菌抑制率测定结果如表2所示：

表2：烯酰吗啉与福美双复配对荔枝霜疫霉病菌抑制率

注：供试药剂不用兑水稀释，且浓度(μg/mL)中1mL相当于1.07g，即1μg/mL供试药剂需称取0.935g供试药剂。

从表2的试验数据可看出，本发明实施例1的1％烯酰吗啉·福美双超低容量喷雾油剂对荔枝霜疫霉病菌抑制作用明显，且随着药剂浓度的增加，效果增强。

田间生物活性测试试验

2.1实验对象：荔枝霜疫霉病

2.2供试荔枝品种：妃子笑

2.3供试药剂：实施例1制备的1％烯酰吗啉·福美双超低容量喷雾油剂，对照药剂为35％烯酰吗啉·福美双可湿性粉剂，喷洒同等量的清水与油酸甲酯为空白对照。

2.4试验方法：试验地点在海南省海口市皇竹农场，共设置两个处理，处理1采用大疆MG-1P植保无人机喷施实施例1制得的药剂，处理2采用大疆MG-1P植保无人机喷施35％烯酰吗啉·福美双可湿性粉剂，对照组喷施等量清水。每组10株荔枝树，药剂亩用量1L/亩，在花穗3.3cm长、始花期、坐果期、中果期和果实转熟期各喷药一次，最后一次施药后7天调查果实霜疫霉病发病情况。每小区调查两株受害情况，每株树按东、西、南、北、中五点取样，每点调查10个以上果实，共调查500个果，在果皮表面出现褐色不规则病斑或白色霉状物，均视为病果，记录总果数、各级病果数。

病果分级方法：

0级：无病；

1级：病斑占果实面积10％以下；

3级：病斑占果实面积11％-25％；

5级：病斑占果实面积26％-50％；

7级：病斑占果实面积51％以上。

病果率(％)＝病果数/调查总果数×100

病情指数(％)＝∑(各级病果数*相对级数值)/(调查总果数*7)×100

防治效果(％)＝(空白对照区病情指数-处理区病情指数)/空白对照区病情指数×100

大疆MG-1P植保机参数以及田间药效试验结果如表3所示：

表3：实施例1对荔枝霜疫霉病的田间药效试验数据

从表3的试验数据可看出，本发明实施例1的1％烯酰吗啉·福美双超低容量喷雾油剂对荔枝霜疫霉病有显著的防治效果，且无药害产生，是防治荔枝霜疫霉病的理想药剂。

本发明已经通过具体的实施例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的内容来进行适当改变，当相关改变未脱离本发明的内容时，均被视为包括在本发明的范围之内。