一种双金属钝化剂制备工艺
阅读说明：本技术 一种双金属钝化剂制备工艺 (Preparation process of bimetal passivator ) 是由 石肖 于 2019-11-21 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种双金属钝化剂制备工艺,属于石油化工技术领域。本发明工艺包括依次进行的三步骤：单锑钝化剂制备、单铈钝化剂制备和复合钝化剂制备的步骤,本发明利用有机酸与有机胺按一定比例进行反应,进而与三氧化二锑、碳酸铈形成螯合物,并形成水溶性钝化剂产品。本发明相对传统钝化剂工艺没有使用双氧水作为原料,从而降低了生产过程的风险性,并杜绝了工人接触双氧水所产生的危害。本发明工艺与现有技术相比较保留三氧化二锑结构,且无需通过双氧水氧化形成五氧化二锑,相比较五氧化二锑,三氧化二锑分子中锑含量更高,当单位质量的氧化锑沉积到催化剂上时,催化剂表面的锑含量更高,挂锑率也更高。(The invention discloses a preparation process of a bimetal passivator, and belongs to the technical field of petrochemical industry. The process comprises the following three steps in sequence: the preparation method comprises the steps of single antimony passivator preparation, single cerium passivator preparation and composite passivator preparation. Compared with the traditional passivating agent process, the invention does not use hydrogen peroxide as a raw material, thereby reducing the risk of the production process and avoiding the harm caused by the contact of workers with hydrogen peroxide. Compared with the prior art, the process provided by the invention retains an antimony trioxide structure, and antimony pentoxide is not required to be formed by oxidizing hydrogen peroxide, compared with antimony pentoxide, the antimony content in antimony trioxide molecules is higher, when antimony oxide of unit mass is deposited on the catalyst, the antimony content on the surface of the catalyst is higher, and the antimony hanging rate is higher.)
技术领域
本发明属于石油化工技术领域，尤其与一种双金属钝化剂制备工艺有关。
背景技术
随着催化裂化(FCC)技术不断发展，以及受渣油加工的效益因素驱动，催化裂化(FCC)装置的渣油掺炼率不断提高，有的装置已实现全渣油进料。原料的重质化，劣质化也带来了诸多影响装置经济运行的问题，其中金属污染、尤其是重金属污染就是比较突出的问题之一。
目前，已经发现的FCC催化剂的污染金属主要包括镍、钒、铁、铜、钠、钙、镁、钾和铅等，最常见的几种污染金属是括镍、钒、铁和钠，其中镍和钒对催化剂的影响最为严重，在不少FCC文献中，污染金属几乎成了镍和钒的代名词。镍、钒等重金属对裂化催化剂的污染及钝化是一个复杂的物理-化学过程。镍主要促进脱氢反应，使催化剂选择性下降；钒主要是破坏催化剂分子筛结构，使其活性降低。随着分子筛催化剂的普及应用，发现镍和钒对催化剂的毒害没有协同效应，即钒和镍对催化剂的毒害是独立的。
而金属钝化剂技术自70年代工业化以来，其研究开发工作不断取得进展，并成为催化裂化尤其是渣油催化裂化的重要技术之一。金属钝化剂是利用某些金属(如锑、铈、锡等)的有机和无机化合物，多以液体状态注入FCC反应-再生系统中并沉积在催化剂上，与催化剂上沉积的金属发生相互作用，抑制其对催化剂的污染。由于现有的金属钝化剂普遍采用双氧水为原料把三氧化二锑通过氧化形成五氧化二锑，再做成水溶性锑剂。由于双氧水的化学性能，在制备金属钝化剂的过程中存在安全问题，工人接触双氧水也会产生危害。
发明内容
针对上述背景技术存在的技术问题，本发明旨在提供一种双金属钝化剂制备工艺。
为此，本发明采用以下技术方案：一种双金属钝化剂制备工艺，其特征是包括依次进行的三步骤：单锑钝化剂制备、单铈钝化剂制备和复合钝化剂制备的步骤；
单锑钝化剂制备：
第一步，将有机酸原料抽入釜中，并将乙醇胺或三乙醇胺或三乙胺或二乙醇胺的一种抽入高位槽，边降温搅拌边滴加；
第二步，滴加完成后继续搅拌一定时间，打开人孔盖向釜内投入三氧化二锑；
第三步，投完后升温至80-130℃，升温过程中保持反应釜密闭，打开冷凝器阀门及冷却水阀门，冷凝回流，保温反应1-4小时，取样观察，反应液呈红棕色透明，反应完成，降温至50℃以下；
第四步，向釜内抽入去离子水，得到单锑钝化剂成品；
单铈钝化剂制备：
第一步，将乙醇胺或三乙醇胺或三乙胺或二乙醇胺的一种以及去离子水依次抽入釜中；
第二步，打开人孔，边降温边投有机酸原料；
第三步，控制温度30-60℃之间，缓慢投入碳酸铈；
第四步，继续升温至70-110℃，反应至透明后降温，得到单锑钝化剂成品；
复合钝化剂制备：
第一步，将上述制备所得的单锑钝化剂以及单铈钝化剂按照一定比例混合，得到双功能催化裂化金属钝化剂。
作为对上述技术方案的补充和完善，本发明还包括以下技术特征。
所述的有机酸原料为乳酸或草酸或柠檬酸或酒石酸或苹果酸的一种。
所述的单锑钝化剂制备步骤中的有机酸原料与乙醇胺或三乙醇胺或三乙胺或二乙醇胺以及与三氧化二锑以及与去离子水的优选质量配比为4:2:2:1。
所述的单铈钝化剂制备步骤中的乙醇胺或三乙醇胺或三乙胺或二乙醇胺与去离子水以及与有机酸原料以及与碳酸铈的质量配比为5:20:10:8.5。
本发明可以达到以下有益效果：1、本发明在制备工艺中没有采用使用双氧水的原料，从而降低了生产过程的风险性，杜绝了对工人接触双氧水所产生的危害。2、本发明利用有机酸与有机胺与三氧化二锑形成螯合物，使其形成水溶性产品。本发明工艺与现有技术相比较，三氧化二锑分子中锑含量更高。当单位质量的氧化锑沉积到催化剂上时，催化剂表面的锑含量更高，挂锑率也更高。3、本发明的双功能催化裂化金属钝化剂使用灵活，可以根据所需有效成分及油品所含金属的种类和含量使用本发明中单铈剂和单锑剂进行灵活的复配使用。
具体实施方式
单锑钝化剂制备：
1.将2000kg乳酸(草酸，柠檬酸，酒石酸，苹果酸)抽入釜中。
2.1000kg乙醇胺(三乙醇胺，三乙胺，二乙醇胺)抽入高位槽，边降温搅拌边滴加。
3.滴加完后，搅拌5分钟，打开人孔盖向釜内投入1000kg三氧化二锑。
4.投完后升温至110℃，升温过程中保持反应釜密闭，打开冷凝器阀门及冷却水阀门，冷凝回流，保温反应2.5小时，取样观察，反应液呈红棕色透明，反应完成，降温至50℃以下。
5.向釜内抽入500kg去离子水，得到单锑钝化剂成品。
单铈钝化剂制备：
1.将500kg乙醇胺(三乙醇胺，三乙胺，二乙醇胺)、2000kg去离子水依次抽入釜中
2.打开人孔，边降温边投1000kg乳酸(草酸，柠檬酸，酒石酸，苹果酸)
3.控制温度50℃之间，缓慢投入850kg碳酸铈。注意投料速度，反应产生大量气泡，容易冲料。
4.升温至80℃，反应至透明。
5.降温，得到单锑钝化剂成品。
复合钝化剂制备：
将单锑钝化剂以及单铈钝化剂按照一定比例混合，得到双功能催化裂化金属钝化剂。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。