阅读说明：本技术 一种用于塑料管道复合钙锌稳定剂的制备方法 (Preparation method of composite calcium-zinc stabilizer for plastic pipeline ) 是由 刘琴 于 2019-11-17 设计创作，主要内容包括：本发明涉及塑料管道稳定剂技术领域,公开了一种用于塑料管道复合钙锌稳定剂的制备方法。包括以下步骤：1)按重量份称取原料：硬脂酸钙15-30份,硬脂酸锌15-30份,改性蒙脱石10-15份,硬脂酸丁酯润滑剂3-5份,抗氧剂0.5-1份,紫外线吸收剂0.5-1份；2)将硬脂酸钙、硬脂酸钙和硬质酸丁酯加入高速搅拌机中在50-60℃下搅拌均匀,得预混料；3)将改性蒙脱石、抗氧剂和紫外线吸收剂加入预混料中在45-50℃下搅拌均匀,即得。本发明制备的复合钙锌热稳定剂绿色环保,能够显著提高聚氯乙烯管道的耐热性能。(The invention relates to the technical field of plastic pipeline stabilizers, and discloses a preparation method of a composite calcium-zinc stabilizer for a plastic pipeline. The method comprises the following steps: 1) weighing the following raw materials in parts by weight: 15-30 parts of calcium stearate, 15-30 parts of zinc stearate, 10-15 parts of modified montmorillonite, 3-5 parts of butyl stearate lubricant, 0.5-1 part of antioxidant and 0.5-1 part of ultraviolet absorbent; 2) adding calcium stearate, calcium stearate and butyl stearate into a high-speed stirrer, and uniformly stirring at 50-60 ℃ to obtain a premix; 3) adding the modified montmorillonite, antioxidant and ultraviolet absorbent into the premix, and stirring at 45-50 deg.C. The composite calcium-zinc heat stabilizer prepared by the invention is environment-friendly, and can obviously improve the heat resistance of the polyvinyl chloride pipeline.)

一种用于塑料管道复合钙锌稳定剂的制备方法

技术领域

本发明涉及塑料管道稳定剂技术领域，尤其是涉及一种用于塑料管道复合钙锌稳定剂的制备方法。

背景技术

塑料管材是塑料制品中用量很大的产品，聚氯乙烯(PVC)作一种通用塑料，具有难燃、耐磨、优良的电绝缘性和高机械强度等特点，硬质聚氯乙烯管材的产量占整个塑料管材产量的55％以上。由于其具有强度好、耐酸碱腐蚀、绝缘性好、流体输送性能好、管口连接方便、使用寿命长、二次加工方便、原材料来源充足和价格低等优点，被广泛应用于化工生产、水产养殖、矿山通风、人畜引水工程、排水设施及电缆穿线管等领域。然而聚氯乙烯自身也存在缺陷和不足，如热稳定性差，增塑作用不稳定，易挥发迁移，制备硬制品时，熔体表观黏度高，加工流动性能差，硬制品呈脆性，抗冲击性能差等。在以上缺陷中，热稳定性成为其致命的弱点。这是由于聚氯乙烯分子结构中存在不饱和键，支化点和引发剂残基等，使其支链上的氯原子极为不稳定，纯PVC树脂在90℃时就会轻微分解，在120℃时会加速分解，而在140℃的时候就会加剧分解，在140℃以上长期受热后就会变成焦炭，极大的限制了高附加值PVC产品的开发及其更广的领域应用。所以提高PVC塑料管道的热稳定具有重要价值和意义。

中国专利公开号CN102329467公开了一种聚氯乙烯管道及其制备方法，聚氯乙烯管道按重量包括以下原料：聚氯乙烯树脂、热稳定剂、加工助剂、抗冲击改性剂、阻燃消烟改性剂、润滑剂、颜料、碳酸钙，此技术方案中利用有机锡稳定剂增强聚氯乙烯的耐热性能，但是有机锡类稳定剂价格昂贵且不环保。中国专利公开号CN103012998公开了一种氯化聚氯乙烯管道，包括以下组分：氯化聚氯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、耐热改性剂NR-188、钙锌稳定剂、填料、氯化聚乙烯、石蜡、硬脂酸、颜料；又如中国专利公开号CN110079030公开了一种环保无污染工业用氯化聚氯乙烯管材及其制备方法和应用，由以下质量份数的原料制备得到：PVC-C树脂、环保无毒钙锌稳定剂、外润滑剂、内润滑剂、加工改性助剂、抗冲击、填充剂、抗氧剂、颜料，上述使用的聚氯乙烯管材稳定剂均为绿色环保无毒的钙锌热稳定剂，但是钙锌热稳定剂的对聚氯乙烯的耐热性能的提高有限。

发明内容

本发明是为了克服现有技术问题，提供一种用于塑料管道复合钙锌稳定剂的制备方法。本发明制备的复合钙锌热稳定剂绿色环保，能够显著提高聚氯乙烯管道的耐热性能。

为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：一种用于塑料管道复合钙锌稳定剂的制备方法，包括以下步骤：

1)按重量份称取原料：硬脂酸钙15-30份，硬脂酸锌15-30份，改性蒙脱石10-15份，硬脂酸丁酯润滑剂3-5份，抗氧剂0.5-1份，紫外线吸收剂0.5-1份；

2)将硬脂酸钙、硬脂酸钙和硬质酸丁酯加入高速搅拌机中在50-60℃下搅拌均匀，得预混料；

3)将改性蒙脱石、抗氧剂和紫外线吸收剂加入预混料中在45-50℃下搅拌均匀，即得。

本发明使用硬脂酸钙和硬脂酸锌为主热稳定剂，使用改性蒙脱石为辅助热稳定剂。主热稳定剂在聚氯乙烯管材的作用机理为：在聚氯乙烯管材受热后聚氯乙烯释放出HCl并产生线性共轭多烯，线型共轭多烯一方面环化生成非取代苯系芳烃；另一方面共轭多烯链之间交联产生交联的多烯，然后经过环化生成取代芳烃化合物。所以，聚氯乙烯遇热降解中存在两个反应：一是分子内环化反应，二是分子间的交联反应。分子内环化反应占比越高，聚氯乙烯降解过程中生成的释放的芳烃化合物越多，降解程度越高；反之，分子间的交联反应占比越高，聚氯乙烯降解过程中生成的释放的芳烃化合物越少，降解程度越低。硬脂酸钙和硬脂酸锌主稳定剂在PVC管材遇热过程中生成ZnCl₂，生成的ZnCl₂能够聚氯乙烯分子间交联反应，从而抑制分子内环化反应生成芳烃化合物，从而提高PVC管材的耐热性能。辅助热稳定剂作用机理为：在聚氯乙烯管材受热后聚氯乙烯释放出HCl，产生的氯化氢进一步对PVC树脂的热降解产生催化作用，加速聚氯乙烯的降解反应，辅助稳定剂蒙脱石为硅氧四面体所组成的三层片状结构的黏土矿物，具有极强的吸附性能，在聚氯乙烯管材受热后聚氯乙烯释放出HCl后蒙脱石能够及时将产生的HCl吸附，从而避免氯化氢对PVC树脂的热降解产生催化，降低聚乙烯的热降解程度。另外，本发明PVC管材稳定剂中添加抗氧剂能够提高聚氯乙烯管材的抗热氧化性能，添加紫外线吸收剂能够提高聚氯乙烯管材的光氧化性能。本发明复配的聚氯乙烯管材稳定剂能够显著改善聚氯乙烯管材的耐热性能和抗氧化性能。

作为优选，所述步骤2)中高速搅拌机搅拌速率为1000-1200r/min，搅拌时间为20-40min。

作为优选，所述步骤3)中高速搅拌机搅拌速率为800-900r/min，搅拌时间为1-3h。

作为优选，所述改性蒙脱石的制备方法包括以下步骤：将蒙脱石和三聚磷酸钠加入去离子水中搅拌均匀，得悬浮液，向悬浮液中加入氨基季铵盐，水浴加热至50-60℃，搅拌反应2-4h，经离心、过滤、洗涤后转入烘箱中干燥，得蒙脱石负载氨基季铵盐粉末，备用；将氨基硅烷偶联剂加入乙醇水溶液中搅拌分散均匀，调节pH至5-6，水浴加热至45-55℃，搅拌水解1-2h，得硅烷偶联剂溶液，将蒙脱石负载氨基季铵盐粉末加入硅烷偶联剂溶液中，搅拌反应3-5h，经离心、过滤、洗涤后转入烘箱中在45-50℃下干燥2-5h，得改性蒙脱石。

本发明使用蒙脱石作为PVC管材的辅助热稳定剂，在聚氯乙烯管材受热后聚氯乙烯释放出HCl后蒙脱石能够及时将产生的HCl吸附，从而避免HCl对PVC树脂的热降解产生催化作用。同时添加蒙脱石面临的第一个问题是聚氯乙烯热降解产生大量的HCl，蒙脱石吸附HCl很快达到饱和的状态，达到吸附平衡，导致蒙脱石丧失对HCl的吸附性能，本发明为解决此问题进一步对蒙脱石进行改性处理：蒙脱石晶胞有过剩的负电荷，为了保持电荷的平衡，蒙脱石层间吸附了等量的Na⁺、Ca²⁺、K⁺、Mg²⁺等水化离子，但这种离子间的吸附力相对较弱，层间的阳离子容易被作用力强的阳离子置换，本发明利用多氨基季铵盐阳离子化合物置换出蒙脱石层间的Na⁺、Ca²⁺、K⁺、Mg²⁺等水化离子，从而将多氨基季铵盐引入蒙脱石的夹层间，同时利用多氨基季铵盐上的氨基与PVC管材热降解产生的HCl反应，消耗掉吸附在蒙脱石层间的HCl，从而解决蒙脱石对HCl容易达到吸附饱和的问题，提高蒙脱石的利用率。本发明添加蒙脱石面临的第二个问题是蒙脱石在PVC管材中极易发生团聚，分散不均，导致蒙脱石对聚氯乙烯中产生的HCl吸附性能降低，本发明为解决此问题对蒙脱石表面使用硅烷偶联剂进行表面修饰处理，使蒙脱石表面有机化，既提高蒙脱石与PVC树脂的相容性，又避免了蒙脱石粉之间发生团聚，显著提高蒙脱石在PVC树脂中的分散性能，进而提高其对HCl吸附性能。另一方面，本发明特定使用含有氨基的硅烷偶联剂，硅烷偶联剂上附带的氨基能够与HCl反应，从而进一步消耗PVC热降解产生的HCl，避免HCl进一步对PVC树脂的热降解产生催化作用。

作为优选，所述蒙脱石与氨基季铵盐的质量比为1:2-3。

作为优选，所述蒙脱石负载氨基季铵盐粉末与氨基硅烷偶联剂的质量比为1:1-2。

作为优选，所述氨基季铵盐的制备方法包括以下步骤：将超支化聚乙烯亚胺加入乙醇水溶液中搅拌溶解得超支化聚乙烯亚胺溶液，向超支化聚乙烯亚胺溶液中加入环氧氯丙烷，水浴加热至45-50℃，在搅拌条件下冷凝回流反应3-5h，经过旋蒸浓缩除去乙醇水溶液，转入烘箱中干燥得到中间产物，将中间产物和二甲基乙醇胺加入去离子水中水浴加热至55-60℃，保温反应10-15h，旋蒸浓缩，转入烘箱中干燥，得氨基季铵盐。

本发明氨基季铵盐的制备步骤为先使用超支化聚乙烯亚胺上的部分氨基与环氧氯丙烷上的环氧基团发生开环反应，将环氧氯丙烷上的氯基接枝到超支化聚乙烯亚胺大分子上，然后利用二甲基乙醇胺分子上氮原子上的孤对电子对与环氧氯丙烷分子上与氯连接的碳原子形成配位共价键，从而生成阳离子氨基季铵盐化合物。本发明使用超支化聚乙烯亚胺作为反应单体，超支化聚乙烯亚胺一方面分子中存在较多的氨基，使生成的氨基季铵盐中含带较多的氨基，从而提高氨基季铵盐与HCl的反应效率，保证生成的聚氯乙烯热降解生成的HCl能够完全被反应完全。另一方面，超支化聚乙烯亚胺具有较大的支化分子空间结构，从而使生成的氨基季铵盐具有较大的支化空间结构，氨基季铵盐被引入蒙脱石层间后利用其超支化空间结构提升蒙脱石夹层间距，从而提高蒙脱石对HCl的吸附性能。

作为优选，所述超支化聚乙烯亚胺的分子量为10000-20000Da。

作为优选，所述超支化聚乙烯亚胺与环氧氯丙烷的质量比为1:0.1-0.3。

因此，本发明具有如下有益效果：(1)辅助稳定剂蒙脱石为硅氧四面体所组成的三层片状结构的黏土矿物，具有极强的吸附性能，在聚氯乙烯管材受热后聚氯乙烯释放出HCl后蒙脱石能够及时将产生的HCl吸附，从而避免氯化氢对PVC树脂的热降解产生催化，降低聚乙烯的热降解程度；(2)利用多氨基季铵盐阳离子化合物置换出蒙脱石层间的Na⁺、Ca²⁺、K⁺、Mg²⁺等水化离子，从而将多氨基季铵盐引入蒙脱石的夹层间，同时利用多氨基季铵盐上的氨基与PVC管材热降解产生的HCl反应，消耗掉吸附在蒙脱石层间的HCl，从而解决蒙脱石对HCl容易达到吸附饱和的问题，提高蒙脱石的利用率；(3)使用氨基硅烷偶联剂修饰蒙脱石既提高蒙脱石在PVC树脂中的分散性能，又消耗了PVC热降解产生的HCl；(4)氨基季铵盐中含带较多的氨基，从而提高氨基季铵盐与HCl的反应效率，保证生成的聚氯乙烯热降解生成的HCl能够完全被反应完全。

具体实施方式

下面通过具体实施例，对本发明的技术方案做进一步说明。

本发明中，若非特指，所采用的原料和设备等均可从市场购得或是本领域常用的，实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。

具体实施例中使用的蒙脱石：安吉县益国膨润土厂，型号YG-B，密度2g/cm³，粒度325目。超支化聚乙烯亚胺：攻碧克新材料科技有限公司，分子量10000-20000Da，比重(25℃)1.04，凝点(℃)＜-20℃。抗氧剂：东莞市宝旭化工科技有限公司，型号:抗氧剂1010。紫外线吸收剂：济南洪旺化工有限公司，型号:UV-531。

实施例1

氨基季铵盐的制备方法包括以下步骤：

将超支化聚乙烯亚胺加入质量浓度为50％的乙醇水溶液中搅拌溶解得浓度为5wt％超支化聚乙烯亚胺溶液，向超支化聚乙烯亚胺溶液中加入环氧氯丙烷，超支化聚乙烯亚胺与环氧氯丙烷的质量比为1:0.3，水浴加热至48℃，在搅拌条件下冷凝回流反应4h，经过旋蒸浓缩除去乙醇水溶液，转入烘箱中在55℃下干燥2h得到中间产物，将中间产物和二甲基乙醇胺加入去离子水中，中间产物与二甲基乙醇胺的质量比为1:0.2，中间产物与去离子水的质量体积比为1g/80mL，水浴加热至56℃，保温反应12h，旋蒸浓缩，转入烘箱中在60℃下干燥1h，得氨基季铵盐。

改性蒙脱石的制备方法包括以下步骤：

按照蒙脱石与三聚磷酸钠的质量比1:0.1的比例，将蒙脱石和三聚磷酸钠加入去离子水中搅拌均匀得悬浮液，其中蒙脱石与去离子水的质量体积比为1g/100mL，向悬浮液中加入氨基季铵盐，蒙脱石与氨基季铵盐的质量比为1:2.5，水浴加热至60℃，搅拌反应3h，经离心、过滤、洗涤后转入烘箱中在50℃下干燥40min，得蒙脱石负载氨基季铵盐粉末，备用；将氨基硅烷偶联剂KH-792按照质量比1:60的比例加入质量浓度为70％的乙醇水溶液中搅拌分散均匀，调节pH至5.5，水浴加热至55℃，搅拌水解1h，得硅烷偶联剂溶液，将蒙脱石负载氨基季铵盐粉末加入硅烷偶联剂溶液中，蒙脱石负载氨基季铵盐粉末与氨基硅烷偶联剂KH-792的质量比为1:1.5，搅拌反应4h，经离心、过滤、洗涤后转入烘箱中在45℃下干燥5h，得改性蒙脱石。

用于塑料管道复合钙锌稳定剂的制备方法，包括以下步骤：

1)按重量份称取原料：硬脂酸钙30份，硬脂酸锌25份，改性蒙脱石13份，硬脂酸丁酯润滑剂3份，抗氧剂1010 0.8份，紫外线吸收剂UV-531 1份；

2)将硬脂酸钙、硬脂酸钙和硬质酸丁酯加入高速搅拌机中在55℃下以1000r/min搅拌40min，得预混料；

3)将改性蒙脱石、抗氧剂1010和紫外线吸收剂UV-531加入预混料中在48℃下以900r/min搅拌2h，即得。

实施例2

氨基季铵盐的制备方法包括以下步骤：

将超支化聚乙烯亚胺加入质量浓度为50％的乙醇水溶液中搅拌溶解得浓度为5wt％超支化聚乙烯亚胺溶液，向超支化聚乙烯亚胺溶液中加入环氧氯丙烷，超支化聚乙烯亚胺与环氧氯丙烷的质量比为1:0.1，水浴加热至48℃，在搅拌条件下冷凝回流反应4h，经过旋蒸浓缩除去乙醇水溶液，转入烘箱中在55℃下干燥2h得到中间产物，将中间产物和二甲基乙醇胺加入去离子水中，中间产物与二甲基乙醇胺的质量比为1:0.4，中间产物与去离子水的质量体积比为1g/80mL，水浴加热至56℃，保温反应12h，旋蒸浓缩，转入烘箱中在60℃下干燥1h，得氨基季铵盐。

改性蒙脱石的制备方法包括以下步骤：

按照蒙脱石与三聚磷酸钠的质量比1:0.1的比例，将蒙脱石和三聚磷酸钠加入去离子水中搅拌均匀得悬浮液，其中蒙脱石与去离子水的质量体积比为1g/100mL，向悬浮液中加入氨基季铵盐，蒙脱石与氨基季铵盐的质量比为1:2.5，水浴加热至50℃，搅拌反应3h，经离心、过滤、洗涤后转入烘箱中在50℃下干燥40min，得蒙脱石负载氨基季铵盐粉末，备用；将氨基硅烷偶联剂KH-792按照质量比1:60的比例加入质量浓度为70％的乙醇水溶液中搅拌分散均匀，调节pH至5.5，水浴加热至45℃，搅拌水解2h，得硅烷偶联剂溶液，将蒙脱石负载氨基季铵盐粉末加入硅烷偶联剂溶液中，蒙脱石负载氨基季铵盐粉末与氨基硅烷偶联剂KH-792的质量比为1:1.5，搅拌反应4h，经离心、过滤、洗涤后转入烘箱中在50℃下干燥2h，得改性蒙脱石。

用于塑料管道复合钙锌稳定剂的制备方法，包括以下步骤：

1)按重量份称取原料：硬脂酸钙15份，硬脂酸锌20份，改性蒙脱石12份，硬脂酸丁酯润滑剂5份，抗氧剂1010 0.6份，紫外线吸收剂UV-531 0.5份；

2)将硬脂酸钙、硬脂酸钙和硬质酸丁酯加入高速搅拌机中在55℃下以1200r/min搅拌20min，得预混料；

3)将改性蒙脱石、抗氧剂1010和紫外线吸收剂UV-531加入预混料中在45℃下以800r/min搅拌2h，即得。

实施例3

氨基季铵盐的制备方法包括以下步骤：

将超支化聚乙烯亚胺加入质量浓度为50％的乙醇水溶液中搅拌溶解得浓度为5wt％超支化聚乙烯亚胺溶液，向超支化聚乙烯亚胺溶液中加入环氧氯丙烷，超支化聚乙烯亚胺与环氧氯丙烷的质量比为1:0.2，水浴加热至50℃，在搅拌条件下冷凝回流反应5h，经过旋蒸浓缩除去乙醇水溶液，转入烘箱中在55℃下干燥2h得到中间产物，将中间产物和二甲基乙醇胺加入去离子水中，中间产物与二甲基乙醇胺的质量比为1:0.3，中间产物与去离子水的质量体积比为1g/80mL，水浴加热至60℃，保温反应15h，旋蒸浓缩，转入烘箱中在60℃下干燥1h，得氨基季铵盐。

改性蒙脱石的制备方法包括以下步骤：

按照蒙脱石与三聚磷酸钠的质量比1:0.1的比例，将蒙脱石和三聚磷酸钠加入去离子水中搅拌均匀得悬浮液，其中蒙脱石与去离子水的质量体积比为1g/100mL，向悬浮液中加入氨基季铵盐，蒙脱石与氨基季铵盐的质量比为1:3，水浴加热至55℃，搅拌反应4h，经离心、过滤、洗涤后转入烘箱中在50℃下干燥40min，得蒙脱石负载氨基季铵盐粉末，备用；将氨基硅烷偶联剂KH-792按照质量比1:60的比例加入质量浓度为70％的乙醇水溶液中搅拌分散均匀，调节pH至6，水浴加热至50℃，搅拌水解1.5h，得硅烷偶联剂溶液，将蒙脱石负载氨基季铵盐粉末加入硅烷偶联剂溶液中，蒙脱石负载氨基季铵盐粉末与氨基硅烷偶联剂KH-792的质量比为1:2，搅拌反应5h，经离心、过滤、洗涤后转入烘箱中在48℃下干燥3h，得改性蒙脱石。

用于塑料管道复合钙锌稳定剂的制备方法，包括以下步骤：

1)按重量份称取原料：硬脂酸钙18份，硬脂酸锌30份，改性蒙脱石15份，硬脂酸丁酯润滑剂4份，抗氧剂1010 1份，紫外线吸收剂UV-531 0.8份；

2)将硬脂酸钙、硬脂酸钙和硬质酸丁酯加入高速搅拌机中在60℃下以1100r/min搅拌30min，得预混料；

3)将改性蒙脱石、抗氧剂1010和紫外线吸收剂UV-531加入预混料中在50℃下以900r/min搅拌3h，即得。

实施例4

氨基季铵盐的制备方法包括以下步骤：

将超支化聚乙烯亚胺加入质量浓度为50％的乙醇水溶液中搅拌溶解得浓度为5wt％超支化聚乙烯亚胺溶液，向超支化聚乙烯亚胺溶液中加入环氧氯丙烷，超支化聚乙烯亚胺与环氧氯丙烷的质量比为1:0.2，水浴加热至45℃，在搅拌条件下冷凝回流反应3h，经过旋蒸浓缩除去乙醇水溶液，转入烘箱中在55℃下干燥2h得到中间产物，将中间产物和二甲基乙醇胺加入去离子水中，中间产物与二甲基乙醇胺的质量比为1:0.3，中间产物与去离子水的质量体积比为1g/80mL，水浴加热至55℃，保温反应10h，旋蒸浓缩，转入烘箱中在60℃下干燥1h，得氨基季铵盐。

改性蒙脱石的制备方法包括以下步骤：

按照蒙脱石与三聚磷酸钠的质量比1:0.1的比例，将蒙脱石和三聚磷酸钠加入去离子水中搅拌均匀得悬浮液，其中蒙脱石与去离子水的质量体积比为1g/100mL，向悬浮液中加入氨基季铵盐，蒙脱石与氨基季铵盐的质量比为1:2，水浴加热至55℃，搅拌反应2h，经离心、过滤、洗涤后转入烘箱中在50℃下干燥40min，得蒙脱石负载氨基季铵盐粉末，备用；将氨基硅烷偶联剂KH-792按照质量比1:60的比例加入质量浓度为70％的乙醇水溶液中搅拌分散均匀，调节pH至5，水浴加热至50℃，搅拌水解1.5h，得硅烷偶联剂溶液，将蒙脱石负载氨基季铵盐粉末加入硅烷偶联剂溶液中，蒙脱石负载氨基季铵盐粉末与氨基硅烷偶联剂KH-792的质量比为1:1，搅拌反应3h，经离心、过滤、洗涤后转入烘箱中在48℃下干燥3h，得改性蒙脱石。

用于塑料管道复合钙锌稳定剂的制备方法，包括以下步骤：

1)按重量份称取原料：硬脂酸钙18份，硬脂酸锌15份，改性蒙脱石10份，硬脂酸丁酯润滑剂4份，抗氧剂1010 0.5份，紫外线吸收剂UV-531 0.8份；

2)将硬脂酸钙、硬脂酸钙和硬质酸丁酯加入高速搅拌机中在50℃下以1100r/min搅拌30min，得预混料；

3)将改性蒙脱石、抗氧剂1010和紫外线吸收剂UV-531加入预混料中在45℃下以800r/min搅拌1h，即得。

对比例1：对比例1与实施例1的区别在于没有添加改性蒙脱石。

对比例2：对比例2与实施例1的区别在于将改性蒙脱石替换为普通的蒙脱石。

对比例3：对比例3与实施例1的区别在于将本发明制备的氨基季铵盐替换为十八烷基三甲基氯化铵季铵盐。

热稳定性能检测：

分别将实施例1-4和对比例1-3制备得到的复合钙锌稳定剂与聚氯乙烯树脂按照质量比20:1加入高速搅拌混合机中混合均匀得混料，取少量混料按照GB/T2917-1982标准进行测试刚果红变色时间测试，刚果红变色时间为静态稳定时间，静态稳定时间越长，稳定剂对聚氯乙烯的热稳定性能提升越显著。将分别将实施例1-4和对比例1-3制备得到的复合钙锌稳定剂与聚氯乙烯树脂按照质量比20:1加入高速搅拌混合机中混合均匀得混料，然后送入密炼机中在165℃下，混炼10min，在压力成型机上膜压成100mm×100mm×1mm的薄板试样，将薄板试样送入温度为180℃的鼓风烘箱内热烘，记录样品开始变黑的时间(烘箱黑化时间)，黑化时间越长证明稳定剂对聚氯乙烯的热稳定性能提升越显著。

由测试结果可以得到本发明实施例1-4制备的复合钙锌稳定剂对聚氯乙烯树脂的耐热性能增强效果优于对比例1-3，本发明测试的聚氯乙烯静态稳定时间达到70min以上，烘箱黑化时间达到80℃以上，证明本发明制备的复合钙锌稳定剂对聚氯乙烯树脂的热稳定性能具有显著增强效果。实施例1-4制备的复合钙锌稳定剂对聚氯乙烯树脂的耐热性能增强效果优于对比例1-3，这是因为本发明对蒙脱石进行了改性处理，利用多氨基季铵盐阳离子化合物置换出蒙脱石层间的Na⁺、Ca²⁺、K⁺、Mg²⁺等水化离子，从而将多氨基季铵盐引入蒙脱石的夹层间，同时利用多氨基季铵盐上的氨基与PVC管材热降解产生的HCl反应，消耗掉吸附在蒙脱石层间的HCl，从而解决蒙脱石对HCl容易达到吸附饱和的问题，提高蒙脱石的利用率。对比例3制备的复合钙锌稳定剂对聚氯乙烯树脂的耐热性能增强效果优于对比例2，这是因为对比例3使用氨基硅烷偶联剂修饰蒙脱石既提高蒙脱石在PVC树脂中的分散性能，又消耗了PVC热降解产生的HCl，对PVC树脂热降解产生一定的抑制作用。