阅读说明：本技术 生物基meg和聚酯组合物以及制造它们的方法 (Bio-based MEG and polyester compositions and methods for making the same ) 是由 任海彧 马龙·萨尔瓦多·莫拉莱斯 袁一 刘菁 齐红彬 于 2017-11-09 设计创作，主要内容包括：披露了含有从约1ppm至约5000ppm的至少一种C3-C12 1,2-二醇的生物基单乙二醇(MEG)组合物、由其制造的生物基聚酯组合物,并且披露了制造它们的方法。描述了由所述生物基MEG和聚酯制备的预成型件和吹塑模制的聚酯容器。(Bio-based monoethylene glycol (MEG) compositions containing from about 1ppm to about 5000ppm of at least one C3-C121, 2-diol, bio-based polyester compositions made therefrom, and methods of making the same are disclosed. Preforms and blow molded polyester containers made from the biobased MEG and polyester are described.)

生物基MEG和聚酯组合物以及制造它们的方法

相关申请的交叉引用

本申请要求于2016年11月9日提交的中国专利申请号2016109869914的优先权权益，该申请的全部内容特此通过引用结合在此。

技术领域

本披露涉及单乙二醇(MEG)组合物、和聚酯例如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)，以及制造它们的方法并且更具体地，涉及生物基MEG和聚酯组合物以及制造它们的方法。

背景技术

聚酯诸如聚对苯二甲酸乙二酯广泛地用于工业和消费者应用，例如管道、零售和药物包装、食品和饮料包装诸如饮料瓶、玩具、地毯、电器以及许多其他家用物品。由于聚对苯二甲酸乙二酯及其共聚酯(在下文中统称为“PET”)的澄清度、机械和气体阻隔特性的优异组合，它们对于制作饮料容器(诸如用于碳酸苏打饮品、无气泡水或碳酸水、果汁等的瓶子)是特别有用的。标准PET瓶生产可以涉及，例如，PET预成型件的注射模制、接着是吹塑模制或拉伸吹塑模制所述预成型件以制造PET瓶。

常规PET聚酯通常由对苯二甲酸与单乙二醇(MEG)(也被简单地称为乙二醇)的缩合反应产生。这两种PET前体通常衍生自石油化学源。例如，对苯二甲酸通常通过对二甲苯的氧化形成，并且MEG通常衍生自乙烯的氧化，这两者是由石油化学产品产生的。

随时间的推移，对于在消费产品中限制油和石油基产品(包括塑料)的使用的消费者需求已经增加，并且对于更“天然”的或植物基或植物衍生的产品的优先选择已经扩大。为了满足这种消费者需求，仍然需要在当前聚合方法上改进以由植物基源生产PET。特别地，存在完全由生物或植物基源而不是由传统的石油源生产PET前体诸如MEG的需要。

发明内容

本披露总体上集中于用于聚酯例如聚对苯二甲酸乙二酯的单乙二醇(MEG)前体和其共聚酯(PET)，并且总体上提供了生物基MEG、使用生物基PET制造的PET组合物、和制造它们的方法、以及使用所述生物基MEG和PET制造的瓶子和容器。在此披露的MEG可以用作聚酯前体用于任何使用乙二醇作为二醇前体的聚酯。因此，贯穿本说明书提及PET应该被视为示例性的，即，本披露还提供了衍生自MEG和对苯二甲酸、呋喃二甲酸、萘二甲酸、或其任何组合，例如间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、2-(2-羧苯基)苯甲酸、或2,5-呋喃二甲酸的生物基聚酯，以及包含其组合的共聚酯。所得聚酯和共聚酯还可以用于任何聚酯应用诸如薄膜和容器(包括诸如瓶子、圆筒、玻璃水瓶、冷却器等的容器)中。出人意料地，已经发现诸如由生物基MEG制造的PET瓶的聚酯瓶比由石油基MEG制造的聚酯瓶显著更透明。

在一个方面，为生物基的单乙二醇(MEG)可以根据包含在所述生物基MEG中的附加的二醇组分、醇组分、或其他含羟基组分的较小浓度进行描述。这些附加的二醇组分包括例如1，2-二醇。本披露的一个方面涉及一种生物基MEG组合物，所述组合物包含单乙二醇(MEG)和至少一种C₃-C₁₂ 1，2-二醇，所述C₃-C₁₂ 1，2-二醇包括可以是直链的、支链的、或环状的C₃-C₁₂ 1，2-二醇。本披露的另外一个方面涉及一种生物基MEG组合物，所述MEG组合物包含：单乙二醇(MEG)；以及从约1ppm至约5000ppm的至少一种C₃-C₁₂ 1，2-二醇，其中所述C₃-C₁₂ 1，2-二醇是直链的、支链的、或环状的。

本披露的还另外一个方面涉及一种生物基MEG组合物，所述MEG组合物包含：单乙二醇(MEG)；从约1ppm至约5000ppm的至少一种C₃-C₁₂ 1，2-二醇，其中所述C₃-C₁₂ 1，2-二醇是直链的、支链的、或环状的；以及一种醇，特别是2-[(5-甲基四氢-2-呋喃基)甲氧基]乙醇。在这个方面，所述生物基MEG可以根据这种特别的醇的存在进行描述。

本披露的又另一个方面涉及一种制造生物基PET组合物的方法，所述方法包括以下步骤：使以上描述的方面中任一项所述的MEG组合物与二酸如对苯二甲酸反应。最后，本披露提供了由所述生物基MEG和由其制备的生物基PET制造的预成型件，并且进一步描述了由这些预成型件制造的容器和瓶子。

附图说明

本披露的这些方法、过程和系统的优点对于本领域技术人员阅读以下详细说明后并且参考附图后可以变得清楚，其中：

图1是根据本披露的一个方面产生的生物基MEG组合物的气相色谱图(FID检测器)。

具体实施方式

在此描述了本披露的若干具体实施例和/或方面。为了提供这些实施例的简洁说明，并非所有的实际实现方式的特征均在本说明书中进行必要地描述。应了解在任何此种实际实现方式的开发中，如在任何工程或设计项目中，做出许多特异于实现方式的决策以实现开发者的特定目标，诸如遵守系统相关的且商业相关的约束，这些特定目标可以从一种实现方式变化成另一种。此外，应了解此种开发工作可能是复杂且耗时的，但是对于在本领域中具有普通技术以及具有本披露益处的人员将不过是设计、制作、和制造的常规任务。

生物基MEG组合物

根据本披露的方面，生物基MEG组合物和由其衍生的PET可以由植物物质并且特别是其中包含的糖来产生。合适的糖包括，但不限于葡萄糖、木糖、蔗糖、果糖、及其混合物。例如，可以使用对于本领域的普通技术人员已知的手段发酵甘蔗以产生乙醇和二氧化碳。然后可以使用本领域中已知方法中的任何一种将这种乙醇转化为乙烯，然后可以使用标准工艺(诸如用于将石油基乙烯转化为MEG的那些)将所述乙烯转化为MEG。例如，生物基MEG组合物可以通过以下方式生产：将糖热解以获得热解产物组合物；并且在催化剂和溶剂存在下在压力下将热解产物组合物氢化，如在WO 2016/001169中详细讨论的，特此通过引用将其结合在此。

可替代地，生物基MEG组合物可以在连续过程中产生，由此可以将氢气、碳水化合物源、以及液体稀释剂连续地进料至连续搅拌槽反应器(CSTR)中，其中存在催化剂体系，并且其中所述催化剂体系包含钨化合物以及至少一种选自第8、9、或10族金属的氢解金属，以实现在碳水化合物源与氢气之间的反应来形成乙二醇。在这个过程中，例如，可以将至少一种钨化合物连续地或周期性地添加至CSTR中，如在WO2016/114661中详细讨论的，特此通过引用将其结合在此。在此种连续过程中，钨化合物可以选自，例如，钨酸(H₂WO₄)、钨酸铵、或偏钨酸铵。

在另外一个方面，生物基MEG可以通过以下方式制备：由蔗糖通过水解所述蔗糖形成含有葡萄糖、果糖、以及其衍生物的产物流，将所述反应产物流分离成富含果糖的流(包括其衍生物)以及富含葡萄糖的流(包括其衍生物)；并且使富含葡萄糖的流与氢气在反应器中在溶剂和具有催化氢化能力的催化剂体系的存在下接触以产生包含单乙二醇的产物流。此种过程的一个实例披露于美国专利公开号2016/0096789中，特此通过引用将其结合在此。

在另一个方面，植物物质，诸如甘蔗、玉米小麦、木薯、农业废物、或木屑可以被用作进料并且被加工以有助于分离糖并且将这种糖转化为MEG。例如，可以将来自植物源的糖发酵以产生乙醇和CO₂，并且可以将这种生物-CO₂转化为草酸，所述草酸进而可以被还原成MEG。因此，不仅可以将这些衍生自植物源的糖用作生物-MEG前体，而且同样可以将来源于发酵过程的CO₂用作生物-MEG前体。生物-MEG还可以从CO2通过电化学路径产生。

虽然不旨在被理论所束缚，但是据信改变在进料中使用的植物物质的源和相对量可以影响各种糖的类型和含量，由此影响由其产生的任何MEG或PET组合物的特定特性，诸如特定的副产物或杂质以及它们的浓度。这些MEG和PET组合物适合于宽范围的用途，包括用于在制作饮料瓶中使用。

已经发现在此描述的生物基MEG组合物含有许多杂质，这些杂质总体上不存在于标准石油基MEG组合物中，包括许多二醇。此类二醇可能作为在用于将植物基糖转化为乙醇的化学反应过程中的副产物而产生。这些杂质的若干种示出于图1中，所述图描绘了根据本发明的一个方面产生的MEG组合物的气相色谱图。这个色谱图鉴定了MEG、1，2-丙二醇、1，2-丁二醇、1，2-戊二醇、二乙二醇(DEG)、以及一种未知的化合物，所述未知的化合物已经被鉴定为2-[(5-甲基四氢-2-呋喃基)甲氧基]乙醇。在此示出了2-[(5-甲基四氢-2-呋喃基)甲氧基]乙醇的结构。

在一些实施例中，以上列出的每一种杂质可以是以从约1ppm至约5,000ppm，例如约1ppm、约100ppm、约500ppm、约1,000ppm、约2,000ppm、约3,000ppm、约4,000ppm、或约5,000ppm的量存在。虽然不旨在被理论所束缚，但是据信可以通过调节作为进料使用的植物物质的类型和相对量来调节所存在的C₃-C₁₂ 1，2-二醇的特定物种和浓度以产生生物基MEG组合物。

在本披露的实施例中，生物基MEG组合物可以含有从约1ppm至约5000ppm的至少一种C₃-C₁₂ 1，2-二醇，其中所述C₃-C₁₂ 1，2-二醇是直链的、支链的、或环状的，例如约1ppm、约10ppm、约50ppm、约100ppm、约1000ppm、约2000ppm、约3000ppm、约4000ppm、或约5000ppm的至少一种C₃-C₁₂ 1，2-二醇。在本披露的实施例中，生物基MEG组合物可以进一步含有2-[(5-甲基四氢-2-呋喃基)甲氧基]乙醇。

在本披露的一些实施例中，生物基MEG组合物可以含有从约1至约100ppm的1，2-丙二醇、或者从约1至约20ppm的1，2-丙二醇。在本披露的一些实施例中，生物基MEG组合物可以含有从1至约1000的1，2-丁二醇、或者从约1至约80ppm的1，2-丁二醇。在本披露的一些实施例中，生物基MEG组合物可以含有从约1至约1000ppm的1，2-戊二醇、或者从约1至约500ppm的1，2-戊二醇。在本披露的一些实施例中，生物基MEG组合物可以含有从约1至约1000ppm的1，2-己二醇、或者从约1至约20ppm的1，2-己二醇。在本披露的一些实施例中，生物基MEG组合物可以含有从约1至约1000ppm的1，2-环戊二醇、或者从约1至约20ppm的1，2-环戊二醇。在本披露的一些实施例中，生物基MEG组合物可以含有从约1至约1000ppm的2-[(5-甲基四氢-2-呋喃基)甲氧基]乙醇、或者从约1至约100ppm的2-[(5-甲基四氢-2-呋喃基)甲氧基]乙醇。

在本披露的一些实施例中，生物基MEG组合物可以含有以下项中的多项中的任一项：从约1至约20ppm的1，2-丙二醇、从约1至约80ppm的1，2-丁二醇、从约1至约500ppm的1，2-戊二醇、从约1至约20ppm的1，2-己二醇、从约1至约20ppm的1，2-环戊二醇、以及从约1至约100ppm的2-[(5-甲基四氢-2-呋喃基)甲氧基]乙醇。在本披露的一些实施例中，生物基MEG组合物可以含有以下项中的多项中的任一项：从约5至约10ppm的1，2-丙二醇、从约30至约70ppm的1，2-丁二醇、从约300至约450ppm的1，2-戊二醇、从约5至约10ppm的1，2-己二醇、从约5至约10ppm的1，2-环戊二醇、以及从约60至约80ppm的2-[(5-甲基四氢-2-呋喃基)甲氧基]乙醇。

生物基聚酯组合物

以上生物基MEG可以与对苯二甲酸(PTA)反应以形成聚酯PET，所述聚酯PET在此被称为生物-PET或生物-聚酯。在一些实施例中，以上生物基MEG可以与任何其他的芳香族二酸反应，所述芳香族二酸包括对苯二甲酸酯、呋喃酸酯、萘二甲酸酯等。例如，在一些实施例中，以上生物基MEG可以与对苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、2-(2-羧苯基)苯甲酸、2，5-呋喃二甲酸、或其任何组合反应。在一些实施例中，以上生物基MEG可以与芳香族二酸的组合反应。虽然不旨在被理论所束缚，但是据信源自所述生物基MEG的C₃-C₁₂ 1，2-二醇组分的特定组合和浓度可减少由这些MEG组合物产生的PET或其他聚合物的结晶和结晶度，并且可进一步改进PET或其他聚合物可加工性。即，据认为这些C₃-C₁₂ 1，2-二醇可以作为共聚单体被结合，与没有此类C₃-C₁₂ 1，2-二醇的PET树脂相比，这可导致在所述共聚酯PET树脂中的链取向或结晶度发展的破坏。即，据认为与没有此类C₃-C₁₂ 1，2-二醇的生物基PET树脂相比，在生物基PET树脂中的这些C₃-C₁₂ 1，2-二醇可破坏所述生物基PET树脂的链取向或结晶度发展。此外，这些杂质可进一步改进由这种PET产生的瓶子的透明度和反射率并且减少了雾度。如在此使用的，“杂质”包括用于产生MEG的过程的任何副产物。更透明的瓶子是特别令人希望的，因为这些与消费者的能够清楚地穿过瓶子看见饮料瓶的内容物的偏爱一致。通过选择来自特定源的植物物质或碳水化合物提供的MEG和少量的二醇的出人意料的共混物被认为提供了在这些实例的数据中示出的改进的结果。

例如，消费者对瓶子的透明度和澄清度的感知可以通过透射雾度百分比进行测量，其测量了当光穿过透明材料时的光的散射，如在ASTMD1003中详述的。出人意料地，在本披露的一些实施例中，生物基PET树脂比可比较的石油基PET树脂更清楚。换言之，在本披露的一些实施例中，生物基PET树脂的透射雾度百分比低于石油基PET树脂的透射雾度百分比。例如，在本披露的一个实施例中，生物基PET树脂的透射雾度百分比是约3.75％，而石油基PET树脂的透射雾度百分比是约4.2％。在本披露的一些实施例中，生物基PET树脂的透射雾度百分比是不大于约10％。在本披露的一些实施例中，生物基PET树脂的透射雾度百分比是至少约10％。在一些实施例中，生物基PET树脂的透射雾度百分比可以是约10％、约9％、约8％、约7％、约6％、约5％、约4.75％、约4.5％、约4.25％、约4％、约3.75％、约3.5％、约3.25％、约3％、约2.75％、约2.5％、约2.25％、约2％、约1.75％、约1.5％、约1.25％、约1％、约0.75％、约0.5％、或约0.25％。

在一些实施例中，生物基PET树脂的透射雾度百分比可以比对比油基PET树脂的透射雾度百分比低从约20％至约40％。如在此使用的，“对比油基PET树脂”旨在是指组成与生物基PET树脂相同的PET树脂，除了油基PET树脂仅含有油基MEG而没有生物基MEG。例如，在一些实施例中，生物基PET树脂的透射雾度百分比可以比对比油基PET树脂的透射雾度百分比低约20％、低约25％、低约30％、低约35％、低约40％、或者其间的任何范围。

在此披露的生物基MEG还可以被用作用于任何使用乙二醇作为二醇前体的聚酯的聚酯前体，所述聚酯包括例如，聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚间苯二甲酸乙二酯等。生物基MEG可以进一步用于任何聚酯共聚物中，所述聚酯共聚物可以包含一些二醇(glycol，diol)改性的部分，无论用于改性的二醇是石油基的或生物基的，和/或一些二酸改性的部分。例如，生物基MEG可以用于具有基于所述生物基PET中的100摩尔百分比的二酸组分最高达约20％二酸改性的PET共聚物中。二醇改性还使用生物基MEG发生，但是对于二醇组分，共-二醇可以是从约1ppm至约5000ppm的至少一种C₃-C₁₂ 1，2-二醇，其中所述C₃-C₁₂ 1，2-二醇是直链的、支链的、或环状的。即，所述共-二醇源自由于使用如在此描述的植物源产生生物基MEG的结果。

聚酯可以使用任何合适的缩聚催化剂来制造；然而，诸位申请人先前发现特定的缩聚催化剂可能是特别有用的。例如，缩聚催化剂(诸如在美国专利公开号2006/0275568中披露的那些)可以用于制造生物基PET。在一个实施例中，聚酯可以使用至少一种选自下组的第一缩聚催化剂来制造，该组由在周期表的第3、4、13、和14族中的金属组成。聚酯组合物可以包含来自聚酯的形成的在聚酯中剩余的催化剂残余物，并且所述催化剂残余物可包含至少一种第一缩聚催化剂的至少一部分。在一些实施例中，催化剂残余物可以以最高达250ppm并且优选地更少的量存在于聚酯组合物中。

如果希望的话，对于聚酯组合物，可以使用任选的催化剂减活化化合物(诸如含磷化合物)减轻第一缩聚催化剂的活性。含磷化合物包括有机化合物和无机化合物两者。实例包括但不限于磷酸、多磷酸、以及亚磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯、亚磷酸三单壬基苯基酯。

在其他实施例中，生物基PET组合物可包含选自下组的第二缩聚催化剂，该组由以下各项组成：钴、锑、锌、锰、镁、铯、钙、和镉。本领域技术人员应了解在聚酯组合物中存在的第二缩聚催化剂的量应该被维持在这样的水平以下，所述水平可以显著地降低所述聚酯组合物的I.V.到可接受水平以下。因此，在一个实施例中，第二缩聚催化剂能够以最高达聚酯组合物的3ppm的量存在于聚酯组合物中。确切地说，传统的缩聚催化剂(诸如钴、锑、锌、锰、镁、铯、钙、钙、和镉)的反应性不被减轻，其程度是有必要利用磷基减活化剂，与含有钴、锑、锌、锰、镁、铯、钙、或镉的金属催化剂残余物的实质性减少或消除相比，一种可行的替代方案。

为了制备具有适当的物理特性和适合于有效模制预成型件并且将此类预成型件吹塑模制成容器的特性粘度(I.V.或IV)的容器预成型件和容器，所述聚酯组合物希望地具有至少0.60、更优选从约0.65至约1.0、并且甚至更优选从约0.70至约0.86的I.V.。在此I.V.的单位全部是根据ASTM D4603-96测量的以dL/g计，其中生物基PET基树脂的I.V.是在30℃下用在60/40(按重量计)苯酚/1，1，2，2-四氯乙烷溶液中的0.5重量百分比浓度测量的。

在本披露的一些实施例中，生物基PET组合物具有的每分子平均缠结数(M_w/M_e或M_n/M_e)大于类似的石油基PET组合物的每分子平均缠结数。例如，在本披露的一些实施例中，生物基PET组合物具有5.9M_n/M_e的每分子平均缠结数，而石油基PET组合物具有5.7M_n/M_e的每分子平均缠结数。在本披露的一些实施例中，生物基PET组合物具有约5.5M_n/M_e、约5.6M_n/M_e、约5.7M_n/M_e、约5.8M_n/M_e、约5.9M_n/M_e、约6.0M_n/M_e、约6.1M_n/M_e、约6.2M_n/M_e、约6.3M_n/M_e、约6.4M_n/M_e、或约6.5M_n/M_e的每分子平均缠结数。在本披露的一些实施例中，生物基PET组合物具有11.1M_n/M_e的每分子平均缠结数，而石油基PET组合物具有10.8M_n/M_e的每分子平均缠结数。在本披露的一些实施例中，生物基PET组合物具有9.6M_n/M_e的每分子平均缠结数，而石油基PET组合物具有7.5M_n/M_e的每分子平均缠结数。在本披露的一些实施例中，生物基PET组合物具有18.4M_n/M_e的每分子平均缠结数，而石油基PET组合物具有14.4M_n/M_e的每分子平均缠结数。在本披露的一些实施例中，生物基PET组合物具有约9.0M_n/M_e、约9.1M_n/M_e、约9.2M_n/M_e、约9.3M_n/M_e、约9.4M_n/M_e、约9.5M_n/M_e、约9.6M_n/M_e、约9.7M_n/M_e、约9.8M_n/M_e、约9.9M_n/M_e、约10.0M_n/M_e、约10.1M_n/M_e、约10.2M_n/M_e、约10.3M_n/M_e、约10.4M_n/M_e、约10.5M_n/M_e、约10.6M_n/M_e、约10.7M_n/M_e、约10.8M_n/M_e、约10.9M_n/M_e、约11.0M_n/M_e、约11.1M_n/M_e、约11.2M_n/M_e、约11.3M_n/M_e、约11.4M_n/M_e、约11.5M_n/M_e、约11.6M_n/M_e、约11.7M_n/M_e、约11.8M_n/M_e、约11.9M_n/M_e、或约12.0M_n/M_e的每分子平均缠结数。

在本披露的一些实施例中，生物基PET组合物具有从约890Pa·s至约900Pa·s的零剪切速率粘度。在本披露的一些实施例中，生物基PET组合物具有从约900Pa·s至约1400Pa·s的零剪切速率粘度。在本披露的一些实施例中，生物基PET组合物具有从约1400Pa·s至约1700Pa·s的零剪切速率粘度。在本披露的一些实施例中，生物基PET组合物具有从约1500Pa·s至约1700Pa·s的零剪切速率粘度。在本披露的一些实施例中，生物基PET组合物具有从约1600Pa·s至约1700Pa·s的零剪切速率粘度。

实例

根据以下方法制备生物基MEG组合物。凝胶渗透色谱法用于产生图1中示出的色谱图。进一步分析能够鉴定杂质的种类和浓度，如在以下表1中示出的。

表1

虽然仅仅检测到以上列出的二醇，但是不希望受到理论的束缚，据信另外的二醇杂质可能存在，其中这些二醇是直链的、支链的、或环状的C₃-C₁₂ 1，2-二醇。

然后，这种生物基MEG与由石油源产生的PTA发生反应，虽然生物基PTA也可以根据将对本领域技术人员已知的方法使用。然后使用本领域技术人员已知的方法，使用这种PET产生拉伸吹塑模制的瓶子。附加地，使用本领域技术人员已知的方法，使用标准石油基PET制造拉伸吹塑模制的碳酸苏打水(CSD)瓶。然后测量这些瓶子中的每一个的透射雾度，如在以下表2中示出的。

表2

样品	透射雾度％
		由石油基MEG制造的PET CSD瓶	4.2
由生物基MEG制造的PET CSD瓶	3.75

出人意料地，如在表2中示出的，由生物基MEG制造的PET瓶具有比由石油基MEG制造的PET瓶的透射雾度百分比显著更低的透射雾度百分比，意味着由生物基MEG制造的PET瓶显著地比由石油基MEG制造的PET瓶更透明。

接着，Carreau-Yasuda参数被用于计算每种样品的平台模量和缠结分子量，如将由本领域技术人员理解的。然后将这些计算的缠结分子量值与这些凝胶渗透性色谱法分子量结果组合以计算每分子平均缠结，如在以下表3中示出的。

表3

出人意料地，这些生物基PET组合物展示了比石油基PET组合物更高的每分子缠结数和更低的缠结分子量。虽然不希望受到理论的束缚，看起来在这些生物基PET组合物中的较高的缠结数有助于将分子结构锁定到位持续更长，使得在无定形区中的分子移动性更困难，并且减慢了这些瓶子的冷结晶过程，由此使所产生的瓶子的透明度保持持续更长。

定义

为了更清楚地定义在此使用的术语，提供了以下定义，并且除非另外指明或者上下文另有要求，这些定义贯穿本披露是可适用的。如果术语在本披露中使用但在此没有具体地定义，则可以应用来自IUPAC化学术语总目录(Compendium ofChemicalTerminology)，第二版(1997)的定义，只要那种定义不与在此应用的任何其他披露或定义相冲突、或使得那种定义所应用的任何权利要求不清楚地或者不能够实施。在由通过引用结合在此的任何文献提供的任何定义或用法与在此提供的定义或用法冲突的方面，以在此提供的定义或用法为主。

权利要求过渡性短语或术语是在MPEP2111.03中描述的那些。过渡性术语“包含(comprising)”与“包括(including)”、“含有(containing)”、或“其特征在于(characterized by)”同义。然而，在不存在相反的指示的情况下，描述过程或组合物为“主要由...组成”不被解释为“包含”，而是旨在描述包括不显著改变所述术语所应用至的组合物或方法的材料的所叙述组分。例如，主要由材料A组成的进料可以包括典型地存在于所叙述的化合物或组合物的商业上生产的或商业上可获得的样品中的杂质。当权利要求包括不同的特征和/或特征类(例如，除了其他可能性之外，方法步骤、进料特征、和/或产物特征)，这些过渡性术语包含、主要由...组成、以及由...组成仅仅应用于被利用的特征类，并且可能具有与在权利要求内的不同特征一起利用的不同过渡性术语或短语。例如，方法可以包括若干叙述的步骤(和其他未叙述的步骤)，但是利用由特定步骤组成的催化剂体系制备，但是利用包含所叙述组分和其他未叙述组分的催化剂体系。虽然组合物和方法以措词“包含”不同组分或步骤进行描述，但这些组合物和方法还可以“主要由这些不同组分或步骤组成”或者“由这些不同组分或步骤组成”。

术语“一个/一种(a)”、“一个/一种(an)”和“所述(the)”除非确切地另外指明或者上下文另有要求，否则旨在包括复数个替代方案，例如至少一种/至少一个。

“任选的”或“任选地”意指随后描述的事件或情况可能发生或可能不发生，并且意指所述描述包括其中所述事件或情况发生的情形以及其中其不发生的情形。

术语“被配置成”或“被适配成”和类似的语言在此用于反映具体叙述的结构或程序如所描述或要求保护的使用，被设计、成形、安排、构造、和/或定制以进行所披露的功能，如将已经由技术人员理解的。

如在此使用的术语“生物基的”或简单地“生物-”是指至少主要地(＞50wt％)源自或产生自不同于石油化学产品的生物材料，诸如植物物质，包括但不限于，甘蔗、玉米小麦、木薯、农业废物、木屑、或其任何组分。作为实例，当提及“生物基MEG组合物”时，申请人的意图是这指的是MEG组合物，其中所述组合物中的至少50wt％(并且可替代地至少75wt％或至少90wt％)的乙二醇可归因于生物材料原料例如植物物质、或者来自从用于产生MEG的植物物质衍生或分离的糖(包括但不限于葡萄糖、木糖、蔗糖、果糖、或其混合物)。

当描述测量值(例如温度、压力、比率等)的范围时，申请人的意图是披露每个单独的数，此种范围能够合理地涵盖，例如，具有比在该范围的所披露的端点中至少多一个有效数字的每个单独数。作为实例，当提及从约1ppm至约20ppm的浓度时，申请人的意图是这个范围的披露还披露了并且相当于约1ppm、约2ppm、约3ppm、约4ppm、约5ppm、约6ppm、约7ppm、约8ppm、约9ppm、约10ppm、约11ppm、约12ppm、约13ppm、约14ppm、约15ppm、约16ppm、约17ppm、约18ppm、约19ppm、和约20ppm的披露。申请人的意图是描述所述范围的这两种方法是可互换的。此外，当披露或要求保护值的范围时，申请人还意欲使范围的披露内容反映披露其中所涵盖的任何和全部子范围以及子范围的组合，并且与这些子范围和子范围的组合是可互换的。因而，如果出于任何原因诸位申请人选择要求保护小于本披露的整个范围，例如，考虑申请人在递交本申请时可能不知道的文献，诸位申请人保留补充(proviso out)或排除任何此类组的任何单个成员(包括所述组内的任何子范围或子范围组合)的权利，所述组可以是根据范围或以任何类似的方式要求保护的。

在此可能将值或范围表述为“约”、从“约”一个具体值，和/或到“约”另一个具体值。当表述此类值或范围时，所披露的其他实施例包括从所述一个具体值和/或到所述另一个具体值的所叙述的特定值。类似地，当值被表述为近似值时，通过使用先行词“约”，应当理解为所述具体值形成另一个实施例。将进一步理解的是存在多个在此披露的值，并且每个值在此还被披露为除了所述值本身之外的“约”那个具体值。在多个方面，“约”可以被用于指在所叙述值的10％内、在所叙述值的5％内、在所叙述值的2％内、或者在所叙述值的1％内。

在此采用的任何标题不旨在用于解释权利要求书的范围或限制在此披露的主题的范围。任何使用过去时态描述另外表示为建设性或预知性的实例不旨在反映所述建设性或预知性实例实际上已经被实施。

所有在此提及的出版物和专利通过引用结合在此用于描述和披露例如在这些出版物中描述的构想和方法论的目的，这些构想和方法论可以结合目前描述的发明使用。贯穿本文讨论的出版物仅针对它们在本申请的申请日之前的披露被提供。在此任何事物都不应解释为是承认诸位本发明由于先有发明而没有资格先于此类披露。

诸位申请人保留补充任何选择、特征、范围、元素、或方面的权利，例如，以限制任何权利要求的范围，考虑诸位申请人可能不知道的在先披露。