阅读说明：本技术 医疗器械 (Medical instrument ) 是由 加藤智博 中村正孝 于 2018-04-19 设计创作，主要内容包括：公开了具有不易随着干燥而硬化、不易刺激与人体接触的部位的有机硅水凝胶的医疗器械。医疗器械具有满足以下条件的有机硅水凝胶。(1)含水时的含水率在10质量％以上且70质量％以下的范围内,(2)干燥时的硅原子在总质量中所占的含有率在8质量％以上且30质量％以下的范围内,(3)干燥时的拉伸弹性模量在0.1MPa以上且3.5MPa以下的范围内。(Disclosed is a medical device having a silicone hydrogel which is less likely to harden with drying and less likely to irritate a site which comes into contact with the human body. The medical device has a silicone hydrogel satisfying the following conditions. (1) A water content of 10 to 70 mass% when water is contained, (2) a content of silicon atoms in the total mass of the composition is 8 to 30 mass% when dried, and (3) a tensile elastic modulus of 0.1 to 3.5MPa when dried.)

医疗器械

技术领域

本发明涉及医疗器械，特别是涉及使用了有机硅水凝胶的医疗器械。

背景技术

与人体的一部分直接接触的医疗器械广为人知，其需要对人体造成伤害的风险小且柔软的原材料。特别是对于与粘膜等湿润部位接触的医疗器械而言，水凝胶这样的柔软性优异的含氢材料是适宜的。作为所述医疗器械，可例示出眼用透镜、内窥镜、导管等。均为与粘膜等湿润部位接触的医疗器械，例如对于眼用透镜而言，作为另一方式，可例示出软性接触透镜。

作为软性接触透镜的原材料，有机硅水凝胶是已知的。有机硅水凝胶是将至少1种有机硅成分和至少1种亲水性成分组合而得到的。

例如，专利文献1～8中公开了可用于眼用透镜中的有机硅水凝胶的制造方法。

另一方面，多数接触透镜的使用者体验到过与佩戴透镜时的干燥感相关的不适感。所述不适感可能会损害眼健康，恶化时也可能会引起干眼症等症状。因此，期望开发出与干燥感相关的不适感得以被抑制的、不易损害眼健康的接触透镜原材料。

此外，重要的是，所述不损害眼健康的接触透镜具有充分的表面水润湿性及氧透过性，并具有蛋白质、脂质等来自生物体的污垢所不易附着的表面，需要均衡性良好地满足这些性质的原材料。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭58-169127号公报

专利文献2：日本特开2004-37811号公报

专利文献3：日本特开2011-219512号公报

专利文献4：日本特开2011-219513号公报

专利文献5：日本特开2014-40598号公报

专利文献6：日本特表2015-524089号公报

专利文献7：日本特表2015-524090号公报

专利文献8：国际公开第2015/198919号

发明内容

发明要解决的问题

对于与人体的一部分接触的医疗器械而言，抑制与干燥相伴的硬化是重要的，通常，水凝胶原材料大多随着干燥而***、变脆弱。另外，对于与眼球、皮肤等特别是人体的可动部位长时间接触的医疗器械而言，存在柔软性经时地受损、不耐受长时间的使用的问题。

作为前述那样的问题的例示，可举出由接触透镜的干燥感带来的不适感。作为接触透镜的干燥感·不适感的原因之一，可举出由逐渐干燥的透镜原材料的硬化导致的眼球刺激。通常，用于形成有机硅水凝胶的亲水性单体大多具有极性基团且相互作用多，因此有聚合物链随着凝胶的脱水而凝集从而容易硬化的倾向。若伴随干燥而发生硬化，则会刺激与人体接触的部位，根据情况有时可能带来粘膜等接触部位的损伤等不良影响。

专利文献1中记载了利用了支链状有机硅单体的硬性接触透镜的制造方法，但这种组成的原材料存在如下问题：因具有不易含水且硬的性质而佩戴感差，因具有带强疏水性的表面而容易在表面发生来自生物体的分子的吸附。

专利文献2～5中记载了使用了有机硅水凝胶的接触透镜的制造方法，但需要制备具有氨基甲酸酯键的有机硅大分子单体，有工业上不利的一面。另外，由于使用了支链状有机硅单体，因此形状恢复性差，例如，含有大量N-乙烯基吡咯烷酮这样的亲水性单体的情况下，在含水状态下也具有较高的拉伸弹性模量，存在随着干燥而硬化、刺激眼球的情况。

专利文献6及7中记载了使用了有机硅水凝胶的接触透镜的制造方法，但由于包含聚乙烯基吡咯烷酮等亲水性聚合物作为内部湿润剂，因此有时容易产生白浊，难以获得组成的平衡。另外，在含水状态下也具有较高的拉伸弹性模量，存在随着干燥而硬化、刺激眼球的情况。

专利文献8中记载了通过使共聚中所用的单体的聚合性官能团统一来得到机械特性均匀的有机硅水凝胶的方法，但由于使用了支链状有机硅单体，因此形状恢复性差，另外，官能团间的相互作用大，因此具有优异的透明性，但另一方面，导致含水率的降低，在含水状态下也具有较高的拉伸弹性模量，存在随着干燥而硬化、刺激眼球的情况。

通常，当降低含水率时容易抑制与干燥相伴的硬化，但含水率低时则水润湿性降低，即损害生物相容性，因此，不理想。另一方面，含水率高的情况下，虽然水润湿性优异，但氧透过性受损，因此，不理想。另外，为了获取氧透过性与含水率的平衡，有机硅单体与亲水性单体的相容性是重要的，但是，在为了得到相容性而利用单体间的相互作用的情况下，有时使透明性、形状恢复性降低，存在难以调整的情况。有时难以得到均衡性良好地满足这些期望的物性的原材料。

根据以上情况，开发作为在含水状态下具有适当的拉伸弹性模量且透明性和形状恢复性优异的有机硅水凝胶的、不易随着干燥而硬化且不易刺激眼球的原材料是有意义的。

另外，当所述不易刺激眼球的原材料为氧透过性优异、并且蛋白质、脂质等来自生物体的分子的附着少的物质时，不会损害眼健康，因此优选。进而，如果能在不制造特殊且烦杂的大分子单体等的情况下得到所述原材料，则在工业上是有利的，更优选。

前述这样的原材料不仅适合作为眼用透镜，还可以适合用作由内窥镜、导管、输液管、气体输送管、支架、护套、袖带、管接头、接入端口、引流袋、血液回路、创伤敷料及各种药剂载体所代表的各种医疗器械。

因此本发明的目的在于，提供具有不易随着干燥而硬化、不易刺激与人体接触的部位的有机硅水凝胶的医疗器械。

用于解决问题的方案

为了达成前述目的，本申请的发明人反复进行深入研究，发现含有具有如下构成的有机硅水凝胶的医疗器械是有用的。

[1]医疗器械，其具有满足以下条件的有机硅水凝胶：

(1)含水时的含水率在10质量％以上且70质量％以下的范围内；

(2)干燥时的硅原子在总质量中所占的含有率在8质量％以上且30质量％以下的范围内；

(3)干燥时的拉伸弹性模量在0.1MPa以上且3.5MPa以下的范围内。

[2]如[1]所述的医疗器械，其中，前述拉伸弹性模量在0.1MPa以上且1.5MPa以下的范围内。

[3]如[1]或[2]所述的医疗器械，其具有下述式1所示的干燥弹性模量比为1以上且10以下的有机硅水凝胶。

(式1)干燥弹性模量比＝前述干燥时的拉伸弹性模量/含水时的拉伸弹性模量

[4]如[1]～[3]中任一项所述的医疗器械，其中，前述有机硅水凝胶的含水时的零应力时间为0.1秒以上且2秒以下，

其中，所谓零应力时间，在拉伸应力测定中，使用最大负荷为2kg的测力传感器，在以20毫秒的间隔持续取得测定值的同时将下述操作重复3次，所述操作是从将宽度为5mm并且厚度在0.05mm以上且0.2mm以下的范围内的试验片以支点间距离为5mm把持的状态起以100mm/分钟的速度拉伸至支点间距离为10mm为止、然后以同一速度恢复到支点间距离为5mm为止的操作，所述零应力时间是指从第2次恢复到支点间距离为5mm为止的途中的应力变为零的时刻起、至开始第3次拉伸后的应力变得不再为零的时刻为止的时间的长度，应力为零是指测定值在-0.05gf以上且0.05gf以下的范围内的状态。

[5]如[1]～[4]中任一项所述的医疗器械，其中，前述有机硅水凝胶的含水时的拉伸断裂伸长率在200％以上且1000％以下的范围内。

[6]如[1]～[5]中任一项所述的医疗器械，其中，前述有机硅水凝胶的含水时的拉伸弹性模量在0.1MPa以上且1.5MPa以下的范围内。

[7]如[1]～[6]中任一项所述的医疗器械，其中，前述有机硅水凝胶包含来自通式(I)所示的单体的重复单元(A)，

[化学式1]

通式(I)中，R^a表示氢或甲基，R^b表示氢原子、磺酸基、磷酸基、或碳数1～15的范围内的有机基团，n表示1至40的范围内的整数。

[8]如[7]所述的医疗器械，其中，相对于前述有机硅水凝胶的干燥时的总质量而言，以5质量％以上且50质量％以下的范围内包含前述来自通式(I)所示的单体的重复单元(A)。

[9]如[1]～[8]中任一项所述的医疗器械，其中，前述有机硅水凝胶包含来自单官能的直链状有机硅单体的重复单元(B)。

[10]如前述[9]所述的医疗器械，其中，相对于前述有机硅水凝胶的干燥时的总质量而言，以20质量％以上且70质量％以下的范围内包含前述来自单官能的直链状有机硅单体的重复单元(B)。

[11]如[1]～[10]中任一项所述的医疗器械，其中，前述有机硅水凝胶包含来自含有酰胺结构的单体的重复单元(C)。

[12]如[11]所述的医疗器械，其中，相对于前述有机硅水凝胶的干燥时的总质量而言，以5质量％以上且50质量％以下的范围内包含前述来自含有酰胺结构的单体的重复单元(C)。

[13]如[11]或[12]所述的医疗器械，其中，前述来自通式(I)所示的单体的重复单元(A)及前述来自含有酰胺结构的单体的重复单元(C)中的至少任一者在形成均聚物时的玻璃化转变温度为20℃以下。

[14]如[1]～[13]中任一项所述的医疗器械，其为由眼用透镜、内窥镜、导管、输液管、气体输送管、支架、护套、袖带、管接头、接入端口、引流袋、血液回路、创伤敷料及各种药剂载体组成的组中的任一者。

[15]如[1]～[14]中任一项所述的医疗器械，其为接触透镜。

[16]如[1]～[15]中任一项所述的医疗器械，其中，前述有机硅水凝胶为包含来自通式(I)所示的单体的重复单元(A)、来自通式(a)所示的单体的重复单元(B)、及来自通式(II-1)或通式(II-2)所示的单体的重复单元(C)的聚合物。

[化学式2]

通式(I)中，R^a表示氢或甲基，R^b表示氢原子、磺酸基、磷酸基、或碳数1～15的范围内的有机基团，n表示1至40的范围内的整数，

[化学式3]

通式(a)中，R¹表示氢原子或甲基，R²表示碳数1～20的2价有机基团，R³～R⁶各自独立地表示可以被取代的碳数1～20的烷基、或可以被取代的碳数6～20的芳基，R⁷表示碳数1～20的烷基、或碳数6～20的芳基，k表示可以具有分布的1～200的整数，

[化学式4]

[化学式5]

通式(II-1)及通式(II-2)中，R⁸及R¹¹各自独立地表示氢原子或甲基，R⁹及R¹⁰以及R¹²及R¹³表示氢原子或者可以为支链状或直链状也可以包含环状结构、且可以被取代的碳数1～20的烷基，R¹²及R¹³可以介由键而彼此形成环。

[17]如[16]所述的医疗器械，其中，相对于前述有机硅水凝胶的干燥时的总质量而言，以5质量％以上且50质量％以下的范围内包含前述重复单元(A)，相对于前述有机硅水凝胶的干燥时的总质量而言，以20质量％以上且70质量％以下的范围内包含前述重复单元(B)，相对于前述有机硅水凝胶的干燥时的总质量而言，以5质量％以上且50质量％以下的范围内包含重复单元(C)，其中，重复单元(A)、(B)及(C)的合计相对于前述有机硅水凝胶的干燥时的总质量而言不超过100质量％。

[18]如[17]所述的医疗器械，其中，前述重复单元(A)、(B)及(C)的合计相对于前述有机硅水凝胶的干燥时的总质量而言超过50质量％。

发明的效果

根据本发明，能够得到具有不易随着干燥而硬化、不易刺激人体特别是粘膜等湿润部位的有机硅水凝胶的医疗器械。

具体实施方式

本发明中，所谓含水时，是指将有机硅水凝胶在室温(25℃)的硼酸缓冲液中浸渍24小时以上的状态。对于含水时的物性值的测定，将试验片从硼酸缓冲液中取出后，在室温20℃、湿度50％的条件下在10秒以内用干净的布轻轻擦掉表面的硼酸缓冲液，然后，在室温20℃、湿度50％的条件下在1分钟以内实施。

本发明中，所谓干燥时，是指将含水时的状态的有机硅水凝胶在真空干燥机中在40℃进行16小时以上干燥后的状态。对于干燥状态下的物性值的测定，将试验片从干燥装置取出后，在室温20℃、湿度50％的条件下在5分钟以内实施。

本发明中，所谓含水率，是指测定有机硅水凝胶的含水时的质量(W1)及干燥时的质量(W2)并通过下式算出的值。

含水率(％)＝(W1-W2)/W1×100

对于本发明中所用的有机硅水凝胶而言，其含水时的含水率在10质量％以上且70质量％以下的范围内。含水率为10质量％以上时，生物相容性变差的可能性小，为20质量％以上时，不易引起蛋白质及脂质的吸附，接触透镜的情况下，变得不易引起向角膜的粘附，因此给眼健康带来不良影响的可能性小。另一方面，含水率为70质量％以下时，氧透过性变差的可能性小，为50质量％以下时，伴随干燥的形状变化少，因此刺激眼球等人体的一部分的可能性小。下限值优选10质量％，更优选20质量％，进一步优选25质量％，进一步更优选30质量％。上限值优选70质量％，更优选60质量％，进一步优选50质量％，进一步更优选45质量％。上限值和下限值可以任意组合。

本发明中，所谓有机硅水凝胶的干燥时的硅原子在总质量中所占的含有率，是指通过下式算出的值。

有机硅水凝胶的干燥时的硅原子在总质量中所占的含有率(％)＝∑{Si_m×C_m}×100

此处，Si_m为硅原子相对有机硅水凝胶的形成中所用的有机硅单体的分子量的质量比。C_m表示有机硅单体相对于有机硅水凝胶的干燥质量的质量比。存在多个有机硅单体的情况下，针对各成分求出Si_m，乘以C_m并求出其总和。本说明书中，有时将所述有机硅水凝胶的干燥时的硅原子在总质量中所占的含有率记载为干燥时硅原子含有率。

作为例子，针对下述这样的有机硅水凝胶进行说明，该有机硅水凝胶是将包含3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基甲基丙烯酸酯(简称：TRIS)25质量％、3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基甲基丙烯酸酯(简称：TMSM)24质量％、N，N-二甲基丙烯酰胺49质量％、乙二醇二甲基丙烯酸酯2质量％的单体组合物聚合而得到的。对于TRIS而言，以分子量422.82具有4个硅原子，因此将硅原子的质量设为28.09(g/mol)时，可以计算为Si_m，TRIS＝28.09×4/422.82≈0.266。对于TMSM，以分子量248.35具有1个硅原子，因此可以计算为Si_m，_TMSM＝28.09×1/248.35≈0.113。因此，可以计算为所述有机硅水凝胶的硅原子的含有率(％)＝(0.266×0.25+0.113×0.24)×100＝9.842。

所述有机硅水凝胶的干燥时的硅原子在总质量中所占的含有率可以通过ICP发射光谱分析法来测定。具体而言，按照下述的步骤进行测定。将试样用反渗透水清洗而去除盐及污垢，然后将制成干燥时的状态的试样(4～5mg)至铂坩埚中，加入硫酸，用热板及燃烧器进行加热灰化。用碳酸钠将所述灰化物熔解，加入水进行加热溶解后，加入硝酸，用水进行定容。对于该溶液，通过ICP发射光谱分析法测定Si元素的量，求出试样中的含量。

本发明中所用的有机硅水凝胶的干燥时的硅原子在总质量中所占的含有率在8质量％以上且30质量％以下的范围内。为8质量％以上时，无法充分得到氧透过性的可能性降低，为30质量％以下时，则疏水性过高，水润湿性降低，从而生物相容性变差的可能性小，拉伸弹性模量变高、***的可能性小。下限值优选8质量％，更优选10质量％，进一步优选12质量％，进一步更优选15质量％。上限值优选30质量％，更优选28质量％，进一步优选25质量％，进一步更优选22质量％。上限值和下限值可以任意组合。

对于本发明中所用的有机硅水凝胶，从不易损害眼健康的观点出发，优选具有30×10^-11(cm²/秒)mLO₂/(mL·hPa)以上的氧透过系数，优选具有40×10^-11(cm²/秒)mLO₂/(mL·hPa)以上的氧透过系数，更优选50×10^-11(cm²/秒)mLO₂/(mL·hPa)以上。进一步优选70×10^-11(cm²/秒)mLO₂/(mL·hPa)以上的氧透过系数，进一步更优选90×10^-11(cm²/秒)mLO₂/(mL·hPa)以上。具有所述氧透过性的有机硅水凝胶不妨碍皮肤等的气体交换，因此也可以适合用作创伤敷料等医疗器械。氧透过系数的上限没有特别限定，现实中的上限值为200×10^-11(cm²/秒)mLO₂/(mL·hPa)左右，更为实务的上限值为150×10^-11(cm²/秒)mLO₂/(mL·hPa)左右。

本发明中所用的有机硅水凝胶的氧透过系数为通过电极法膜氧透过率测定仪测定的值。

本发明中，所谓水润湿性，是指表面液膜保持时间的长度。对于本发明中所用的有机硅水凝胶，从生物相容性的观点出发，表面的水润湿性优异是重要的，优选有机硅水凝胶的表面的液膜保持时间长。此处，所谓液膜保持时间，是指将浸渍于硼酸缓冲液的有机硅水凝胶从液体中提起、并在空气中以表面(眼用透镜的情况下为直径方向)呈垂直的方式保持时，有机硅水凝胶表面的液膜不间断而被保持的时间。液膜保持时间优选10秒以上，更优选15秒以上，进一步优选20秒以上，进一步更优选30秒以上。此处，直径是指眼用透镜的缘部所构成的圆的直径。另外，液膜保持时间以利用硼酸缓冲液形成的湿润状态即含水时的试样来测定。需要说明的是，液膜保持时间的上限没有特别限定，现实中的上限值为100秒左右。

对于本发明中所用的有机硅水凝胶而言，从适合用于眼用透镜的方面出发，本发明中所用的有机硅水凝胶的直径优选6mm以上且25mm以下，特别是用作软性接触透镜的情况下，更优选直径10mm以上且17mm以下的球冠状，进一步优选直径13mm以上且15mm以下的球冠状。下限值优选6mm，更优选10mm，进一步优选13mm。上限值优选25mm，更优选17mm，进一步优选15mm。上限值和下限值可以任意组合。

本发明中所用的有机硅水凝胶干燥时的拉伸弹性模量在0.1MPa以上且3.5MPa以下的范围内。干燥时的拉伸弹性模量为0.1MPa以上时，容易得到充分的追随性，接触透镜的情况下，容易维持球冠形状，为3.5MPa以下时，伴随干燥而刺激眼球等人体的一部分从而导致佩戴感的恶化、损伤的可能性小。下限值优选0.35MPa，更优选0.4MPa，进一步优选0.55MPa，进一步更优选0.7MPa，还优选0.8MPa。上限值优选3.5MPa，更优选2.8MPa，进一步优选2.4MPa，进一步优选2MPa，进一步更优选1.7MPa，进一步优选1.5MPa。上限值和下限值可以任意组合。

干燥时的拉伸弹性模量可以在干燥时的状态下在室温20℃、湿度50％的条件下从干燥机中取出后5分钟以内使用Tensilon等拉伸试验机进行测定。

本发明中所用的有机硅水凝胶优选形状恢复性优异。所谓本发明中的形状恢复性，是指对有机硅水凝胶赋予一定的变形后，用于恢复到原来的形状所需的时间。向原来的形状的恢复越快，可以说形状恢复性越优异，若向原来的形状的恢复慢，则形状恢复性差。对于形状恢复性差的原材料而言，特别是在用作软性接触透镜的情况下，存在下述情况：在眨眼时因与眼睑的摩擦而变形的透镜的形状恢复产生延迟，导致佩戴感的恶化。本发明的形状恢复性可以通过测定有机硅水凝胶的含水时的零应力时间来进行评价。

本发明中所谓含水时的零应力时间，是指在拉伸应力测定中，使用最大负荷为2kg的测力传感器，在以20毫秒的间隔持续取得测定值的同时将下述操作重复3次，所述操作是从将宽度为5mm并且厚度在0.05mm以上且0.2mm以下的范围内的含水时的有机硅水凝胶的试验片以支点间距离为5mm把持的状态(状态A)起以100mm/分钟的速度拉伸至支点间距离为10mm为止、然后以同一速度恢复到支点间距离为5mm为止的操作，所述零应力时间是指从第2次恢复到支点间距离为5mm为止的途中的应力变为零的时刻起、至开始第3次拉伸后的应力变得不再为零的时刻为止的时间的长度，应力为零是指测定值在-0.05gf以上且0.05gf以下的范围内的状态。在状态A下，以试验片尽可能不松弛并且应力成为零的方式保持试验片。

本发明中所用的有机硅水凝胶的含水时的零应力时间优选在0.1秒以上且2秒以下的范围内。零应力时间为0.1秒以上时，柔软性不会变差，为2秒以下时，形状恢复性不会变差，特别是接触透镜的情况下，也不会成为佩戴时的不适感的原因。下限值优选0.1秒，更优选0.2秒进一步优选0.5秒，进一步更优选0.7秒。上限值优选2秒，更优选1.8秒，进一步优选1.6秒，进一步更优选1.5秒，进一步特别优选1.0秒。上限值和下限值可以任意组合。

含水时的零应力时间通过下述方式来获得：将试验片从硼酸缓冲液中取出后在10秒以内、在室温20℃、湿度50％的条件下用干净的布轻轻擦掉表面的硼酸缓冲液，然后在1分钟以内在室温20℃、湿度50％的条件下设置于流变仪(制品名，SUN SCIENTIFIC CO.，LTD.)等力学特性试验机上进行测定。

本发明中所用的有机硅水凝胶在医疗器械之中、更适用于眼用透镜。该情况下，本发明中所用的有机硅水凝胶的球冠形状的中央部的厚度优选0.02mm以上且1mm以下，特别是用作软性接触透镜的情况下，更优选0.05mm以上且0.5mm以下，进一步优选直径0.06mm以上且0.2mm以下的球冠状。下限值优选0.04mm，更优选0.05mm，进一步优选0.07mm。上限值优选0.2mm，更优选0.18mm，进一步优选0.15mm。上限值和下限值可以任意组合。

本发明中所用的有机硅水凝胶优选含水时不易撕裂。所述不易撕裂的原材料在擦洗时、取下时的操作性优异，因此在软性接触透镜这样的用途中是重要的。含水时的不易撕裂性可以通过测定含水时的拉伸断裂伸长率来评价。

本发明中所用的有机硅水凝胶优选含水时的拉伸断裂伸长率在200％以上且1000％以下的范围内。含水时的拉伸断裂伸长率为200％以上时，具有柔软性，不会导致佩戴时的不适感，擦洗、取下时的处理性优异，因此优选。另一方面，含水时的拉伸断裂伸长率为1000％以下时，形状恢复性优异，因此优选。下限值优选200％，更优选220％，进一步优选230％，进一步更优选250％。上限值优选1000％，更优选800％，进一步优选600％，进一步更优选500％。上限值和下限值可以任意组合。

本发明中所用的有机硅水凝胶优选具有在佩戴中不刺激眼球的柔软性。所述柔软性可以通过测定含水时的拉伸弹性模量来评价。

本发明中所用的有机硅水凝胶优选含水时的拉伸弹性模量在0.1MPa以上且1.5MPa以下的范围内。含水时的拉伸弹性模量为O.1MPa以上时，能够维持接触透镜的球冠形状，为1.5MPa以下时，自佩戴时起即刺激眼球从而导致佩戴感恶化的可能性降低。下限值优选为0.1MPa以上，更优选0.25MPa，进一步优选0.35MPa，进一步更优选0.4MPa，特别优选0.48MPa。上限值优选1.5MPa，更优选1.4MPa，进一步优选1.2MPa，进一步更优选1MPa。上限值和下限值可以任意组合。

对于含水时的拉伸断裂伸长率及含水时的拉伸弹性模量，可以将试验片从硼酸缓冲液中取出后在10秒以内、在室温20℃、湿度50％的条件下用干净的布轻轻擦掉表面的硼酸缓冲液，然后在1分钟以内、在室温20℃、湿度50％的条件下使用Tensilon等拉伸试验机进行测定。

本发明中所用的有机硅水凝胶优选由伴随干燥的硬化引起的拉伸弹性模量的变化少。即，含水时的拉伸弹性模量优选在前述的优选范围内并且干燥前后的拉伸弹性模量的变化小。从具有不易损伤人体的柔软性的观点出发，优选下述式1所示的干燥弹性模量比为0.1以上且10以下。

(式1)干燥弹性模量比＝前述干燥时的拉伸弹性模量/含水时的拉伸弹性模量

下限值优选0.1，更优选0.5，进一步优选1，进一步更优选1.2，特别优选1.5。上限值优选10，更优选7，进一步优选5，进一步更优选3，特别优选2.5。上限值和下限值可以任意组合。

本说明书中使用的(甲基)这一术语表示任选的甲基取代。因此，例如所谓“(甲基)丙烯酸酯”这一术语，表示甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯这两者。“(甲基)丙烯酰胺”、“(甲基)丙烯酰基”等术语也同样。

本说明书中使用的所谓“(甲基)丙烯酸酯”这一术语表示(甲基)丙烯酸酯。

本说明书中使用的所谓“单体”这一术语表示具有1个以上的自由基聚合性官能团的化合物。

本说明书中使用的所谓“单体组合物”这一术语是指供于聚合前的自由基聚合性单体、聚合引发剂、溶剂等的混合物。

本说明书中使用的所谓“重复单元”这一术语表示来自单体结构的重复结构的一个单元。

此处，对本发明的“来自单体的重复单元”进行说明。本发明中，“来自单体的重复单元”是指使自由基聚合性的单体聚合时，通过聚合反应，自由基聚合性的官能团发生变化而生成的与该单体的结构相对应的聚合物中的结构单元。即，“来自单体的重复单元”是指使下述式(x)所示的自由基聚合性单体聚合时，通过聚合反应，自由基聚合性官能团通发生变化而生成的下述式(v)所示的结构单元。

[化学式6]

前述式(x)及(y)中，R^w、R^x、R^y、R^z各自独立地为前述式(x)所示的单体可成为具有自由基聚合性的单体的基团即可。

本发明中所用的有机硅水凝胶优选包含来自通式(I)所示的单体的重复单元(A)。

[化学式7]

通式(I)中，R^a表示氢原子或甲基，R^b表示选自由氢原子、磺酸基、磷酸基、及碳数1～15的范围内的有机基团组成的组中的1种。n表示1至40的范围内的整数。

另外，本发明中所用的有机硅水凝胶可以包含针对来自通式(I)所示的单体的重复单元(A)而在前述n的范围内具有分布的物质。

所述重复单元(A)为亲水性，但不具有彼此可形成氢键的官能团，因此由氢键带来的官能团间的相互作用少，具有干燥时不易硬化的性质，因此可优选使用。尤其是，具有(聚)乙二醇链的结构使干燥时的弹性模量降低的效果高，因此是有用的。所述重复单元(A)形成均聚物时的玻璃化转变温度为室温以下，因此可抑制干燥时的拉伸弹性模量为较低。

对于通式(I)中的R^a，从聚合性优异、并且容易获得的观点出发，优选氢原子或甲基，从有赋予较低的拉伸弹性模量的倾向的方面出发，更优选为氢原子。

通式(I)中的n优选使用1至40的范围内的整数。n为40以下时，下述情况发生的可能性小：因与其他单体的相容性恶化而发生白浊，因有机硅水凝胶整体的交联密度降低而变得容易撕裂。n的上限值优选40，更优选25，进一步优选12，进一步更优选10。

n可以具有分布。本发明中，所谓具有分布，是指表示某一结构单元的重复的数(此处为n)不限于1个值，而是取多个值的物质混合存的状态。n具有分布的情况下，基于通式(I)所示的单体的数均分子量来求出n。

通式(I)中的R^b可使用氢原子、磺酸基、磷酸基、碳数1～15的范围内的有机基团中的任一者。从不易产生氢键、π-π堆积等相互作用、不易使干燥时的拉伸弹性模量增加的观点出发，R^b优选碳数1～15的范围内的烷基，更优选乙基己基、丁基、丙基、乙基、甲基中的任一结构，进一步优选丙基、乙基、甲基中的任一结构，进一步更优选乙基或甲基。

R^b的结构可以具有例如糠基、冠醚这样的环状结构。

R^a为氢原子的情况下，R^b的结构可以具有1个芳香环，例如可以使用来自2-苯氧基乙基丙烯酸酯、2-(2-苯氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯等的基团。此处，“来自……的基团”与上述“来自……的重复单元”同样，是指使自由基聚合性的单体键合时，通过聚合反应，自由基聚合性的官能团发生变化而生成的与该单体的结构对应的基团。

R^b的结构可以具有经氟取代的烷基，例如可使用来自2-(2，2，2-三氟乙氧基)乙基丙烯酸酯、2-(2，2，3，3，4，4，-七氟丁氧基)乙基丙烯酸酯等的基团。

为了提高有机硅水凝胶的水润湿性，R^b可以利用具有磺酸基、磷酸基的结构。另外，也可以包含羧基等这样的有机酸结构。

需要说明的是，前述通式(I)所示的单体可单独使用，也可组合使用多种。

本发明中所用的有机硅水凝胶优选相对于前述有机硅水凝胶的干燥时的总质量而言，以5质量％以上且50质量％以下的范围内包含前述重复单元(A)。前述重复单元(A)为5质量％以上时，干燥时弹性模量不会变得过高，为50质量％以下时，氧透过性也不会不足。下限值优选5质量％，更优选7质量％，进一步优选10质量％，进一步更优选12质量％。上限值优选50质量％，更优选45质量％，进一步优选40质量％，进一步更优选35质量％。上限值和下限值可以任意组合。

本发明中，有机硅单体是指包含聚合性基团和硅氧烷基的单体。硅氧烷基是指具有至少1个Si-O-Si键的基团。对于本发明中所用的有机硅水凝胶而言，可优选使用有机硅(甲基)丙烯酸酯或有机硅(甲基)丙烯酰胺作为有机硅单体。从比较容易获得的观点出发，优选使用有机硅(甲基)丙烯酸酯。

本发明中，有机硅(甲基)丙烯酸酯是指包含(甲基)丙烯酰氧基和硅氧烷基的单体。有机硅(甲基)丙烯酰胺是指包含(甲基)丙烯酰胺基和硅氧烷基的单体。

本发明中，单官能表示分子内仅具有1个自由基聚合性官能团〔例如(甲基)丙烯酰氧基〕。

本发明的单官能直链有机硅单体中的所谓直链有机硅，是指将与具有(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰胺基的有机基团键合的硅原子作为起点的情况下，沿有机硅的硅氧烷键(通过-Si-O-的重复所形成的键)画线时，该线形成为没有分支的1根线状的结构。换言之，单官能直链有机硅单体是指以下通式(p)所示的结构。

[化学式8]

式(p)中，R^p表示具有(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰胺基的烷基。R^c～Rⁱ表示不含硅原子的基团，j表示1以上的整数。

本发明中，所谓支链状有机硅单体，是指在将与具有(甲基)丙烯酰氧基或(甲基)丙烯酰胺基的有机基团键合的硅原子作为起点而沿硅氧烷键画线的情况下，该线沿二个方向以上延伸的结构、和/或该线具有至少一分支且不能表示为1根线的结构。作为所述支链状有机硅单体的代表例，已知有3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基甲基丙烯酸酯(简称：TRIS)。支链状有机硅单体的形状恢复性有时变差，与直链状有机硅单体相比有时赋予较高的弹性模量，有时因相容性的问题而产生白浊。

本发明中所用的有机硅水凝胶优选包含来自单官能的直链状有机硅单体的重复单元(B)。

包含所述重复单元(B)对于为了赋予优异的氧透过性而言是优选的。另外，对于为了能够赋予优异的柔软性和不易撕裂且柔韧的机械物性而言是重要的。

本发明中所用的有机硅水凝胶优选相对于前述有机硅水凝胶的干燥时的总质量而言，以20质量％以上且70质量％以下的范围内包含来自单官能的直链状有机硅单体的重复单元(B)。所述重复单元(B)为20质量％以上时，可得到充分的氧透过性，为70质量％以下时，水润湿性降低，疏水性变强，因此能够抑制容易引起蛋白质、脂质的附着这样的情况。下限值优选20质量％，更优选25质量％，进一步优选30质量％，进一步更优选35质量％。上限值优选70质量％，更优选65质量％，进一步优选60质量％，进一步更优选55质量％。上限值和下限值可以任意组合。

针对本发明中所用的有机硅水凝胶中所用的单官能直链有机硅单体，优选使用有机硅(甲基)丙烯酸酯。作为例子，可举出下述通式(a)所示的单体。

[化学式9]

通式(a)中，R¹表示氢原子或甲基。R²表示碳数1～20的2价有机基团。R³～R⁶各自独立地表示碳数1～20的烷基、或碳数6～20的芳基。R⁷表示可以被取代的碳数1～20的烷基、或可以被取代的碳数6～20的芳基。k表示可以具有分布的1～200的整数。

通式(a)中，R¹表示氢原子或甲基。这些之中，从容易获得的观点出发，更优选甲基。

通式(a)中，R²表示碳数1～20的2价有机基团。作为其例子，可举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚辛基、亚癸基、亚十二烷基、亚十八烷基等亚烷基、及亚苯基、亚萘基等亚芳基。这些亚烷基及亚芳基可以为直链状，也可以为支链状。前述2价有机基团的碳数为20以下时，能够对难以得到与亲水性单体的相容性这一情况加以抑制，为1以上时，得到的有机硅水凝胶的伸长率降低从而变得容易破断的可能性降低，因此更优选碳数1～12，最优选碳数2～8。前述2价有机基团的亚烷基单元可以被氧原子、硫原子取代，与碳邻接的氢原子可以被羟基、氨基、卤素原子取代。作为前述2价有机基团经取代的情况下的适宜的取代基的例子，可举出羟基、羧基、磺酸基、磷酸基、酯、醚、酰胺及它们的组合等取代基。这些之中，从不易引起有机硅部位的分解的方面出发，优选羟基、酯、醚、酰胺，从提高得到的有机硅水凝胶的透明性的方面出发，进一步优选羟基、醚。

作为R²的更适宜的例子，可举出亚乙基、亚丙基、亚丁基、下述式(a1)～(a4)所示的2价有机基团。

-CH₂CH(OH)CH₂- (a1)

-CH₂CH(OH)CH₂OCH₂CH₂CH₂- (a2)

-CH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂- (a3)

-CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂- (a4)

其中优选亚丙基、式(a1)～(a4)所示的2价有机基团，特别优选亚丙基或式(a2)所示的2价有机基团。

通式(a)中，R³～R⁶各自独立地表示可以被取代的碳数1以上且20以下的烷基、或可以被取代的碳数6以上且20以下的芳基。作为其例子，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、二十烷基、苯基、萘基等。这些烷基及芳基可以为直链状，也可以为支链状。当为可以被取代的碳数1以上且20以下的烷基、或可以被取代的碳数6以上且20以下的芳基时，能够对有机硅含量相对地减少、所得有机硅水凝胶的氧透过性降低这样的情况加以抑制，因此更优选碳数1～12，进一步优选碳数1～6，进一步更优选碳数1～4。需要说明的是，烷基或芳基被取代的情况下，作为取代基的例子，可举出醛基、羧基、醇基、烷氧基、醚基、卤素基团、亚烷基二醇基、烷基硫醚基、氨基、硝基、氰基、硫酸基、磷酸基。

通式(a)中，R⁷表示可以被取代的碳数1～20的烷基、或可以被取代的碳数6～20的芳基。R⁷的碳数为1以上时，能够抑制聚硅氧烷链变得容易水解，为20以下时，能够防止有机硅水凝胶的氧透过性降低。因此，更优选具有1～10个碳原子的烷基或具有6～10个碳原子的芳基，进一步优选具有1～6个碳原子的烷基，进一步更优选具有1～4个碳原子的烷基。作为碳数1～20的烷基及碳数6～20的芳基的适宜的例子，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、二十烷基、苯基、萘基等。这些烷基及芳基可以为直链状，也可以为支链状。需要说明的是，烷基或芳基被取代的情况下，作为取代基的例子，可举出醛基、羧基、醇基、烷氧基、醚基、卤素基团、亚烷基二醇基、烷基硫醚基、氨基、硝基、氰基、硫酸基、磷酸基。

通式(a)中，k表示可以具有分布的1以上且200以下的整数。k为200以下时，容易抑制疏水性的有机硅部位过多从而与亲水性单体的相容性降低的情况，k为1以上时，将能得到氧透过性、形状恢复性，因此k更优选1以上且100以下，进一步优选2以上且50以下，特别优选3以上且20以下。下限值优选1，更优选2，进一步优选3。另外，上限值优选200，更优选100，进一步优选50，进一步更优选20。前述下限值和上限值可以任意组合。其中，k具有分布的情况下，基于单官能直链有机硅单体的数均分子量来求出k。本发明中所用的有机硅水凝胶中所用的单官能直链有机硅单体可以为1种，也可以组合使用k不同的多种。本发明中所用的有机硅水凝胶中所用的单官能直链有机硅单体可以组合使用k以外的化学结构彼此不同的多种单官能直链有机硅单体。

本发明中所用的有机硅水凝胶优选包含来自含有酰胺结构的单体的重复单元(C)。所述重复单元(C)是为了对有机硅水凝胶赋予适当的含水率而使用的。前述重复单元(A)有时对含水率提供的贡献不太大，因此优选使用前述重复单元(C)作为辅助。

本发明中，酰胺结构是指下述式(q)所示的结构。例如，酰胺化合物、酰亚胺化合物、脲化合物、及它们的衍生物具有酰胺结构。

[化学式10]

酰胺结构与酯键等相比不易被水解，能够显示出优异的耐久性，例如在蒸汽灭菌这样严酷的环境下也能够期待抑制聚合物结构的一部分的分解、脱离、变质等。另外，是提供优异的亲水性和易滑性的结构，因此优选。

作为前述重复单元(C)，优选来自下述通式(II-1)或通式(II-2)所示的单体的重复单元。

[化学式11]

通式(II-1)及通式(II-2)中，R⁸及R¹¹各自独立地表示氢原子或甲基，R⁹及R¹⁰以及R¹²及R¹³表示氢原子或者可以为支链状或直链状也可以包含环状结构、且可以被取代的碳数1～20的烷基，R¹²及R¹³可以介由键而彼此形成环。需要说明的是，烷基被取代的情况下，作为取代基的例子，可举出醛基、羧基、醇基、烷氧基、醚基、卤素基团、亚烷基二醇基、烷基硫醚基、氨基、硝基、氰基、硫酸基、磷酸基。

此处，为了不易损害有助于赋予含水率的亲水性，R⁹及R¹⁰各自独立地优选氢原子或者支链状或直链状的烷基。在烷基的情况下，所述烷基的碳数优选1以上且6以下，更优选碳数1以上且4以下，进一步优选碳数1以上且2以下。

同样地，为了不易损害对含水率的赋予有贡献的亲水性，R¹²及R¹³各自独立地优选氢原子或者支链状或直链状的烷基，R¹²及R¹³更优选介由键而彼此形成环。烷基的情况下，所述烷基的碳数优选1以上且6以下，更优选碳数1以上且4以下，进一步优选碳数1以上且2以下。R¹²及R¹³介由键而彼此形成环的情况下，为了不易损害结构的稳定性，R¹²及R¹³的碳数之和优选3以上且6以下，更优选3以上且5以下，进一步优选3以上且4以下。

本发明中所用的有机硅水凝胶优选相对于前述有机硅水凝胶的干燥时的总质量而言，以5质量％以上且50质量％以下的范围内包含重复单元(C)。所述重复单元(C)为5质量％以上时，可得到充分的含水率，水润湿性也不会变差，为50质量％以下时，能够减轻如下状况：氧透过性降低，缺乏相容性的平衡而产生白浊，或因过度的溶胀而使得凝胶的强度变差。下限值优选5质量％，更优选8质量％，进一步优选10质量％，进一步更优选12质量％。上限值优选50质量％，更优选45质量％，进一步优选40质量％，进一步更优选35质量％。上限值和下限值可以任意组合。

作为可针对前述重复单元(C)而适宜使用的例子，作为该重复单元(C)所来自的单体，可举出含有下述物质中的至少任一者的化合物：乙烯基酰胺、乙烯基酰亚胺、乙烯基内酰胺、亲水性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺及其衍生物(衍生物例如可举出N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-羟基乙基丙烯酰胺。)、亲水性苯乙烯系化合物、乙烯基醚、乙烯基碳酸酯、乙烯基氨基甲酸酯、乙烯基脲。

若更具体地举出所述适宜的单体，则可举出(甲基)丙烯酰胺类、N-乙烯基羧酸酰胺类、环状N-乙烯基内酰胺类、环状N-乙烯基吡啶类或N-乙烯基咪唑类。特别是(甲基)丙烯酰胺类因亲水性优异而优选。

作为能够得到前述重复单元(C)的单体的适宜的具体例，可举出丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N，N-二异丙基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、双丙酮丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己内酰胺、2-乙基噁唑啉、N-(2-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、3-((3-丙烯酰胺丙基)二甲基铵基)丙烷-1-磺酸盐(AMPDAPS)、3-((3-甲基丙烯酰胺丙基)二甲基铵基)丙烷-1-磺酸盐(MAMPDAPS)、3-((3-(丙烯酰氧基)丙基)二甲基铵基)丙烷-1-磺酸盐(APDAPS)、3-((3-甲基丙烯酰氧基)丙基)二甲基铵基)丙烷-1-磺酸盐(MAPDAPS)、N-乙烯基-2-甲基丙酰胺、N-乙烯基-N，N’-二甲基脲、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等。

这些之中，从得到水润湿性和易滑性优异的亲水聚合物的观点出发，进一步优选N-甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺。这些可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

需要说明的是，前述通式(II-1)及通式(II-2)所示的单体可以单独使用，也可以组合使用多种。

本发明中所用的有机硅水凝胶优选为包含来自前述通式(I)所示的单体的前述重复单元(A)、来自前述通式(a)所示的单体的前述重复单元(B)和来自前述通式(II-1)或通式(II-2)所示的单体的重复单元(C)的聚合物。此处，各通式中的各符号的定义如上所述，其优选的例子也如上所述，各重复单元可以为单独的也可以组合多种的情况也如上所述。

包含重复单元(A)、(B)及(C)的聚合物中，优选相对于前述有机硅水凝胶的干燥时的总质量而言，以5质量％以上且50质量％以下的范围内包含前述重复单元(A)，相对于前述有机硅水凝胶的干燥时的总质量而言，以20质量％以上且70质量％以下的范围内包含前述重复单元(B)，相对于前述有机硅水凝胶的干燥时的总质量而言，以5质量％以上且50质量％以下的范围内包含重复单元(C)。其中，当然，重复单元(A)、(B)及(C)的合计相对于前述有机硅水凝胶的干燥时的总质量而言不超过100质量％。另外，该聚合物中，重复单元(A)、(B)及(C)的合计优选相对于前述有机硅水凝胶的干燥时的总质量而言超过50质量％，更优选为70质量％以上，进一步优选为85质量％以上。

本发明中所用的有机硅水凝胶也可以包含来自具有2个以上聚合性基团的多官能单体(交联单体)的重复单元。该情况下，本发明中所用的有机硅水凝胶将具有耐溶剂性。作为具有2个以上聚合性基团的多官能单体的优选的例子，可举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-双(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)-1，1，3，3-四甲基-二硅氧烷、1，3-双(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)-1，1，3，3-四(三甲基甲硅烷氧基)二硅氧烷、信越化学工业株式会社制X-22-164A、JNC株式会社制“Silaplane”(注册商标)FM7711等在两末端具有(甲基)丙烯酰氧基的聚二甲基硅氧烷、三(甲基)丙烯酸甘油酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯及三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等二官能或多官能(甲基)丙烯酸酯、以及N，N’-亚甲基双丙烯酰胺、N，N’-亚乙基双丙烯酰胺、N，N’-亚丙基双丙烯酰胺等双丙烯酰胺，等等。

这些之中，从容易得到低拉伸弹性模量的有机硅水凝胶的方面出发，更优选的是二官能(甲基)丙烯酸酯，从提高得到的有机硅水凝胶的形状恢复性的方面出发，进一步优选的是1，3-双(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷、1，3-双(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)-1，1，3，3-四(三甲基甲硅烷氧基)二硅氧烷、信越化学工业株式会社制X-22-164A、X-22-164B、X-22-164C、JNC株式会社制“Silaplane”(注册商标)FM7711、FM7721等那样的、在两末端具有(甲基)丙烯酰氧基的聚二甲基硅氧烷等有机硅系二(甲基)丙烯酸酯。

来自具有2个以上聚合性基团的多官能单体的重复单元的量为25质量％以下时，有机硅水凝胶变得过硬的可能性小，为0.1质量％以上时，能够对变得不易维持有机硅水凝胶的形状加以防止，因此优选有机硅水凝胶质量的0.1～25质量％，更优选0.5～20质量％，最优选0.8～12质量％。作为下限值，优选0.1质量％，更优选0.5质量％，进一步优选1质量％，及进一步更优选5质量％。作为上限值，优选25质量％，更优选20质量％，进一步优选15质量％，进一步更优选12质量％。下限值和上限值可以任意组合。

本发明中所用的有机硅水凝胶优选前述来自通式(I)所示的单体的重复单元(A)及前述来自含有酰胺结构的单体的重复单元(C)中的至少任一者在形成均聚物时的玻璃化转变温度为20℃以下。

在形成均聚物时的玻璃化转变温度为室温以下时，能够将干燥时的拉伸弹性模量抑制为较低，因此优选。前述重复单元(A)大多在形成均聚物时的玻璃化转变温度为室温以下，因此可优选使用，前述重复单元(C)也同样地在形成均聚物时的玻璃化转变温度为室温以下时更优选，前述重复单元(A)及前述重复单元(C)中的至少任一者具有所述性质即可。

对于在形成均聚物时的玻璃化转变温度，可以使用作为对象的单体并通过任意方法合成均聚物并使用差示扫描量热计(DSC)来进行测定。

本发明中所用的有机硅水凝胶可单独成型为期望的形状而使用，也可与其他材料混合后进行成型。另外，也可以对成形品的表面实施涂布。

将本发明中所用的有机硅水凝胶成型而用作眼用透镜的情况下，其聚合方法及成形方法可以为如下的标准方法。作为例子，可举出：首先，将有机硅水凝胶成形为圆棒、板状，然后通过切削加工、车床加工等精加工成期望的形状的方法、铸模聚合法、旋铸法等。

作为一例，对通过铸模聚合法由本发明中所用的有机硅水凝胶制作眼用透镜的情况说明如下。

将单体组合物注入到具有透镜形状的2张铸模间的空隙中。接着，进行光聚合或热聚合而赋型为透镜形状。铸模由树脂、玻璃、陶瓷、金属等制作，光聚合的情况下使用光聚合波长会通过的原材料，通常使用树脂或玻璃。制造有机硅水凝胶的情况下，利用2张相对的铸模形成空隙，向该空隙中注入单体组合物。接着，向空隙中填充有单体组合物的铸模照射紫外线、可见光或它们的组合等活性光线，或者放入到烘箱、液槽中进行加热，使单体聚合。也可以是光聚合后进行加热聚合，或相反，即加热聚合后进行光聚合等将两者组合使用的方法。光聚合的情况下，通常在短时间(通常1小时以下)内照射包含来自例如汞灯、荧光灯等光源的高水平的光的光。进行热聚合的情况下，为了保持聚合物的光学均匀性、品位并提高再现性，优选自室温附近起缓慢升温，经几小时或几十小时升高到60℃～200℃的高温为止的条件。

作为聚合溶剂，可使用有机系、无机系的各种溶剂。若举例，则为水、甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、丁醇、叔丁醇、叔戊醇、3，7-二甲基-3-辛醇、四氢芳樟醇等各种醇系溶剂、苯、甲苯、二甲苯等各种芳香族烃系溶剂、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、石油醚、煤油、挥发油(ligroin)、石蜡等各种脂肪族烃系溶剂、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等各种酮系溶剂、乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯甲酸甲酯、苯二甲酸二辛酯、二乙酸乙二醇酯等各种酯系溶剂、***、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二烷基醚、二乙二醇二烷基醚、三乙二醇二烷基醚、四乙二醇二烷基醚、聚乙二醇二烷基醚、聚乙二醇-聚丙二醇嵌段共聚物、聚乙二醇-聚丙二醇无规共聚物等各种二醇醚系溶剂，它们可以单独使用或混合使用。这些之中，从不易阻碍自由基聚合的观点出发，优选为水、叔丁醇、叔戊醇、3，7-二甲基-3-辛醇，最优选为水。

通过聚合得到本发明中所用的有机硅水凝胶时，为了促进聚合，可以加入聚合引发剂。作为适宜的引发剂，可举出过氧化物、偶氮化合物等热聚合引发剂、光聚合引发剂(有UV光、可见光或组合的情况)或它们的混合物。进行热聚合的情况下，针对期望的反应温度选择具有最适的分解特性的热聚合引发剂而使用。通常优选10小时半衰期温度为40℃以上且120℃以下的偶氮系引发剂或过氧化物系引发剂。作为光聚合引发剂，可举出羰基化合物、过氧化物、偶氮化合物、硫化合物、卤素化合物、金属盐等。

作为光引发剂的更具体的例子，可举出芳香族α-羟基酮、烷氧基氧苯偶姻、苯乙酮、酰基氧化膦、双酰基氧化膦、及叔胺+二酮、它们的混合物等。作为光引发剂的进一步具体的例子，可举出1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4-4-三甲基戊基氧化膦(DMBAPO)、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(“Irgacure”(注册商标)819)、2，4，6-三甲基苄基二苯基氧化膦(日文：2，4，6-トリメチルべンヅルヅフェニルホスフインオキシド)及2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、苯偶姻甲基醚、及樟脑醌与4-(N，N-二甲基氨基)苯甲酸乙酯的组合。

作为市售的可见光引发剂体系，可举出“Irgacure”(注册商标)819、“Irgacure”(注册商标)1700、“Irgacure”(注册商标)1800、“Irgacure”(注册商标)1850(以上为BASF制)、及Lucirin TPO引发剂(BASF制)。作为市售的UV光引发剂，可举出“Darocur”(注册商标)1173及“Darocur”(注册商标)2959(BASF制)。这些聚合引发剂可以单独使用也可以混合使用，用量相对于全部单体成分的合计质量在0.1质量％以上且1质量％以下的范围内。

作为本发明的接触透镜的形成中所使用的反应混合物中可以存在的其他成分，可举出包含暴露于光的各种波长、脱模剂、反应性染色剂、颜料、它们的组合等时会可逆地变色或反射光的染料、化合物的、紫外线吸收化合物、医药化合物、营养辅助化合物、抗菌性化合物、共聚性及非聚合性染料。

本发明中所用的有机硅水凝胶可通过各种方法进行改性。作为具体的改性方法，可举出电磁波(包括光)照射、等离子体照射、蒸镀、溅射等化学气相沉积处理、加热、铸模传递涂布、碱处理、酸处理、及利用其他适宜的表面处理剂的处理，另外，也可将它们组合而使用。

作为碱处理或酸处理的例子，可举出使成型品与碱性或酸性溶液接触的方法、使成型品与碱性或酸性气体接触的方法。作为更具体的方法，例如可举出：将成型品浸渍于碱性或酸性溶液的方法，对成型品喷雾碱性或酸性溶液或碱性或酸性气体的方法，用铲子、刷毛等对成型品涂布碱性或酸性溶液的方法，对成型品旋转涂布碱性或酸性溶液的方法，浸渍涂布法等。最简便地得到大的改性效果的方法为将成型品浸渍于碱性或酸性溶液的方法。

将有机硅水凝胶浸渍于碱性或酸性溶液时的温度没有特别限定，通常温度在-50℃以上且300℃以下的范围内。如果考虑操作性，则更优选-10℃以上且150℃以下的温度范围，进一步优选-5℃以上且60℃以下的范围，进一步更优选0℃以上且40℃以下的范围。

将有机硅水凝胶浸渍于碱性或酸性溶液的最适时间根据温度而发生变化，为了防止操作性及生产率因接触时间的长期化而变差、出现氧透过性的降低、机械特性的降低等不良影响，通常优选100小时以内，更优选24小时以内，最优选12小时以内。

作为碱，可使用碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、各种碳酸盐、各种硼酸盐、各种磷酸盐、氨、各种铵盐、各种胺类、以及聚乙烯亚胺及聚乙烯胺等高分子量碱等。这些之中，从价格低及处理效果大的方面出发，最优选碱金属氢氧化物。

作为酸，可使用硫酸、磷酸、盐酸及硝酸等各种无机酸；乙酸、甲酸、苯甲酸及苯酚等各种有机酸；以及聚丙烯酸及聚苯乙烯磺酸等各种高分子量酸。这些之中，从处理效果大、对其他物性的不良影响为最小限度的方面出发，最优选高分子量酸。

碱性或酸性溶液的溶剂可以为无机系、有机系溶剂中的任意。作为例子，可举出水、甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、甘油及其他醇类、苯、甲苯、二甲苯及其他芳香族烃、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、石油醚、煤油、挥发油、石蜡及其他脂肪族烃、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮及其他酮类、乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯甲酸甲酯、苯二甲酸二辛酯及其他酯类、***、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二烷基醚、二乙二醇二烷基醚、三乙二醇二烷基醚、四乙二醇二烷基醚、聚乙二醇二烷基醚及其他醚类；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基咪唑啉酮、六甲基磷酰三胺、二甲基亚砜及其他非质子性极性溶剂、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、三氯乙烷、三氯乙烯、其他卤素系溶剂、以及氟利昂系溶剂。这些之中，从经济性、处理的简便性、及化学稳定性等方面出发，最优选水。溶剂可以为2种以上的混合物。

本发明中，使用的碱性或酸性溶液可以包含除碱性或酸性物质及溶剂以外的其他成分。

有机硅水凝胶可在碱处理或酸处理之后通过清洗将碱性或酸性物质去除。清洗溶剂可以为无机系、有机系溶剂中的任意。作为例子，可举出水、甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、甘油及其他醇类、苯、甲苯、二甲苯及其他芳香族烃、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、石油醚、煤油、挥发油、石蜡及其他脂肪族烃、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮及其他酮类、乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯甲酸甲酯、苯二甲酸二辛酯及其他酯类、***、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二烷基醚、二乙二醇二烷基醚、三乙二醇二烷基醚、四乙二醇二烷基醚、聚乙二醇二烷基醚及其他醚类；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基咪唑啉酮、六甲基磷酰三胺、二甲基亚砜及其他非质子性极性溶剂、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、三氯乙烷、三氯乙烯、其他卤素系溶剂、以及氟利昂系溶剂。

清洗溶剂也可以为2种以上的混合物。清洗溶剂可以含有除溶剂以外的其他成分，例如无机盐类、表面活性剂及清洗剂。

如上所述的改性处理可以对有机硅水凝胶整体进行，也可以仅对例如表面进行等仅对有机硅水凝胶的一部分进行。仅对表面进行改性处理的情况下，能够在不大幅改变有机硅水凝胶整体的物性下仅提高表面的润湿性。

对于本发明中所用的有机硅水凝胶的透明性，目视观察的情况下，优选5或4，更优选5。判定方法记载于下述实施例中。由于医疗器械与人体的接触部位的视认容易，因此本发明这样的具有透明性的原材料适合用于创伤敷料。另外，对于输液管、气体输送管、支架、护套、袖带、管接头、接入端口、引流袋、血液回路等，从提高流路的视认性的观察出发，也优选具有透明性。特别是眼用透镜的情况下，优选具有在视野中不产生模糊的透明性。

对于本发明中所用的有机硅水凝胶的易滑性，指触感官评价的情况下，优选5或4，更优选5。判定方法记载于下述实施例中。

对于本发明中所用的有机硅水凝胶的动态接触角，用途为眼用透镜的情况下，前进接触角的值优选70°以下，更优选60°以下，进一步优选为50°以下。需要说明的是，前进接触角的下限没有特别限定，现实中的下限值为20°左右。

本发明中，硼酸缓冲液是指日本特表2004-517163号公报的实施例1中记载的“盐溶液”。具体而言，为将氯化钠8.48g、硼酸9.26g、硼酸钠(四硼酸钠十水合物)1.0g、及乙二胺四乙酸0.10g溶解于纯水并制成1000mL而得的水溶液。

实施例

通过实施例具体地对本发明进行说明。在各例的叙述之前，对各种特性的测定方法或评价方法进行说明。

(1)直径

针对接触透镜样品，以将其在培养皿中在一定量的硼酸缓冲液中浸渍的状态，用尺子对用Nikon公司制万能投影仪V-10A进行投射所得的放大图像(10倍)的直径进行测量，记录其1/10的值作为透镜直径。

(2)透明性

对利用硼酸缓冲液形成的湿润状态的样品的透明性进行目视观察，按照下述基准进行5个等级评价。5：没有浑浊、透明。4：稍微白浊。3：有若干白浊、半透明。2：有白浊、完全没有透明性。1：完全白。

(3)水润湿性

将接触透镜样品在室温(25℃)下在烧杯中的硼酸缓冲液中浸渍24小时以上。将装有试验片和硼酸缓冲液的烧杯放入超声波清洗器(1分钟)。将试验片从硼酸缓冲液中提起，对以直径方向呈垂直的方式在空气中保持时的表面的样子进行目视观察，并测定表面的液膜的保持时间。

(4)含水率

测定接触透镜样品的含水时的质量(W1)、及干燥时的质量(W2)，通过下式算出含水率。

含水率(％)＝(W1-W2)/W1×100

(5)含水时的拉伸断裂伸长率及拉伸弹性模量

从含水时的状态的接触透镜样品切出最窄部分的宽度为5mm的哑铃型样品，使用ABC数显量表(ID-C112、Mitutoyo Corporation制)测定厚度，接着，利用Tensilon(东洋Baldwin公司制RTM-100、十字头速度100mm/分钟)测定拉伸弹性模量及断裂伸长率。

(6)零应力时间

从含水时的状态的接触透镜样品的中央附近切出宽为5mm且长度为1.5cm的长条状样品，使用SUN SCIENTIFIC CO.，LTD.制流变仪CR-500DX进行测定。使用最大负荷为2kg的测力传感器，在以20毫秒的间隔持续取得测定值的同时将下述操作重复3次，所述操作是从将宽度5mm并且厚度在0.05mm以上且0.2mm以下的范围内的样品以支点间距离为5mm把持的状态(状态A)起以100mm/分钟的速度拉伸至支点间距离为10mm为止、然后以同一速度恢复到支点间距离为5mm为止的操作，测定从第2次恢复到支点间距离为5mm为止的途中的应力变为零的时刻起、至开始第3次拉伸后的应力变得不再为零的时刻为止的时间的长度。在状态A下，以试验片尽可能不松弛并且应力成为零的方式把持试验片。

关于视为应力为零的值范围，设定为测定值在-0.05gf以上且0.05gf以下的范围内。

(7)易滑性

将接触透镜样品在室温下浸渍于小瓶中的磷酸缓冲液中，进行蒸汽灭菌。将样品从磷酸缓冲液中提起，通过下述5个等级的评价进行用人的手指摩擦5次时的感官评价。

5：有非常优异的易滑性。

4：有5与3的中间程度的易滑性。

3：有中等程度的易滑性。

2：基本没有易滑性(3与1的中间程度)。

1：没有易滑性。

(8)动态接触角

进行蒸汽灭菌后，将含水时的状态的接触透镜从包装溶液中提起，切出宽度5mm的长条状样品，测定透镜边缘部分的厚度，使其浸渍于硼酸缓冲液并进行20秒钟超声波清洗。对于所制备的样品，使用RHESCA Co.，LTD.制动态接触角仪WET-6000，将前进(将样品浸渍于硼酸缓冲液的动作)、后退(将浸渍于硼酸缓冲液的样品完全提起的动作)作为1次来进行相对硼酸缓冲液的动态接触角的测定，针对将其进行了2次时的第2次的动态接触角分别进行比较(浸渍速度为7mm/分钟)。

(9)干燥时的拉伸弹性模量

从含水时的状态的接触透镜样品切出最窄部分的宽度为5mm的哑铃型样品，用真空干燥机在40℃下进行16小时以上的干燥而准备形成干燥时状态的样品，用游标卡尺测定最窄部分的宽度。另外，用ABC数显量表(ID-C112，Mitutoyo Corporation制)测定厚度，接着利用Tensilon(东洋Baldwin公司制RTM-100、十字头速度100mm/分钟)测定拉伸弹性模量。

(10)氧透过性

通过在玻璃板间聚合来制备下述实施例2的组成的厚度不同的3张片状有机硅水凝胶(厚度0.26mm、0.52mm、0.77mm)。将所述片状试样加工成约15mmφ，在生理盐水中浸渍1小时以上。使用膜氧透过率计K-316(筑波理科精机有限公司制)，将经加工的试样安装于夹具，放入用氮气进行了鼓泡的生理盐水中。施加恒定电压，平衡化直到电流值稳定为止。电流值稳定后，将鼓泡气体由氮气切换为氧气。此时，记录通过透过试样的氧的电极反应而产生的电流。对于测定温度而言，在35.0℃±0.5℃的范围内进行。对于得到的值，以ISO标准(ISO18369-4：2006)及文献(Efron N等、Optom.Vis.Sci.2007；84(4)328-337)为参考，算出氧透过系数，作为氧透过率性的指标。

(11)抗脂质附着性

在500mL的烧杯中放入搅拌子(36mm)，放入棕榈酸甲酯1.5g和纯水500g。将水浴的温度设定为37℃，将前述烧杯置于水浴的中央，用磁力搅拌器搅拌1小时。转速设为600rpm。将球冠形状(缘部的直径为约14mm，厚度为约0.1mm)的样品放入篮中(每个篮中放1张)，投入到前述的烧杯内，以这种状态直接进行搅拌。1小时后，停止搅拌，将篮内的样品用40℃的自来水和家庭用液体洗涤剂(Lion Corporation制“Mama Lemon”(注册商标))擦洗。将清洗后的样品放入至装有蒸馏水的12孔塑料盘中，在冰箱中静置整夜。目视观察样品的白浊，按照下述基准判定棕榈酸甲酯在样品上的附着量。

5：没有白浊、为透明的。

4：稍微有白浊的部分。

3：有相当程度的白浊的部分。

2：大部分发生了白浊。

1：整体发生了白浊。

以下记载实施例中使用的单体等的简称。

MEA：丙烯酸2-甲氧基乙酯

bm200：日油株式会社制“BLEMMER”(注册商标)PME-200(甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯，聚乙二醇部位的重复数为约4)

bm400：日油株式会社制“BLEMMER”(注册商标)PME-400(甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯，聚乙二醇部位的重复数为约9)

TRIS：东京化成工业株式会社制3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基甲基丙烯酸酯

mPDMS：下述式(s1)所示的单官能直链有机硅单体(平均分子量1000，Gelest公司制MCR-M11)

[化学式12]

DMAA：东京化成工业株式会社制N，N-二甲基丙烯酰胺

164AS：2官能性有机硅单体，信越化学工业株式会社制X-22-164AS(α，ω-二(3-甲基丙烯酰氧基丙基)聚二甲基硅氧烷)，官能团当量450

164A：2官能性有机硅单体，信越化学工业株式会社制X-22-164A(α，ω-二-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)聚二甲基硅氧烷)，官能团当量860

164B：2官能性有机硅单体，信越化学工业株式会社制X-22-164B(α，ω-二-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)聚二甲基硅氧烷)，官能团当量1600

164C：2官能性有机硅单体，信越化学工业株式会社制X-22-164C(α，ω-二-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)聚二甲基硅氧烷)，官能团当量2400

3G：新中村化学工业株式会社制三乙二醇二甲基丙烯酸酯

NVP：东京化成工业株式会社制N-乙烯基吡咯烷酮

FM0711：单官能直链有机硅单体，JNC株式会社制“Silaplane”(注册商标)(聚二甲基硅氧烷单甲基丙烯酸酯)，平均分子量1000

FM7721：2官能性有机硅单体，JNC株式会社制“Silaplane”(注册商标)(α，ω-二(3-甲基丙烯酰氧基丙基)聚二甲基硅氧烷)，平均分子量5000

NB：东京化成工业株式会社制紫外线吸收剂2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并***

RB：Arran Chemical Co.LTD制着色剂Reactive Blue246(1，4-双[4-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基氨基]蒽醌)

IC：Ciba Specialty Chemicals Inc.制光引发剂“Irgacure”(注册商标)819(苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦)

TAA：东京化成工业株式会社制叔戊醇

RO水：用反渗透膜过滤而得到的纯水

实施例1

将MEA 22质量％、mPDMS 43质量％、DMAA 25质量％、164B 10质量％、NB 0.5质量％、RB 0.02质量％、IC 0.2质量％、TAA 40质量％充分混合，将该混合物用膜过滤器(0.45μm)过滤而除去不溶成分，得到单体组合物。此处，将聚合后形成有机硅水凝胶的MEA、mPDMS、DMA、164B的总和设为100质量％来计算。将该单体组合物注入到透明树脂(基曲侧为聚丙烯、前曲侧为环状聚烯烃)制的接触透镜用铸模中，在氮气气氛下用荧光灯(东芝、FL-6D、日光色、6W、4个)进行光照射(1.01mW/cm²、20分钟)而进行聚合。聚合后，连同铸模一起浸渍于异丙醇：水＝1∶1的溶液中，在60℃下进行1小时加温，从铸模将接触透镜形状的成型体剥离。将得到的成型体在异丙醇∶水＝3∶7(混合前的容量比)的溶液中在室温下浸渍30分钟后，浸渍于洁净的RO水中并静置、保管一晚。从RO水中取出成型体，在1质量％的聚丙烯酸水溶液(重均分子量250kD)中在室温下浸渍10分钟后，用RO水充分清洗。然后浸渍于硼酸缓冲液，进行蒸汽灭菌，制作接触透镜样品。将用所得接触透镜样品进行各种测定而得的结果总结于表2。

实施例2～6

与实施例1同样地操作，将单体的混合比变更为表1那样，制作透镜并进行评价。将各种测定结果总结于表2。

表2中示出作为接触透镜而求出的各物性的测定结果。实施例1～6均显示出对于在接触透镜中使用而言充分的结果。

比较例1

以专利文献1为参考，使包含MEA 74.1质量％、TRIS 24.7质量％、3G1质量％、IC0.2质量％、TAA 45质量％的单体组合物聚合。然而，仅得到了白化且强烈翘曲的黏腻感强的聚合物块，不能耐受在接触透镜中的利用。

[表1]

[表2]

实施例8～13

将表3中记载的成分充分混合，将该混合物用膜过滤器(0.45μm)过滤而除去不溶成分，得到单体组合物。将该单体组合物注入到树脂(聚丙烯)制的接触透镜用铸模中。在空气气氛下用中心波长405nm的LED灯以0.8mW/cm²、1小时从上下照射而进行聚合。聚合后，连同铸模一起浸渍于异丙醇∶水＝7∶3(混合前的容量比)的溶液中，在70℃下进行1小时加温，从铸模将接触透镜形状的成型体剥离。将得到的成型体在异丙醇∶水＝7∶3(混合前的容量比)的溶液中在70℃下浸渍3小时后，浸渍于洁净的RO水中并静置、保管一晚。从RO水中取出成型体，在1质量％的聚丙烯酸水溶液(重均分子量250kD)中在室温下浸渍10分钟后，用RO水充分清洗。然后浸渍于硼酸缓冲液，进行蒸汽灭菌，制作接触透镜。将用所得接触透镜进行各种测定而得到的结果记载于表4中。

[表3]

实施例14

用荧光灯(东芝、FL-6D、日光色、6W、4个)进行光照射(1.01mW/cm²、20分钟)而进行聚合，除此以外，与实施例8～13同样地制作接触透镜，将进行各种测定而得到的结果记载于表4中。

实施例7、实施例15～21、及比较例2～4(与市售品的比较)

进行下述3种市售品与实施例1、及实施例8～14的透镜在表4中所示物性方面的比较(其中，表4的氧透过性的“Dailies Total One”(注册商标)及“MyDay”(注册商标)的值根据制造商公布值来计算。)。

Oasys：Johnson&Johnson K.K.制“ACUVUE OASYS”(注册商标)

Total one：Alcon，Inc.制“Dailies Total One”(注册商标)

MyDay：Cooper Vision，Inc.制“MyDay”(注册商标)

此处，将使用了实施例1的透镜的物性评价的结果设为实施例7、使用了实施例8～14的透镜的物性评价的结果分别设为实施例15～21，将Oasys设为比较例2、Total one设为比较例3、MyDay设为比较例4而示于表4中。

[表4]

可以确认：对于市售品而言，干燥时拉伸弹性模量显示出9MPa以上的非常硬的值，与此相对，本发明的实施例1、及实施例8～14的透镜在干燥时也仅为0.8～2.4MPa左右，与含水时一样柔软。

根据以上结果，对于本发明中所用的有机硅水凝胶透镜而言，可以说其为下述这样的有机硅水凝胶：在含水状态下具有适当的拉伸弹性模量，氧透过性、透明性和形状恢复性优异，并均衡性良好地满足这些物性，并且含水时及干燥时的任意情况下均具有足够低的拉伸弹性模量，伴随干燥的眼球刺激得以抑制。

表中使用的符号的含义如下。

α：“N/A”表示不能测定

β：“60＜”表示具有60秒以上的优异的水润湿性。

γ：“＜1”表示具有0.1秒以上且1秒以下的优异的形状恢复性。

另外，氧透过系数的单位(*)为如下：×10^-11(cm²/秒)mLO₂/(mL·hPa)

实施例22

在实施例1中，代替透明树脂制的接触透镜用铸模，使用在2张10cm见方且厚度为3mm的透明玻璃板间夹持有厚度200μm的间隔物的铸模。对于间隔物，将2张从10cm×10cm×厚度100μm的“Parafilm”(注册商标，LMS CO.，LTD.)将其中央部(6cm×6cm的正方形)去除而得到的物体重叠而使用。代替透明树脂制的接触透镜用铸模，将单体组合物填充至由该玻璃板与间隔物形成的空隙，对于上述以外的步骤而言，与实施例1同样地操作，得到膜状成型体。切出所得膜状成型体的中心附近3cm×3cm。将其贴附于皮肤，结果柔软且感觉良好，即使干燥也不***，因此感觉良好。认为能适合用作创伤敷料。

实施例23

将日本特表平6-510687号公报作为参考，制作直径2mm、中心厚度20μm、周边部的厚度20μm、基本曲率半径7.6mm、光学度数+2.5D的角膜嵌体。在实施例1中，代替透明树脂制的接触透镜用铸模，使用透明树脂制的角膜嵌体用铸模，对于上述以外的步骤而言，与实施例1同样地操作，得到角膜嵌体。认为能适合用作角膜嵌体。

产业上的可利用性

作为本发明的用途，可举出眼用透镜、内窥镜、导管、输液管、气体输送管、支架、护套、袖带、管接头、接入端口、引流袋、血液回路、创伤敷料及各种药剂载体，其中优选接触透镜、眼内透镜、人工角膜、角膜嵌体及角膜高嵌体，最优选接触透镜。