阅读说明：本技术 Pesi离子源用样本板以及使用所述样本板的质量分析装置 (Sample plate for PESI ion source and mass spectrometer using same ) 是由 村田匡 内田刚史 绪方是嗣 于 2017-05-31 设计创作，主要内容包括：固体试样用样本板包含平板状的本体(2)及盖体(3)。在本体(2)中形成其底面中央膨出为圆柱状而成为试样置台部(21a)的凹部(21),在盖体(3)中,在凹部(21)的正上方贯穿设置有下表面开口的直径与试样置台部的直径大致相同且为漏斗状的开口(31)。若在凹部(21)内收纳生物体组织切片等试样(7)且关闭盖体(3),则盖体(3)的开口(31)周围的下表面壁将试样(7)向下按压,试样(7)由所述下表面壁与试样置台部(21a)夹持。在由所述试样(7)堵塞下表面开口的开口(31)中注入离子化用溶剂。测定时,下降的探针(106)刺入试样(7)中,探针(106)上升时,在附着于其尖端的试样上附着溶剂。由此,可在将试样固定的状态下反复在相同位置刺入探针,另外,因在试样上附着充分的溶剂,故而离子化也良好地进行。(The sample plate for solid sample comprises a flat plate-like body (2) and a lid (3). A concave portion (21) which is expanded in a cylindrical shape at the center of the bottom surface thereof and becomes a sample placing table portion (21a) is formed in the body (2), and an opening (31) which is substantially the same in diameter as the sample placing table portion and is funnel-shaped and whose lower surface opening has a diameter substantially equal to that of the sample placing table portion is provided in the lid body (3) so as to penetrate directly above the concave portion (21). When a sample (7) such as a biological tissue slice is received in the recess (21) and the lid (3) is closed, the lower surface wall around the opening (31) of the lid (3) presses the sample (7) downward, and the sample (7) is sandwiched between the lower surface wall and the sample placement platform section (21 a). An opening (31) whose lower surface opening is closed by the sample (7) is filled with an ionization solvent. In the measurement, a probe 106 that has descended penetrates into a sample 7, and when the probe 106 ascends, a solvent adheres to the sample adhering to the tip thereof. This makes it possible to repeatedly insert the probe at the same position in a state where the sample is fixed, and also to favorably ionize the sample because a sufficient amount of solvent adheres to the sample.)

PESI离子源用样本板以及使用所述样本板的质量分析装置

技术领域

本发明涉及一种利用探针电喷雾离子化(Probe ElectroSpray Ionization，PESI)法的离子源用的样本板、以及使用所述样本板来实施测定的质量分析装置。

背景技术

作为质量分析装置中将作为测定对象的试样中的成分进行离子化的离子化法，之前提出了多种方法，并且提供给实际使用。作为在大气压环境中进行离子化的离子化法，已熟知电喷雾离子化(ESI)法，而作为利用所述ESI的离子化法之一，近年来受到关注的是PESI法。

PESI法为比较新的离子化法，如专利文献1、非专利文献1等中所公开，PESI离子源包含：导电性的探针，其尖端的直径为数百纳米程度；位移部，为了使所述探针的尖端附着试样而使所述探针或者试样的至少一者移动；以及高电压发生部，以在探针的尖端采集有试样的状态，对所述探针施加高电压。测定时，利用位移部，使探针或试样的至少一者移动，使所述探针的尖端接触或者略微刺入试样，在探针的尖端表面附着微量的试样。然后，利用位移部，使探针从试样上脱离，由高电压发生部对探针施加高电压。如此一来，强电场作用于附着于探针尖端的试样，产生电喷雾现象，试样中的成分分子一边脱离一边离子化。

所述PESI离子源中，由于在大气压环境中进行离子化，故而作为测定对象试样，可对生物体组织切片等固体试样与血液等液体试样此两者进行操作。

在利用PESI离子源来作为离子源的质量分析装置(以下说明中，将利用PESI离子源的质量分析装置仅称为“质量分析装置”)中，在对固体试样进行测定的情况下，通常在试样平台上直接载置试样，或者在保持于试样平台上的板上载置试样。然后，通过使下降的探针刺入所述试样中而使所述探针的尖端附着试样(参照专利文献2等)。

然而，在一边交换多数的试样一边依次进行测定的情况下，存在试样的交换费事的问题。另外，通常，对相同的试样实施多次的质量分析，将质量分析结果加以累计，但若为刚刚从生物体上切出后的试样，则存在所述试样自身略微移动的情况，无法在试样的相同部位刺入探针，因此也存在分析的可靠性降低的问题。另外，PESI法中，通常在将固体试样中的成分进行离子化时需要溶剂，因此另外需要对附着于探针尖端的试样供给溶剂的机构。因此，也存在构成变得复杂，装置成本提高的问题。

另一方面，在对液体试样进行测定的情况下，例如，收纳有液体试样的容器载置于试样平台上，通过使探针浸渍于所述容器内的液体试样中，而在所述探针的尖端附着试样。或者，将供给液体试样的毛细管以其末端位于探针的可动范围内的方式来设置，通过液体试样的供给而使探针与形成于毛细管的末端的微小液滴接触，由此使所述液体试样附着于探针尖端。

在如上所述对固体试样进行测定的情况与对液体试样进行测定的情况下，试样在装置中的设置方法完全不同。因此，若欲在多个固体试样的测定的间歇追加液体试样的测定，或相反，在多个液体试样的测定的间歇追加固体试样的测定，则存在作业非常麻烦，测定效率大幅度下降的问题。

[现有技术文献]

[专利文献]

专利文献1：日本专利特开2014-44110号公报

专利文献2：国际公开第2016/027319号

[非专利文献]

非专利文献1：竹田扇，其他7人，《将质量分析法与统计学习机械加以组合的新型癌诊断支援装置的开发》，岛津评论第69卷第3·4期，2013年3月

发明内容

[发明所要解决的问题]

本发明是为了解决所述问题而形成，其主要目的为提供一种不仅可确实地保持固体试样，而且不需要另外设置溶剂的供给机构，可进行有效率的测定的PESI离子源用样本板、以及使用所述样本板的质量分析装置。另外，本发明的其他目的为提供一种即便是固体试样与液体试样混合存在的情况，也可对这些试样有效率地进行测定的PESI离子源用样本板、以及使用所述样本板的质量分析装置。

[解决问题的技术手段]

为了解决所述问题而形成的本发明的第1实施方式的PESI离子源用样本板为探针电喷雾离子化(PESI)离子源用的样本板，其特征在于：

包括大致平板状的本体、以及可安装于所述本体的上表面的大致平板状的盖体，并且

在所述本体中设置有用以收纳试样的凹部，且

在所述盖体中设置有凸部，所述凸部是在以所述盖体被覆所述本体的上表面的方式来封锁的状态下***所述凹部中，且在所述凸部中贯穿设置有上下贯通的开口。

另外，为了解决所述问题而形成的本发明的第2实施方式的PESI离子源用样本板为探针电喷雾离子化(PESI)离子源用的样本板，其特征在于：

包括大致平板状的本体、以及可安装于所述本体的上表面的大致平板状的盖体，并且

在所述本体中设置有用以收纳试样的凹部，所述凹部在其底面部形成有较其周围更高的试样置台部，且

在所述盖体中，在以所述盖体被覆所述本体的上表面的方式来封锁的状态下，在所述凹部的上方贯穿设置有上下贯通的开口，所述开口的下表面的尺寸小于所述凹部的上表面开口的尺寸。

本发明的第1实施方式及第2实施方式的PESI离子源用样本板的外形可设为在以盖体被覆本体的上表面的方式来封锁的状态下，典型而言为略扁平长方体形状。

当使用本发明的第1实施方式的PESI离子源用样本板，对例如生物体组织切片等具有某种程度的柔软度的固体试样进行测定时，以如下所述的顺序来准备试样。

即，在将样本板的盖体打开的状态下，在本体的凹部中收纳适当大小的试样。试样的大小理想为设为俯视时比凹部的开口的尺寸小一圈，且具有比凹部的深度稍高的高度。若在将试样收纳于凹部中后将盖体封锁，则盖体的凸部***本体的凹部中，所述凸部的下表面与收纳于凹部中的试样抵接，将所述试样压扁。在位于凸部且形成有开口的位置，由其周围的凸部下表面所按压的一部分试样逸出，因此试样向开口的内部膨出。

然后，在开口内注入(或者滴加)适量的溶剂。所述开口的下表面由于是由如上所述膨出的试样所堵塞，故而在所述状态下，开口作为溶剂储留部而发挥功能。由此，在收纳于凹部中的试样之上，成为与所述试样接触而储留有溶剂的状态。若将以所述方式准备试样的样本板设置于质量分析装置中的PESI离子源的既定位置来实施测定，则下降的探针的尖端***盖体的开口内而刺入试样中。接着，若于在探针的尖端附着有微量试样的状态下提拉所述探针，则附着于探针尖端的试样在溶剂中通过，因此在所述试样上附着有充分的溶剂。在所述状态下，若对探针施加高电压，则探针尖端的试样中的成分通过电喷雾现象而离子化。

另一方面，当使用本发明的第2实施方式的PESI离子源用样本板，对生物体组织切片等固体试样进行测定时，以如下所述顺序准备试样。

即，在将样本板的盖体打开的状态下，在本体的凹部中收纳适当大小的试样。由于贯穿设置于盖体中的开口的下表面的尺寸小于凹部的上表面开口的尺寸，故而若将试样收纳于凹部中后将盖体封锁，则开口的周围的盖体下壁面与收纳于凹部中的试样抵接，来挤压所述试样。凹部的底面的周边部成为较试样置台部更低的槽状，因此被挤压的一部分试样逸出至所述槽状部中。另一方面，在开口的位置，试样未被挤压，所述试样的下表面是由试样置台部所保持，因此试样的一部分向开口内膨出。通过使被挤压的试样的一部分逸出至槽状部中，可防止例如被压扁的试样向样本板的上方飞散，并且可使适量的试样向盖体的开口内膨出。

然后，与所述第1实施方式的样本板同样地，在开口中注入(或者滴加)适量的溶剂。由此，在保持于试样置台上的试样的更上方，成为与所述试样接触而储留有溶剂的状态。若将以所述方式准备试样的样本板设置于质量分析装置中的PESI离子源的既定位置来实施测定，则下降的探针的尖端通过盖体的贯通孔而刺入试样中。接着，若于在探针的尖端附着有微量试样的状态下提拉所述探针，则附着于探针尖端的试样在溶剂中通过，因此在所述试样上附着充分的溶剂。在所述状态下，若对探针施加高电压，则探针尖端的试样中的成分通过电喷雾现象而离子化。

另外，所述第1实施方式的PESI离子源用样本板中，优选为设为如下构成：

在以所述盖体被覆所述本体的上表面的方式来封锁的状态下，在所述凹部的内侧形成用以使试样的一部分逸出的空间，而在设置于所述本体中的所述凹部、以及设置于所述盖体中的所述凸部的至少任一者中形成槽。

通过所述构成，在所述第1实施方式的PESI离子源用样本板中，也与所述第2实施方式的PESI离子源用样本板同样地，存在用以使被挤压的一部分试样逸出，即一边变形一边移动的空间。因此，可防止被压扁的试样的一部分向例如样本板的上方飞散，并且可使适量的试样向盖体的开口内膨出。

另外，所述本发明的第1实施方式、第2实施方式的PESI离子源用样本板中，也可在未在凹部中收纳固体试样而将盖体封锁的状态下在开口及凹部中注入液体试样，但为了以高精度、高感度来对液体试样进行测定，需要某种程度以上的量的液体试样。

因此，本发明的其他实施方式的PESI离子源用样本板的特征在于：其外形形状与所述本发明的第1实施方式或第2实施方式的PESI离子源用样本板大致相同，并且

包括：本体，形成有形状与所述凹部相同的凹部；以及大致平板状的盖体，形成有尺寸与所述凹部的上表面开口的尺寸相同的圆筒状开口。

所述实施方式的PESI离子源用样本板中，通过将贯穿设置于盖体中的开口的大小改变，能够增加可储留于开口及凹部中的液体的量。由此，可确保对于液体试样的测定而言充分的液量，可获得适合于液体试样测定用的样本板。

另外，通过使外形形状与主要为固体试样测定用的所述本发明的PESI离子源用样本板大致相同，则任一样本板均可安装于PESI离子源的板保持部上。由此，不论固体试样、液体试样，均可一边将预先准备在样本板上的试样交换一边逐个进行测定，可大幅度提高测定效率。另外，由于在固体试样测定用与液体试样测定用中，样本板的本体为共用，故而可将测定时使探针下降时的最下点的位置在固体试样测定用及液体试样测定用中设为相同，变得容易控制。另外，通过在固体试样测定用及液体试样测定用中使样本板的本体共用化，也可降低样本板的制造成本。

此外，所述其他实施方式的PESI离子源用样本板，即液体试样测定用的样本板中，可设为如下构成：与使用所述样本板的PESI离子源中的探针的基部的外径相比，所述开口的内径仅大了既定值。

PESI离子源中，为了使下降的探针与准备在样本板上的试样确实地接触，必须调整与所述下降方向(上下方向)正交的面内的探针的位置。对此，在PESI离子源中将探针的基部加以保持的探针固定器上，代替探针而安装外径与探针的基部的外径相同的圆筒状导管，当使所述圆筒状导管下降时，若以所述导管正好进入所述构成的样本板的开口中的方式进行位置调整，则可进行探针位置的适当调整。即，利用为了进行试样测定而使用的样本板，可正确且简便地进行探针的位置调整。

另外，本发明的进而另一实施方式的PESI离子源用的样本板为探针电喷雾离子化(PESI)离子源用的样本板，其特征在于：

在大致平板状的基体中形成可收纳液体的多个凹部，并且在所述基体上，对于所述多个凹部的各个凹部，在与至少其他一个凹部之间形成液体流通的流道。

所述实施方式的PESI离子源用样本板中，由于液体通过流道而从一个凹部向另一凹部移动，故而可对例如收纳于某一个凹部中的液体试样，从其他凹部，通过流道而缓缓地供给其他液体试样或试剂等，从而缓缓地促进化学反应，可实施所述反应过程中的连续测定。另外，也可从多个凹部，通过流道而分别将其他液体试样进而供给至其他凹部中，从而在所述其他凹部中产生反应。由于可通过流道的倾斜度或截面积等来控制流量(流速)，故而也可控制如上所述产生反应时的反应速度等。

此外，例如为了将特定的试样或试剂在特定的时刻进行混合或者停止所述混合，也可在所述流道中设置切换机构。此种切换机构宜设为可从外部来机械性或者电气性地驱动的机构。

另外，本发明的质量分析装置的特征在于：包括将本发明的所述任一PESI离子源用样本板加以保持的板保持部，且包括PESI离子源，所述PESI离子源将收纳于由所述板保持部所保持的状态的样本板中的试样采集于探针的尖端，使所述试样中的成分进行离子化。

本发明的质量分析装置中，通过将安装于板保持部的样本板依次交换，则不论固体试样、液体试样，均可对各种试样依次测定。此外，通过设置进行样本板在板保持部上的拆装的操作装置，也可进行对多个试样的自动连续测定。当利用此种操作装置来进行样本板的拆装时，也宜为如下情况：不论试样的种类如何，样本板的外形形状均大致相同。

[发明的效果]

通过本发明的PESI离子源用样本板，可在将生物体组织切片等固体试样确实地保持的状态下，使探针刺入所述试样中，而且可在探针的下降·上升的过程中使溶剂附着于固体试样上。由此，例如在对相同试样进行多次测定时，可采集大致相同位置的试样，另外，可使试样上确实地附着溶剂而进行良好的离子化。由此，测定的正确性或感度提高。另外，不需要另外设置溶剂向试样中的供给机构，因此PESI离子源的构成变得简单，也带来装置成本的降低。进而，另外，通过预先将试样收纳于样本板中，则实行测定时的试样的交换变得简便，可实现测定的效率化。

附图说明

图1是使用本发明的样本板的质量分析装置的一实施例的概略构成图。

图2是作为本发明的一实施例的固体试样测定用样本板的外观图，(a)是俯视图，(b)是正视图，(c)是侧视图，(d)是将盖体打开的状态的侧视图。

图3是本实施例的样本板中的试样保持部的纵剖面图。

图4是用以对本实施例的样本板中的试样的收纳顺序进行说明的纵剖面图。

图5是表示在本实施例的质量分析装置的板固定器上安装有本实施例的样本板的状态的平面图。

图6是作为本发明的其他实施例的固体试样测定用样本板中的试样保持部的纵剖面图。

图7是用以对图6所示的样本板中的试样的收纳顺序进行说明的纵剖面图。

图8是作为本发明的进而其他实施例的固体试样测定用样本板中的试样保持部的纵剖面图。

图9是用以对图8所示的样本板中的试样的收纳顺序进行说明的纵剖面图。

图10是作为本发明的其他实施例的液体试样测定用样本板的外观图，(a)为俯视图，(b)为正视图，(c)为侧视图。

图11是表示利用图10所示的样本板来实施探针位置的调整时的顺序的图。

图12是作为本发明的进而其他实施例的液体试样测定用样本板的外观图，(a)为俯视图，(b)为正视图，(c)为侧视图。

具体实施方式

首先，对使用本发明的样本板的质量分析装置的一实施例进行说明。图1是本实施例的质量分析装置的主要部分的构成图。

所述质量分析装置如图1所示，具有如下的多级差动抽气系统的构成：于在大气压环境中进行试样中所含的成分的离子化的离子化室101与在高真空环境中进行离子的质量分离及检测的分析室104之间，具备阶段性地提高真空度的多个(此例中为两个)中间真空室102、中间真空室103。

在大致大气压环境的离子化室101内，配置用以保持样本板1A(或者后述的1B、1C)的板固定器108，且在板固定器108的上方，由探针固定器105所保持的金属性的探针106是以在上下方向(Z轴方向)上延伸的方式来配置。安装有探针106的探针固定器105可通过包含马达或减速机构等的探针驱动机构107，在上下方向(Z轴方向)上移动。另外，探针106及探针固定器105可通过未图示的齿条与齿轮机构等，在X轴、Y轴的二轴方向上分别以手动来移动。由此，可进行X-Y面内的探针106的位置调整。进而，另外，对于探针106，由未图示的高电压电源来施加最大为数kV程度的高电压(可切换极性)。

离子化室101内与第1中间真空室102内是通过细径的毛细管110来连通，通过毛细管110的两端开口的压力差，离子化室101内的气体通过毛细管110而引入至第1中间真空室102内。在第1中间真空室102内设置有离子导件111，所述离子导件111包含沿着离子光轴C且配置于离子光轴C的周围的多片电极板。另外，第1中间真空室102内与第2中间真空室103内是通过形成于撇渣器112的顶部的小孔而连通。在第2中间真空室103内设置有八极型的离子导件113，所述离子导件113在离子光轴C的周围配置有8根棒电极。进而在分析室104内配置有四极滤质器114及离子检测器115，所述四极滤质器114在离子光轴C的周围配置有4根棒电极。

详情如下所述，在样本板1A上收纳有测定对象试样，若通过探针驱动机构107使探针106下降至既定位置，则在所述探针106的尖端附着微量的试样。接着，若在探针106提拉至既定位置的状态下，对所述探针106施加高电压，则电场集中于探针106的尖端，通过电喷雾现象，附着于探针106上的试样中的成分被离子化。产生的离子通过所述压力差而吸入至毛细管110中，利用由离子导件111、离子导件113所分别形成的电场的作用，依次输送至第1中间真空室102、第2中间真空室103、分析室104中。接着，离子导入至四极滤质器114中，仅仅是如下的离子，即，具有与对所述四极滤质器114的棒电极施加的电压相应的质荷比的离子，穿过四极滤质器114而到达离子检测器115。离子检测器115生成与所到达的离子的量相应的检测信号。

例如为了使仅由试样中的目标成分而来的离子通过四极滤质器114中，可通过预先设定对所述四极滤质器114的棒电极的施加电压，来取得与所述目标成分的量对应的检测信号。

继而，参照图2～图5，对本发明的样本板的一实施例进行说明。

图2是作为本发明的一实施例的固体试样用样本板1A的外观图，(a)是俯视图，(b)是正视图，(c)是侧视图，(d)是将盖体打开的状态的侧视图。图3是所述固体试样用样本板1A中的试样保持部的纵剖面图。图4是用以对所述固体试样用样本板1A中的试样的收纳顺序进行说明的纵剖面图。另外，图5是在图1中从左方，观察将所述固体试样用样本板1A安装于图1所示的质量分析装置的板固定器108上的状态的平面图。

如图2所示，所述固体试样用样本板1A具有如下构成：大致平板状的本体2、与同样为大致平板状的盖体3由铰链部22所连接。在以盖体3被覆本体2的上表面的方式将所述盖体3封锁的状态下，整体为略扁平长方体形状。这些全部为例如聚丙烯等树脂制。

在本体2的既定位置，形成有用以收纳试样(通常为固体试样)的凹部21。如图3所示，在所述凹部21的底面的中央形成有膨出为扁平圆柱状的试样置台部21a，所述试样置台部21a的周围成为较所述试样置台部21a的上表面更低的俯视呈大略圆环状的槽部21b。另一方面，在盖体3上，如图2(c)所示，在盖体3封锁的状态下在凹部21的正上方的位置形成有上下贯通的漏斗状的开口31，所述开口31的下表面开口的内径小于上表面开口的内径。所述开口31的下表面的内径与凹部21中的试样置台部21a的直径大致相同。

典型而言，所述固体试样用样本板1A适合于从生物体采集的组织切片等比较柔软的固体试样的测定。在固体试样用样本板1A上设置试样时，首先，在盖体3充分打开的状态下，如图4(a)所示，使用镊子等，将切小的试样7放置于本体2的凹部21内。此时的试样7的尺寸为在俯视下比凹部21小一圈的程度，其高度宜设为比试样置台部21a的深度稍高的程度。接着，如图2(b)、(c)所示，将盖体3封锁。

此外，图中虽未记载，但在本体2及盖体3的两者上，分别形成有相互扣合来保持盖体3封锁的状态的闩锁机构(例如爪部及与所述爪部扣合的开口或延出片等)，若作业者关闭盖体3，则利用闩锁机构的作用，盖体3保持为封锁状态。

若将盖体3封锁，则如图4(b)所示，盖体3的开口31周围的下壁面(与本体2接触的一侧的面)与试样7抵接而如图4(b)中箭头所示那样将所述试样7按下。凹部21的槽部21b由于较试样置台部21a更低，故而按下的试样7逸出至槽部21b内。另一方面，在试样置台部21a的正上方设置有开口31，因此试样7的中央部***而收纳于开口31的内部。如此一来，试样7夹入于本体2与盖体3之间而稳定地得到保持。

将盖体3封锁后，作业者在开口31中注入既定量的溶剂。开口31的下表面由试样7基本上完全堵塞，故而开口31实质上作为溶剂收纳部而发挥功能。即，如图4(c)所示，成为在保持于试样置台部21a上的试样7的进而上方储留有溶剂8的状态。在盖体3的下壁面，开口31的周围的部分由于与试样7基本上完全密合(图4(c)中的符号7a的部位)，故而所述部分显示出高的液密性。因此，注入至开口31中的溶剂不会漏入凹部21侧，可抑制溶剂的不必要的使用量。

如上所述在开口31中注入溶剂后，将所述固体试样用样本板1A安装于金属制的板固定器108上。如图5所示，板固定器108具有正好可***固体试样用样本板1A的***口108b，若在所述***口108b中***固体试样用样本板1A，则从盖体3向上方延出的一对卡止片32与***口108b上侧的上部引导片108a抵接。卡止片32与上部引导片108a抵接的位置为保持于板固定器108上的固体试样用样本板1A的适当测定位置。即，通过将固体试样用样本板1A压入***口108b中直至卡止片32与上部引导片108a抵接为止，可将固体试样用样本板1A一直设置于适当的测定位置。

在如后所述进行X-Y面内的探针106的定位的状态下，若如上所述，将固体试样用样本板1A设置于板固定器108的适当的测定位置，则下降的探针106***至开口31的大致中央。因此，若如图4(c)所示，探针106下降至预先确定的最下点，则探针的106的尖端在溶剂8中通过后刺入试样7中。此时，试样7由于被充分挤压，故而试样7基本上不会移动。而且，若刺入试样7中的探针106上升，则附着于探针106的尖端的微量试样在溶剂8中通过。因此，在附着于探针106的尖端的微量试样上附着充分量的溶剂。而且，若在探针106上升至既定位置后施加高电压，则从试样中飞出大量微细的带电液滴，试样中所含的成分被良好地离子化。

通过如上所述，使用本实施例的固体试样用样本板1A，可将试样中的成分良好地离子化而提供给质量分析。由此，可达成高的测定精度或感度。

所述实施例的固体试样用样本板1A中的图3所示的试样保持部的构成可适当变形。继而，对所述试样保持部的变形例进行说明。

图6是作为本发明的其他实施例的固体试样测定用样本板中的试样保持部的纵剖面图，图7是用以对图6所示的样本板中的试样的收纳顺序进行说明的纵剖面图。

如图6(a)所示，在本体2的既定位置形成有朝上方向突出为扁平圆筒状的突片部202，由所述突片部202所包围的部分成为用以收纳试样的凹部201。另一方面，在盖体3上，如图6(b)所示，形成圆筒形状的嵌合槽302，所述嵌合槽302是在所述盖体3封锁的状态下与所述突片部202嵌合，所述嵌合槽302的内侧成为嵌合于凹部201中的凸部303。而且，在所述凸部303的中央贯穿设置有上下贯通的开口301。

当设置生物体组织切片等固体试样时，首先，在盖体3充分打开的状态下，如图7(a)所示，使用镊子等，将试样7放置于本体2的凹部201内。接着，将盖体3封锁。如此，如图7(b)所示，盖体3的凸部303的下表面将试样7的一部分压扁。由于试样7柔软，故而被按压的试样7的一部分逸出至开口301内。其结果为，在开口301内，试样7大幅度***。如此一来，试样7夹入至本体2与盖体3之间而稳定地得到保持。然后，以与所述实施例相同的方式，在开口301内注入溶剂，将所述样本板设置于板保持部上来实行测定。由此，如图7(c)所示，下降的探针106刺入试样7中，试样7的极少一部分附着于探针106上提供给测定。

图8是将图6、图7中所说明的固体试样测定用样本板加以改良而成的作为本发明的进而其他实施例的固体试样测定用样本板中的试样保持部的纵剖面图，图9是用以对图8所示的样本板中的试样的收纳顺序进行说明的纵剖面图。图6、图7中所说明的固体试样测定用样本板中，实质上基本上不存在如下空间，即，当将盖体3关闭时由凸部303按压的试样逸出的空间，被按压的试样被压扁。与此相对，图8、图9中所示的固体试样测定用样本板中，设置有被按压的试样逸出的空间。

如图8(a)所示，在本体2的既定位置，形成有朝上方向突出为扁平圆筒状的突片部212，由所述突片部212所包围的部分成为用以收纳试样的凹部211。在所述凹部211的底面大致中央形成有更低的槽部213。所述槽部211的形状并无特别限定。另一方面，在盖体3上，如图8(b)所示，形成圆环形状的***槽312，所述***槽312是在所述盖体3封锁的状态下***所述突片部212，所述***槽312的内侧成为收纳于凹部211内的凸部313。而且，在所述凸部313的中央贯穿设置有上下贯通的开口311。所述***槽312的直径方向的槽宽与突片部212的直径方向的宽度相比，相当宽。因此，如图8(b)所示，若将盖体3关闭，则在突片部212的内壁面与凸部313的周面之间形成圆环状的空间214。

当设置生物体组织切片等固体试样时，首先，在盖体3充分打开的状态下，如图9(a)所示，使用镊子等，将试样7放置于本体2的凹部211内。接着，将盖体3封锁。如此，如图9(b)所示，盖体3的凸部313的下表面按压试样7的一部分。此时一部分的试样7被压扁，被按压的试样7的大部分逸出至外侧的空间214或者槽部213的内部。另一方面，在开口301内，试样7***。如上所述，试样7夹入于本体2与盖体3之间而稳定地得到保持。然后，以与所述实施例相同的方式，在开口311内注入溶剂，将所述样本板设置于板保持部上来实行测定。由此，如图9(c)所示，下降的探针106刺入试样7中，试样7的极少一部分附着于探针106上而提供给测定。

所述构成中，被压扁的试样为少量，因此可防止被压扁的试样在样本板的上方飞散而在周围飞散，或者溅到作业者身上。由此，例如即便是存在试样被微生物等污染的可能性的情况，也可确保高安全性。

继而，参照图10、图11，对作为本发明的样本板的进而其他实施例的液体试样用样本板进行说明。

图10是作为本发明的一实施例的液体试样用样本板1B的外观图，(a)是俯视图，(b)是正视图，(c)是侧视图。图11是表示利用所述液体试样用样本板1B来实施探针106的位置调整时的顺序的图。

液体试样用样本板1B与固体试样用样本板1A同样地具有如下构成：大致平板状的本体2与同样为大致平板状的盖体4由铰链部22来连接。本体2包括凹部21的形状或位置在内，与固体试样用样本板1A的本体完全相同，此处标注相同的符号。另一方面，形成于盖体4中的开口41的形状与固体试样用样本板1A中的盖体3的开口31不同，为圆柱状。所述圆柱状的开口41与凹部21成为一体，形成收纳液体试样的储留部。此处，所述储留部的容量为9μL，相当少，但所述容量当然可适当变更。

此外，在液体试样的情况下，若在以将盖体4封锁的状态来形成的储留部中仅仅注入液体试样即可，因此不需要分离为本体2与盖体4，但此处，为了与固体试样用样本板1A实现构成的共用化，而设为如图10所示的构成。液体试样用样本板1B与固体试样用样本板1A的外形形状相同，开口31、开口41、凹部21的位置也相同，因此若将如上所述注入有液体试样的液体试样用样本板1B与固体试样用样本板1A同样地安装于板固定器108上来实施测定，则可获得与液体试样中的成分对应的检测信号。

此外，液体试样用样本板1B与固体试样用样本板1A中，本体2完全相同，因此，通常，在测定时使探针106下降的最下点的位置宜相同。即，不需要根据测定对像是固体试样还是液体试样，来变更最下点的位置，就此方面而言，测定条件的设定等变得简单。

所述液体试样用样本板1B不仅可作为样本板来利用，也可用于探针106的X-Y面内的位置调整。针对所述方面，参照图11来进行说明。

如图11(a)所示，在测定时，探针106安装于探针固定器105上，但在探针106的位置调整时，代替探针106，而将圆筒状的定位导管120安装于探针固定器105上，所述定位导管120的外径与探针106的基部(由探针固定器105来保持的部分)的外径相同(参照图11(b))。所述例中，定位导管120的外径为1.6mm。另一方面，液体试样用样本板1B的开口41的内径为2.0mm，比定位导管120的外径大一圈。因此，在定位导管120安装于探针固定器105上的状态下，使所述定位导管120下降，以所述定位导管120的下端进入液体试样用样本板1B的开口41中的方式，作业者分别在X轴、Y轴的二轴方向上调整探针固定器105(即定位导管120)的位置(参照图11(c))。

由此，可以在位于适当的测定位置的液体试样用样本板1B(或者固体试样用样本板1A)的开口31的大致中央，探针106下降的方式，适当调整所述探针106的在X-Y面内的位置。

图12是作为本发明的进而其他实施例的液体试样用样本板1C的外观图，(a)是俯视图，(b)是正视图，(c)是侧视图。

所述液体试样用样本板1C的外形形状与所述液体试样用样本板1B的外形形状完全相同。但，所述液体试样用样本板1C中，在本体5中形成三个凹部51a、凹部51b、凹部51c，在盖体6中，在凹部51a、凹部51b、凹部51c的正上方分别贯穿设置有开口61a、开口61b、开口61c。凹部51c及开口61c是在俯视下与液体试样用样本板1B中的凹部21及开口41完全相同的位置。进而，在凹部51a与凹部51c之间形成有第1流道52a，且在凹部51b与凹部51c之间形成有第2流道52b。第1流道52a、第2流道52b宜仅为在本体5上刻出的槽。

所述液体试样用样本板1C中，在将盖体6封锁的状态下，在由凹部51a及开口61a所形成的储留部中注入第1液体试样，在由凹部51b及开口61b所形成的储留部中注入第2液体试样。第1液体试样及第2液体试样分别经过流道52a、流道52b而流入凹部51c中，在凹部51c中产生化学反应。通过将液体试样用样本板1C安装于板固定器108上，历经某种程度的时间来反复进行测定，可对随着所述反应的进行而变化的试样成分进行即时测定。

通过适当改变流道52a、流道52b的倾斜度或截面积等，可控制通过这些流道而流动的液体试样的流量(流速)。由此，也可调整反应的速度。另外，可在各流道中设置适当的切换机构，改变液体试样或试剂的供给开始或供给停止的时机，也可在测定中途变更流量。

此外，所述实施例中均为在一个样本板中收纳一个试样，但当然也可如例如基质辅助激光解析电离(matrix assisted laser desorption ionization，MALDI)用的样本板那样，能够收纳多个试样。所述情况下，只要在质量分析装置中将板固定器108或者探针固定器105的任一者或两者设为可在X-Y面内移动的构成，从而可对位于一个样本板内的不同位置的多个试样依次进行测定即可。

另外，所述实施例或变形例均为本发明的一例，即便在本发明的主旨的范围内进行适当变形、修正、追加，也明显包含在本案权利要求的范围内。

例如，在所述样本板中，本体与盖体是由铰链部所连接，但本体与盖体也可不连接。另外，样本板整体的形状等也并不限定于略扁平长方体形状，当然也可为圆盘状等适当变形。

另外，例如，图1所示的质量分析装置为单型的四极型质量分析装置，但也可为三重的四极型质量分析装置、四极-飞行时间型(q-TOF型)质量分析装置等。即，若为使用PESI离子源的质量分析装置，则后段的质量分离器等的构成并无特别限定。

[符号的说明]

1A：固体试样用样本板

1B、1C：液体试样用样本板

2、5：本体

21、51a、51b、51c、201、211：凹部

21a：试样置台部

21b、211、213：槽部

22：铰链部

202、212：突片部

214：空间

3、4、6：盖体

31、41、61a、61b、61c、301、311：开口

302：嵌合槽

303、313：凸部

312：***槽

32：卡止片

52a：第1流道

52b：第2流道

7：试样(固体试样)

8：溶剂

32：卡止片

101：离子化室

102：第1中间真空室

103：第2中间真空室

104：分析室

105：探针固定器

106：探针

107：探针驱动机构

108：板固定器

108a：上部引导片

108b：***口

110：毛细管

111、113：离子导件

112：撇渣器

114：四极滤质器

115：离子检测器

120：定位导管。