阅读说明：本技术 活性能量射线固化性组合物及硬涂薄膜 (Active energy ray-curable composition and hard coat film ) 是由 久野友梨亚 麸山解 奥村彰朗 于 2018-04-03 设计创作，主要内容包括：本发明提供一种活性能量射线固化性组合物,其特征在于,含有：活性能量射线固化性化合物(A)；受阻胺系光稳定剂(B),其为选自由具有聚合性官能团的受阻胺系光稳定剂(B1)及具有受阻酚基团的受阻胺系光稳定剂(B2)组成的组中的至少1种；以及选自由硅烷偶联剂(c-1)、(甲基)丙烯酰胺化合物(c-2)及具有三环癸烷结构的聚合性单体(c-3)组成的组中的1种以上的化合物(C)。另外,本发明还提供一种硬涂薄膜,其特征在于,在环状烯烃树脂薄膜基材的至少1面具有前述活性能量射线固化性组合物的固化涂膜。(The present invention provides an active energy ray-curable composition, characterized by containing: an active energy ray-curable compound (A); a hindered amine light stabilizer (B) which is at least 1 selected from the group consisting of a hindered amine light stabilizer (B1) having a polymerizable functional group and a hindered amine light stabilizer (B2) having a hindered phenol group; and 1 or more compounds (C) selected from the group consisting of a silane coupling agent (C-1), a (meth) acrylamide compound (C-2), and a polymerizable monomer (C-3) having a tricyclodecane structure. The present invention also provides a hard coat film comprising a cyclic olefin resin film substrate and, provided on at least 1 surface thereof, a cured coating film of the active energy ray-curable composition.)

活性能量射线固化性组合物及硬涂薄膜

技术领域

本发明涉及活性能量射线固化性组合物及硬涂薄膜。

背景技术

环状烯烃树脂薄膜的透明性、低双折射折、低吸湿性、耐热性、电绝缘性、耐化学药品性等优异，在光学构件、医疗、包装薄膜、汽车、半导体用途等中广泛使用。特别是在光学构件中，随着液晶显示器、触摸面板用途中的单元的多样化，正在研究使用透明性高、低吸湿性优异的环状烯烃树脂薄膜来代替以往使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、三乙酸纤维素(TAC)等塑料薄膜。

另外，环状烯烃树脂薄膜由于表面硬度不充分，因此有在加工时划伤的担心，为了提高耐磨耗性、耐擦伤性，正在研究在其表面设置由活性能量射线固化性组合物的固化涂膜形成的硬涂层等保护层。但是，环状烯烃树脂薄膜由于其主结构为脂环结构，因此薄膜表面的极性低，水接触角高为90°左右，因此在涂覆活性能量射线固化性组合物的情况下，有涂材难以涂布扩展，环状烯烃树脂薄膜基材表面与硬涂层间的密合性低的问题。

作为提高环状烯烃树脂薄膜基材表面与硬涂层间的密合性的方法，提出了在环状烯烃树脂薄膜基材表面设置以具有极性基团的改性烯烃系树脂为主成分的底漆层后将电离辐射线固化型树脂涂覆、固化的方法(例如，参照专利文献1。)。该方法能够提高环状烯烃树脂薄膜基材表面与硬涂层间的密合性，但存在如下问题：增加将底漆层涂覆、干燥的工序，进而发生成品率的降低、成本增高。

另外，作为在不设置底漆层下使硬涂层与环状烯烃树脂薄膜基材表面密合的方法，提出了使用含有具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯的固化性组合物的固化涂膜作为硬涂层(例如，参照专利文献2。)。使用该固化性组合物的情况下，为了使与环状烯烃树脂薄膜基材表面的密合性充分，必须提高具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯的比率。但是，如果提高具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯的比率，则存在固化涂膜的交联密度降低、固化涂膜表面的耐擦伤性不充分的问题。

进而，在环状烯烃树脂薄膜基材表面刚刚形成活性能量射线固化性组合物的固化涂膜后的密合性(初期密合性)高，但其后暴露于强光的情况下，其密合性(耐光密合性)的降低成为问题。

因此，正在谋求可以形成能够对环状烯烃树脂薄膜基材表面赋予高的耐擦伤性、在无底漆层下在与环状烯烃树脂薄膜基材表面间具有优异的密合性的固化涂膜、进而其密合性在暴露于强光后也不降低的活性能量射线固化性组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2004-284158号公报

专利文献2：日本特开2010-89458号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明要解决的问题为，提供可以形成能够对基材表面赋予高的耐擦伤性、在无底漆层下在与基材表面间具有优异的密合性的固化涂膜、进而其密合性在暴露于强光后也不降低的活性能量射线固化性组合物。

用于解决问题的方案

本发明提供一种活性能量射线固化性组合物，其特征在于，含有：活性能量射线固化性化合物(A)；受阻胺系光稳定剂(B)，其为选自由具有聚合性官能团的受阻胺系光稳定剂(B1)及具有受阻酚基团的受阻胺系光稳定剂(B2)组成的组中的至少1种；以及选自由硅烷偶联剂(c-1)、(甲基)丙烯酰胺化合物(c-2)及具有三环癸烷结构的聚合性单体(c-3)组成的组中的1种以上的化合物(C)。

另外，本发明还提供一种硬涂薄膜，其特征在于，在环状烯烃树脂薄膜基材的至少1面具有前述活性能量射线固化性组合物的固化涂膜。

发明的效果

本发明的活性能量射线固化性组合物可以形成能够对基材表面赋予高的耐擦伤性、在无底漆层下在与基材表面间具有优异的密合性的固化涂膜、进而其密合性在暴露于强光后也不降低。因此，本发明的活性能量射线固化性组合物可以用作液晶显示器、触摸面板用途中所用的光学薄膜。

具体实施方式

本发明的活性能量射线固化性组合物含有活性能量射线固化性化合物(A)、作为选自由具有聚合性官能团的受阻胺系光稳定剂(B1)及具有受阻酚基团的受阻胺系光稳定剂(B2)组成的组中的至少1种的受阻胺系光稳定剂(B)、以及选自由硅烷偶联剂(c-1)、(甲基)丙烯酰胺化合物(c-2)及具有三环癸烷结构的聚合性单体(c-3)组成的组中的1种以上的化合物(C)作为必须成分。

作为前述活性能量射线固化性化合物(A)，例如，可列举出多官能(甲基)丙烯酸酯(A1)、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A2)等。它们可以使用1种，也可以组合使用2种以上。

需要说明的是，本发明中，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的一者或两者，“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的一者或两者。

前述多官能(甲基)丙烯酸酯(A1)为1分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。作为该多官能(甲基)丙烯酸酯(A1)的具体例，可列举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯的二(甲基)丙烯酸酯、在新戊二醇1摩尔上加成4摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷而得到的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、在1摩尔双酚A上加成2摩尔的环氧乙烷或环氧丙烷而得到的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。这些多官能(甲基)丙烯酸酯(A1)可以使用1种，也可以组合使用2种以上。另外，这些多官能(甲基)丙烯酸酯(A1)中，从提高本发明中使用的活性能量射线固化性组合物的固化涂膜的耐擦伤性的方面出发，优选二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯，更优选二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、及二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。

前述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A2)是使多异氰酸酯(a2-1)与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯(a2-2)反应而得到的。

作为前述多异氰酸酯(a2-1)，可列举出脂肪族多异氰酸酯和芳香族多异氰酸酯，从能够进一步减少本发明中使用的活性能量射线固化性组合物的固化涂膜的着色的方面出发，优选脂肪族多异氰酸酯。

前述脂肪族多异氰酸酯是除异氰酸酯基以外的部位由脂肪族烃构成的化合物。作为该脂肪族多异氰酸酯的具体例，可列举出六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯；降冰片烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、2-甲基-1,3-二异氰酸根合环己烷、2-甲基-1,5-二异氰酸根合环己烷等脂环式多异氰酸酯等。另外，将前述脂肪族多异氰酸酯或脂环式多异氰酸酯三聚化而得到的三聚化物也可以作为前述脂肪族多异氰酸酯使用。另外，这些脂肪族多异氰酸酯可以使用1种，也可以组合使用2种以上。

前述脂肪族多异氰酸酯中，为了提高涂膜的耐擦伤性，优选脂肪族多异氰酸酯中为直链脂肪族烃的二异氰酸酯的六亚甲基二异氰酸酯、为脂环式二异氰酸酯的降冰片烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯。

前述(甲基)丙烯酸酯(a2-2)为具有羟基和(甲基)丙烯酰基的化合物。作为该(甲基)丙烯酸酯(a2-2)的具体例，可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、1,5-戊烷二醇单(甲基)丙烯酸酯、1,6-己烷二醇单(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯等二元醇的单(甲基)丙烯酸酯；三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷(EO)改性三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷(PO)改性三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、双(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)羟基乙基异氰脲酸酯等3元醇的单或二(甲基)丙烯酸酯、或将它们的醇羟基的一部分用ε-己内酯进行改性而成的具有羟基的单及二(甲基)丙烯酸酯；季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等具有1官能的羟基和3官能以上的(甲基)丙烯酰基的化合物、或将该化合物进而用ε-己内酯进行改性而成的具有羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯；二丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等具有氧亚烷基链的(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇-聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚氧丁烯-聚氧丙烯单(甲基)丙烯酸酯等嵌段结构的具有氧亚烷基链的(甲基)丙烯酸酯；聚(乙二醇-四亚甲基二醇)单(甲基)丙烯酸酯、聚(丙二醇-四亚甲基二醇)单(甲基)丙烯酸酯等无规结构的具有氧亚烷基链的(甲基)丙烯酸酯等。这些(甲基)丙烯酸酯(a2-2)可以使用1种，也可以组合使用2种以上。

前述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A2)中，为了能够提高本发明中使用的活性能量射线固化性组合物的固化涂膜的耐擦伤性，优选1分子中具有4个以上的(甲基)丙烯酰基。为了使前述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A2)1分子中具有4个以上的(甲基)丙烯酰基，作为前述(甲基)丙烯酸酯(a2-2)，优选具有2个以上(甲基)丙烯酰基。作为这样的(甲基)丙烯酸酯(a2-2)，例如，可列举出三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、双(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)羟基乙基异氰脲酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。这些(甲基)丙烯酸酯(a2-2)相对于前述脂肪族多异氰酸酯的1种可以使用1种，也可以组合使用2种以上。另外，这些(甲基)丙烯酸酯(a2-2)中，季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯能够提高耐擦伤性，因此优选。

前述多异氰酸酯(a2-1)与前述(甲基)丙烯酸酯(a2-2)的反应可以通过常规方法的氨基甲酸酯化反应来进行。另外，为了促进氨基甲酸酯化反应的进行，优选在氨基甲酸酯化催化剂的存在下进行氨基甲酸酯化反应。作为前述氨基甲酸酯化催化剂，例如，可列举出吡啶、吡咯、三乙胺、二乙胺、二丁胺等胺化合物；三苯基膦、三乙基膦等磷化合物；二月桂酸二丁基锡、三月桂酸辛基锡、二乙酸辛基锡、二乙酸二丁基锡、辛酸锡等有机锡化合物、辛酸锌等有机锌化合物等。

另外，根据需要，可以使用环氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等分子量较高的(甲基)丙烯酸酯(A3)作为除上述的多官能(甲基)丙烯酸酯(A1)、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A2)以外的活性能量射线固化性化合物(A)。作为前述环氧(甲基)丙烯酸酯，例如，可列举出双酚型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、多缩水甘油基甲基丙烯酸酯等与(甲基)丙烯酸反应进行酯化而得到的化合物。另外，作为前述聚酯(甲基)丙烯酸酯，例如，可列举出使多元羧酸与多元醇缩聚而得到的两末端为羟基的聚酯与(甲基)丙烯酸反应进行酯化而得到的化合物、或使多元羧酸上加成环氧烷而得到的化合物与(甲基)丙烯酸反应进行酯化而得到的化合物。进而，作为前述聚醚(甲基)丙烯酸酯，例如，可列举出通过使聚醚多元醇与(甲基)丙烯酸反应进行酯化而得到的化合物。另外，前述(甲基)丙烯酸酯(A3)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

进而，本发明中使用的活性能量射线固化性组合物中，除作为上述的活性能量射线固化性化合物(A)例示出的(A1)～(A3)以外还配混具有磷酸基的(甲基)丙烯酸酯(A4)时，能够进一步提高对基材的密合性，因此优选。前述具有磷酸基的(甲基)丙烯酸酯(A4)为1分子中具有至少1个磷酸基的(甲基)丙烯酸酯。作为该具有磷酸基的(甲基)丙烯酸酯(A4)，例如，可列举出磷酸(甲基)丙烯酰氧基乙酯、磷酸二(甲基)丙烯酰氧基乙酯、磷酸三(甲基)丙烯酰氧基乙酯、己内酯改性磷酸(甲基)丙烯酰氧基乙酯等，也可以使用1分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。另外，这些具有磷酸基的(甲基)丙烯酸酯(A4)可以使用1种，也可以组合使用2种以上。

对于在本发明中使用的活性能量射线固化性组合物中配混前述具有磷酸基的(甲基)丙烯酸酯(A4)的情况下的其配混量，从能够进一步提高对基材的密合性、还能够进一步提高固化涂膜表面的耐擦伤性的方面出发，在前述活性能量射线固化性化合物(A)中优选0.1～30质量％、更优选0.5～20质量％。

接着，对前述受阻胺系光稳定剂(B)进行说明。

作为前述光稳定剂(B1)，例如，可列举出具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性官能团的受阻胺系光稳定剂。更具体而言，可列举出2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基(甲基)丙烯酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基(甲基)丙烯酸酯等。这些前述光稳定剂(B1)可以使用1种，也可以组合使用2种以上。

作为前述光稳定剂(B2)，例如，可列举出具有3,5-二叔丁基-4-羟基苯基等受阻酚基团的受阻胺系光稳定剂。更具体而言，可列举出下述式(1)所示的化合物等。该光稳定剂(B2)也可以与前述光稳定剂(B1)组合使用。

作为前述受阻胺系光稳定剂(B)的含量，从与环状烯烃树脂的密合性进一步提高、也能够进一步抑制暴露于强光后的密合性(以下，简记为“耐光密合性”。)的降低的方面出发，相对于活性能量射线固化性化合物(A)100质量份，优选0.05～5质量份、更优选0.1～2质量份。

接着，对前述化合物(C)进行说明。对于前述化合物(C)，为了得到优异的耐光密合性，必须使用选自由硅烷偶联剂(c-1)、(甲基)丙烯酰胺化合物(c-2)及具有三环癸烷结构的聚合性单体(c-3)组成的组中的1种以上的化合物。

前述硅烷偶联剂(c-1)通过在作为被粘物的基材界面处形成的共价键，能够得到优异的耐光密合性。作为前述硅烷偶联剂(c-1)的具体例，可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等具有乙烯基的硅烷偶联剂；2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等具有环氧基的硅烷偶联剂；对苯乙烯基三甲氧基硅烷等具有苯乙烯基的硅烷偶联剂；3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等具有(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂；N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-丁叉基)丙基胺、N-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐等具有氨基的硅烷偶联剂；3-脲基丙基三烷氧基硅烷等具有脲基的硅烷偶联剂；3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等具有巯基的硅烷偶联剂；双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫醚等具有硫醚基的硅烷偶联剂；三-(三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯等具有异氰脲酸酯骨架的硅烷偶联剂；具有甲基及苯基的烷氧基硅烷化合物、具有丙基及苯基的烷氧基硅烷化合物等具有烷基及苯基的硅烷偶联剂；具有丙烯酰基及苯基的烷氧基硅烷化合物、具有甲基丙烯酰基及苯基的烷氧基硅烷化合物等具有(甲基)丙烯酰基及苯基的硅烷偶联剂；3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等具有异氰酸酯基的硅烷偶联剂；甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷等具有烷基的硅烷偶联剂等。这些硅烷偶联剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。这些之中，从能够维持优异的耐擦伤性、并且进一步提高耐光密合性的方面出发，优选使用具有选自由烷基、苯基、及(甲基)丙烯酰基组成的组中的1种以上的官能团的硅烷偶联剂。

对于使用具有烷基及苯基的硅烷偶联剂、具有(甲基)丙烯酰基及苯基的硅烷偶联剂作为前述硅烷偶联剂(c-1)时的烷氧基的含量，从得到更优异的耐光密合性的方面出发，在硅烷偶联剂中优选5～30质量％的范围、更优选10～25质量％的范围、进一步优选13～22质量％的范围。

前述(甲基)丙烯酰胺化合物(c-2)由于会引起基材的浸蚀、促进光聚合引发剂(D)的夺氢反应，因此通过进行基材界面处的固化，能够得到优异的耐光密合性。

作为前述(甲基)丙烯酰胺化合物(c-2)的具体例，可列举出(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、N-[3-(N’,N’-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、3-(丙烯酰基氨基)丙基三甲基氯化铵等二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺的季盐、异丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(3-(甲基)丙烯酰胺丙基)三甲基三甲基氯化铵、3-丙烯酰基-2-噁唑烷、丙烯酰胺己烷酸、叔丁基丙烯酰胺、丁氧基甲基丙烯酰胺、N,N’-(1,2-二羟基亚乙基)双丙烯酰胺、十二烷基丙烯酰胺、N,N’-亚乙基双丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、苯基丙烯酰胺等。这些(甲基)丙烯酰胺可以单独使用，也可以组合使用2种以上。这些之中，从能够维持优异的耐擦伤性、并且进一步提高耐光密合性的方面出发，优选使用选自由N-[3-(N’,N’-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、3-(丙烯酰基氨基)丙基三甲基氯化铵、及N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺组成的组中的1种以上的化合物。

需要说明的是，本发明中，“(甲基)丙烯酰胺”表示丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺。

前述具有三环癸烷结构的聚合性单体(c-3)可获得优异的耐光密合性，特别是使用环状烯烃树脂薄膜基材作为基材的情况下，通过基于与其近似的结构的亲和性，能够得到更优异的耐光密合性。

作为前述聚合性单体(c-3)的具体例，可以使用(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯等具有1个自由基聚合性基团的单体；二羟甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等具有2个自由基聚合性基团的单体等。这些聚合性单体可以单独使用，也可以组合使用2种以上。这些之中，从得到更优异的耐光密合性的方面出发，优选使用前述具有2个自由基聚合性基团的单体，更优选选自由二羟甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、及三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯组成的组中的1种以上的聚合性单体。

作为前述化合物(C)的含量，从得到更优异的耐光密合性的方面出发，相对于前述活性能量射线固化性化合物(A)100质量份，优选为1～50质量份的范围、更优选1.5～40质量份的范围、进一步优选2～25质量份的范围。

对于作为前述化合物(C)单独使用前述硅烷偶联剂(c-1)时的含量，从得到更优异的耐光密合性的方面出发，相对于前述活性能量射线固化性化合物(A)100质量份，优选为1～50质量份的范围、更优选1.5～40质量份的范围、进一步优选2～25质量份的范围。

对于作为前述化合物(C)单独使用前述(甲基)丙烯酰胺化合物(c-2)时的含量，从得到更优异的耐光密合性的方面出发，相对于前述活性能量射线固化性化合物(A)100质量份，优选为3～50质量份的范围、更优选为5～40质量份的范围、进一步优选为7～25质量份的范围。

对于作为前述化合物(C)单独使用前述聚合性单体(c-3)时的含量，从得到更长时间的耐光密合性的方面出发，相对于前述活性能量射线固化性化合物(A)100质量份，优选为1～50质量份的范围、更优选1.5～40质量份的范围、进一步优选2～25质量份的范围、特别优选11～20质量份。

另外，本发明的活性能量射线固化性组合物可以通过涂布于基材后照射活性能量射线来制成固化涂膜。该活性能量射线是指紫外线、电子束、α射线、β射线、γ射线等电离辐射线。照射紫外线作为活性能量射线来制成固化涂膜的情况下，优选在本发明的活性能量射线固化性组合物中添加后述的光聚合引发剂(D)、提高固化性。另外，必要时，也可以进而添加光敏剂(E)来提高固化性。另一方面，使用电子束、α射线、β射线、γ射线等电离辐射线的情况下，即使不使用光聚合引发剂(D)、光敏剂(E)也会迅速地进行固化，因此不必特意添加光聚合引发剂(D)、光敏剂(E)。

作为前述光聚合引发剂(D)，例如，可列举出二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、低聚{2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮}、苯偶酰二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-2-吗啉基(4-硫甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮等苯乙酮系化合物；苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻异丙基醚等苯偶姻系化合物；2,4,6-三甲基苯偶姻二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等酰基氧化膦系化合物；苯偶酰(联苯甲酰)、甲基苯基乙醛酸酯、羟基苯基乙酸2-(2-羟基乙氧基)乙基酯、羟基苯基乙酸2-(2-氧代-2-苯基乙酰氧基乙氧基)乙基酯等苯偶酰系化合物；二苯甲酮、o-苯甲酰基苯甲酸甲基-4-苯基二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、丙烯酸类化二苯甲酮、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物；2-异丙基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮等噻吨酮系化合物；米氏酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮等氨基二苯甲酮系化合物；10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、9,10-菲醌、樟脑醌、1-[4-(4-苯甲酰基苯基磺酰基)苯基]-2-甲基-2-(4-甲基苯基磺酰基)丙烷-1-酮等。这些光聚合引发剂(C)可以使用1种，也可以组合使用2种以上。

另外，作为前述光敏剂(E)，例如，可列举出二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三丁胺等叔胺化合物、邻甲苯基硫脲等脲化合物、二乙基二硫代磷酸钠、s-苄基异硫脲鎓对甲苯磺酸酯等硫化合物等。

对于上述光聚合引发剂(D)及光敏剂(E)的用量，相对于本发明的活性能量射线固化性组合物中的前述活性能量射线固化性化合物(A)及前述化合物(B)的合计100质量份，分别优选0.05～20质量份，更优选0.5～10质量份。

本发明的活性能量射线固化性组合物中除了上述的活性能量射线固化性化合物(A)、受阻胺系光稳定剂(B)、化合物(C)等以外，还可以根据用途、要求特性配混有机溶剂、阻聚剂、表面调节剂、抗静电剂、消泡剂、粘度调节剂、耐光稳定剂、耐候稳定剂、耐热稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、流平剂、有机颜料、无机颜料、颜料分散剂、有机微珠等添加剂；硅氧化物(二氧化硅颗粒)、氧化铝、氧化钛、氧化锆、五氧化锑等无机填充剂等。这些其他配混物可以使用1种，也可以组合使用2种以上。

通过配混前述无机填充剂中二氧化硅颗粒，能够进一步提高本发明的活性能量射线固化性组合物的固化涂膜表面的耐擦伤性，还能够进一步提高对基材的密合性。作为前述二氧化硅颗粒，其表面可以被有机基团进行了表面修饰，也可以未进行表面修饰。另外，对于前述二氧化硅颗粒，从能够进一步提高本发明的活性能量射线固化性组合物的固化涂膜的透明性及表面的耐擦伤性的方面出发，优选纳米级尺寸的二氧化硅微粒，更优选胶体二氧化硅。作为前述二氧化硅微粒的平均粒径，优选5～200nm的范围、更优选5～100nm的范围。需要说明的是，该平均粒径为通过动态光散射法测定的值。

对于配混前述无机填充剂的情况下的其配混量，从能够进一步提高本发明的活性能量射线固化性组合物的固化涂膜表面的耐擦伤性，还能够进一步提高对基材的密合性的方面出发，相对于前述活性能量射线固化性化合物(A)100质量份，优选1～150质量份、更优选5～100质量份。

前述有机溶剂在适宜调整本发明的活性能量射线固化性组合物的溶液粘度的方面有用，特别是对于进行薄膜涂布，变得容易调整膜厚。作为此处可以使用的有机溶剂，例如，可列举出甲苯、二甲苯等芳香族烃；甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇等醇类；乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等酯类；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类等。这些溶剂可以使用1种，也可以组合使用2种以上。

作为由本发明的活性能量射线固化性组合物形成固化涂膜的方法，例如，可列举出将前述活性能量射线固化性组合物涂覆于基材后照射活性能量射线的方法。

作为前述基材，例如，可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇等聚酯系树脂；聚丙烯、聚乙烯、聚甲基-1-戊烯等聚烯烃系树脂；乙酸纤维素(二乙酸纤维素、三乙酸纤维素等)、乙酸丙酸纤维素酯、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素丁酸酯、邻苯二甲酸乙酸纤维素、硝酸纤维素等纤维素系树脂；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂；聚氯乙烯、聚偏氯乙烯等氯乙烯系树脂；聚乙烯醇；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；聚苯乙烯；聚酰胺；聚碳酸酯；聚砜；聚醚砜；聚醚醚酮；聚酰亚胺、聚醚酰亚胺等聚酰亚胺系树脂；环状烯烃树脂薄膜基材等。本发明的活性能量射线固化性组合物使用这些任意基材均能够得到优异的透明性、耐擦伤性、及耐光密合性，尤其是可以适宜使用近年需要增加的前述环状烯烃树脂薄膜基材。

作为前述环状烯烃树脂薄膜基材，只要为将环状烯烃聚合而成者即可，可以为均聚物，也可以为共聚物，可以没有特别限制地使用。作为环状烯烃树脂的市售品，例如，可列举出Zeon Corporation制的“ZEONOR(注册商标)”、“ZEONEX(注册商标)”；JSR株式会社制的“ARTON(注册商标)”；POLYPLASTICS CO.,LTD.制的“TOPAS(注册商标)”等。

前述环状烯烃树脂薄膜基材为将环状烯烃树脂在薄膜上成形而成者。另外，对于环状烯烃树脂薄膜基材的表面，为了提高与本发明中使用的活性能量射线固化性组合物的固化涂膜的密合性，优选通过基于喷砂法、溶剂处理法等的表面的凹凸化处理、电气处理(电晕放电处理、大气压等离子体处理)、铬酸处理、火焰处理、热风处理、臭氧·紫外线·电子束照射处理、氧化处理等进行处理，这些之中更优选进行了电晕放电处理、大气压等离子体处理等电气处理。

另外，前述环状烯烃树脂薄膜基材的厚度优选1～200μm的范围、更优选5～100μm的范围、进一步优选10～50μm的范围。通过将薄膜基材的厚度设为该范围，从而在环状烯烃树脂薄膜基材的单面设置有本发明的活性能量射线固化性组合物的固化涂膜的情况下也容易抑制卷曲。

本发明的硬涂薄膜为通过在环状烯烃树脂薄膜基材的至少1面涂覆前述活性能量射线固化性组合物，其后照射活性能量射线而形成固化涂膜来得到。作为对环状烯烃树脂薄膜基材涂覆前述活性能量射线固化性组合物的方法，例如，可列举出模涂、微凹版涂布、凹版涂布、辊涂布、逗点涂布、气刀涂布、吻合涂布(kiss coating)、喷雾涂布、薄膜流涂法(curtain-flow coating)、浸渍涂布、旋涂器涂布(spinner coating)、wheeler涂布(wheeler coating)、刷毛涂布、基于丝印的全面涂布、线棒涂布、流涂等。

另外，为了将活性能量射线固化性组合物固化，使用紫外线作为活性能量射线的情况下，作为照射紫外线的装置，例如，可列举出低压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、无极灯(融合灯，fusion lamp)、化学灯、黑光灯、汞-氙气灯、短弧灯、氦/镉激光、氩激光、太阳光、LED等。

本发明的硬涂薄膜除了优异的光学特性、尺寸稳定性、耐热性、透明性、耐光密合性以外，其表面的耐擦伤性也优异，因此可以应用于各种用途，特别是作为液晶显示器(LCD)、有机EL显示器(OLED)等图像显示装置的图像显示部中使用的光学薄膜有用。特别是即使为薄型，也具有优异的耐擦伤性，因此例如可以适宜用作电子记事本、手机、智能电话、便携式音频播放器、移动电脑、平板电脑等小型化、薄型化的要求高的便携式电子终端的图像显示装置的图像显示部的光学薄膜。另外，作为光学薄膜使用的情况下，可以用作图像显示装置的图像显示部的最表面使用的保护薄膜、触摸面板的基材。进而，作为保护薄膜使用的情况下，例如，在LCD模块、OLED模块等图像显示模块的上部设置有保护该图像显示模块的透明面板的构成的图像显示装置中，贴附在该透明面板的表面或背面而使用，由此对防止划伤、防止透明面板破损时的飞散有效。

实施例

以下通过实施例更具体地对本发明进行说明。

(实施例1)

将二季戊四醇六丙烯酸酯(以下，简记为“DPHA”。)及二季戊四醇五丙烯酸酯(以下，简记为“DPPA”。)的混合物(DPHA/DPPA＝65/35(质量比))100质量份、二氧化硅微粒(日产化学工业株式会社制“MEK-ST40”、平均粒径10～20nm、有机二氧化硅溶胶(胶体二氧化硅)的40质量％甲乙酮分散液)26质量份(以二氧化硅微粒计)、具有甲基丙烯酰基的受阻胺系光稳定剂(株式会社ADEKA制“ADK STAB(注册商标)LA-87”；2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯)0.5质量份、及1-羟基环己基苯基酮(BASF日本株式会社制“IRGACURE(注册商标)184”)6质量份、甲基三甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制“KBM-13”)20质量份均匀搅拌后，用甲乙酮进行稀释，制备不挥发成分为40质量％的活性能量射线固化性组合物(1)。

(实施例2)

将ADK STAB LA-87的配混量从0.5质量份变更为0.1质量份，除此以外，与实施例1同样地进行，制备活性能量射线固化性组合物(2)。

(实施例3)

将ADK STAB LA-87的配混量从0.5质量份变更为1质量份，除此以外，与实施例1同样地进行，制备活性能量射线固化性组合物(3)。

(实施例4)

将KBM-13的配混量从20质量份变更为5质量份，除此以外，与实施例1同样地进行，制备活性能量射线固化性组合物(4)。

(实施例5)

将实施例1中使用的ADK STAB LA-87变更为具有甲基丙烯酰基的受阻胺系光稳定剂(株式会社ADEKA制“ADK STAB(注册商标)LA-82”；1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯)，除此以外，与实施例1同样地进行，制备活性能量射线固化性组合物(5)。

(实施例6)

将实施例1中使用的ADK STAB LA-87变更为具有受阻酚基团的受阻胺系光稳定剂(BASF日本株式会社制“TINUVIN(注册商标)PA144”；下述式(1)所示的化合物)，除此以外，与实施例1同样地进行，制备活性能量射线固化性组合物(6)。

(实施例7)

将二季戊四醇六丙烯酸酯(以下，简记为“DPHA”。)及二季戊四醇五丙烯酸酯(以下，简记为“DPPA”。)的混合物(DPHA/DPPA＝65/35(质量比))100质量份、具有甲基丙烯酰基的受阻胺系光稳定剂(株式会社ADEKA制“ADK STAB(注册商标)LA-87”；2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯)0.5质量份、及1-羟基环己基苯基酮(BASF日本株式会社制“RUNTECURE(注册商标)1104”)6质量份、N-[3-(N’,N’-二甲基氨基丙基)丙烯酰胺(以下，简记为“DMAPAA”。)15质量份均匀搅拌后，用甲乙酮进行稀释，制备不挥发成分为40质量％的活性能量射线固化性组合物(7)。

(实施例8)

将ADK STAB LA-87的配混量从0.5质量份变更为1质量份，除此以外，与实施例1同样地进行，制备活性能量射线固化性组合物(8)。

(实施例9)

将DMAPAA的配混量从15质量份变更为10质量份，除此以外，与实施例1同样地进行，制备活性能量射线固化性组合物(9)。

(实施例10)

代替DMAPAA，使用3-(丙烯酰基氨基)丙基三甲基氯化铵(以下，简记为“DMAPAA-Q”。)，除此以外，与实施例1同样地操作，制备活性能量射线固化性组合物(10)。

(实施例11)

代替DMAPAA，使用2-羟基乙基丙烯酰胺(以下，简记为“HEAA”。)，除此以外，与实施例1同样地操作，制备活性能量射线固化性组合物(11)。

(实施例12)

将实施例1中使用的ADK STAB LA-87变更为具有甲基丙烯酰基的受阻胺系光稳定剂(株式会社ADEKA制“ADK STAB(注册商标)LA-82”；1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯)，除此以外，与实施例1同样地进行，制备活性能量射线固化性组合物(12)。

(实施例13)

将实施例1中使用的ADK STAB LA-87变更为具有受阻酚基团的受阻胺系光稳定剂(BASF日本株式会社制“TINUVIN(注册商标)PA144”；下述式(1)所示的化合物)，除此以外，与实施例1同样地进行，制备活性能量射线固化性组合物(13)。

(实施例14)

将二季戊四醇六丙烯酸酯(以下，简记为“DPHA”。)及二季戊四醇五丙烯酸酯(以下，简记为“DPPA”。)的混合物(DPHA/DPPA＝65/35(质量比))94质量份、1-羟基环己基苯基酮(BASF株式会社制“RUNTECURE1104”)6质量份、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯(株式会社ADEKA制、反应性受阻胺“ADK STAB LA-87”)0.5质量份、二氧化硅微粒(日产化学工业株式会社制“MEK-ST40”、平均粒径10～20nm、有机二氧化硅溶胶的40质量％甲乙酮分散液)10质量份(以二氧化硅微粒计为4质量份)、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯(共荣社化学株式会社制“LIGHT ACRYLATE DCP-A”)15质量份均匀搅拌后，用甲乙酮进行稀释，制备不挥发成分为40质量％的紫外线固化性组合物(14)。

(实施例15)

将二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯的配混量从15质量份变更为10质量份，除此以外，与实施例1同样地进行，制备活性能量射线固化性组合物(15)。

(实施例16)

将实施例1中使用的ADK STAB LA-87变更为具有受阻酚基团的受阻胺系光稳定剂(BASF日本株式会社制“TINUVIN(注册商标)PA144”；下述式(1)所示的化合物)，除此以外，与实施例1同样地进行，制备活性能量射线固化性组合物(16)。

(比较例1)

不使用实施例1中使用的ADK STAB LA-87，除此以外，与实施例1同样地进行，制备活性能量射线固化性组合物(R1)。

(比较例2)

将实施例1中使用的ADK STAB LA-87变更为受阻胺系光稳定剂(BASF日本株式会社制“TINUVIN(注册商标)111FDL”；琥珀酸二甲酯和4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物与N,N’,N”,N”’-四-(4,6-双-(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-三嗪-2-基)-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺的质量比1：1的混合物)，除此以外，与实施例1同样地进行，制备活性能量射线固化性组合物(R2)。

(比较例3)

将实施例1中使用的ADK STAB LA-87变更为受阻胺系光稳定剂(BASF日本株式会社制“TINUVIN(注册商标)770DF”；双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯)，除此以外，与实施例1同样地进行，制备活性能量射线固化性组合物(R3)。

(比较例4)

将实施例1中使用的ADK STAB LA-87变更为受阻胺系光稳定剂(株式会社ADEKA制“ADK STAB(注册商标)LA-81”；双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯)，除此以外，与实施例1同样地进行，制备活性能量射线固化性组合物(R4)。

(比较例5)

将实施例1中使用的ADK STAB LA-87变更为受阻胺系光稳定剂(BASF日本株式会社制“TINUVIN(注册商标)123”；癸烷二酸双{2,2,6,6-四甲基-1-(辛基氧基)哌啶-4-基})，除此以外，与实施例1同样地进行，制备活性能量射线固化性组合物(R5)。

(比较例6)

将实施例1中使用的ADK STAB LA-87变更为受阻胺系光稳定剂(BASF日本株式会社制“TINUVIN(注册商标)5100”；双(2,2,6,6-四甲基-1-辛基氧基哌啶-4-基)-1,10-癸二酸酯与1,8-双[{2,2,6,6-四甲基-4-((2,2,6,6-四甲基-1-辛基氧基哌啶-4-基)-癸烷-1,10-二基)哌啶-1-基}氧基]辛烷的混合物)，除此以外，与实施例1同样地进行，制备活性能量射线固化性组合物(R6)。

(比较例7)

将实施例1中使用的ADK STAB LA-87变更为受阻胺系光稳定剂(BASF日本株式会社制“TINUVIN(注册商标)292”；双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯70～80质量％与甲基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯20～30质量％的混合物)，除此以外，与实施例1同样地进行，制备活性能量射线固化性组合物(R7)。

(比较例8)

将实施例1中使用的ADK STAB LA-87变更为受阻胺系光稳定剂(株式会社ADEKA制“ADK STAB(注册商标)LA-52”；四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯)，除此以外，与实施例1同样地进行，制备活性能量射线固化性组合物(R8)。

(比较例9)

将实施例1中使用的ADK STAB LA-87变更为紫外线吸收剂(BASF日本株式会社制“TINUVIN(注册商标)400”)，除此以外，与实施例1同样地进行，制备活性能量射线固化性组合物(R9)。

(比较例10)

将实施例1中使用的ADK STAB LA-87变更为紫外线吸收剂(BASF日本株式会社制“TINUVIN(注册商标)384-2”)，除此以外，与实施例1同样地进行，制备活性能量射线固化性组合物(R10)。

(比较例11)

将实施例1中使用的ADK STAB LA-87变更为抗氧化剂(BASF日本株式会社制“IRGANOX(注册商标)1010”)，除此以外，与实施例1同样地进行，制备活性能量射线固化性组合物(R11)。

(比较例12)

不使用实施例1中使用的KBM-13，除此以外，与实施例1同样地进行，制备活性能量射线固化性组合物(R12)。

[硬涂薄膜的制作方法]

用线棒将实施例及比较例中得到的活性能量射线固化性组合物涂布在预先对其表面进行了电气处理(电晕放电处理；功率100W、速度1.0m/分钟)的环状烯烃树脂薄膜基材(Zeon Corporation制“ZEONOR(注册商标)薄膜PT14-080”、厚度25μm)上，在60℃下进行90秒钟加热后，在空气气氛下放置60分钟后，用紫外线照射装置(EYE GRAPHICS CO.,LTD.制“MIDN-042-C1”、灯：120W/cm、高压汞灯)以照射光量0.22J/cm²照射紫外线，得到具有厚度2μm的固化涂膜的硬涂薄膜(1)～(16)、及、(R1)～(R12)。

[耐擦伤性的评价]

对上述中得到的硬涂薄膜的固化涂膜的表面，使用Crock Meter式摩擦试验仪(直径1.0cm圆形摩擦元件、钢丝棉#0000、载荷500g、10个往返)进行试验，目视观察试验后的固化涂膜表面，按照下述基准评价耐擦伤性。

A：没有划痕。

B：浅的划痕为5根以下。

C：划痕为5根以下。

D：有多个划痕。

E：有多个显著深的划痕。

[初期密合性的评价]

在上述中得到的硬涂薄膜的固化涂膜表面以1mm间隔切出纵、横11个切缝，制作100个格子。接着，重复2次如下操作：使玻璃带(ニチバン株式会社制“Cellotape(注册商标)CT-18”)密合于其表面后，迅速剥离。根据未剥离而残留的残留面积比率、按照下述的基准评价初期密合性。需要说明的是，按照下述的基准呈D～F的评价者判定为不合格。

A：残留面积比率为100％。

B：残留面积比率为95％以上且99％以下。

C：残留面积比率为85％以上且95％以下。

D：残留面积比率为50％以上且84％以下。

E：残留面积比率为35％以上且49％以下。

F：残留面积比率为34％以下。

[耐光性试验后的密合性(耐光密合性)的评价]

对上述中得到的硬涂薄膜，实施利用日光耐候计(Sunshine Weather-Ometer)的促进耐候性试验(依据JIS L 0891：2007，试验条件如下述。)，在试验后与上述初期密合性的评价同样地进行，评价耐光密合性。

光源：日光式碳弧灯连续照射

温度：63℃

相对湿度：50％RH

照射时间：50小时、100小时、150小时

降雨的周期及时间：未设定

将实施例及比较例的活性能量射线固化性组合物的组成、及上述中得到的硬涂薄膜的评价结果示于表1～3。需要说明的是，表1～3中的组成全部以不挥发成分量来记载，关于质量份，记载将小数点第一位四舍五入所得的值。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

根据表1～3中示出的评价结果，本发明的活性能量射线固化性组合物的固化涂膜表面的耐擦伤性优异，与环状烯烃树脂薄膜基材的初期密合性也高，进而耐光密合性(耐光试验后的密合性)也优异。

另一方面，表4及5中示出的比较例1～11为使用了不含有本发明中使用的受阻胺系光稳定剂(B)的活性能量射线固化性组合物的方式，耐擦伤性、初期密合性及耐光密合性中至少1者不充分，在实用性方面存在问题。另外，比较例12为使用了不含有化合物(C)的活性能量射线固化性组合物的方式，耐光密合性不充分。