吸收性物品

文档序号:1713144 发布日期:2019-12-13 浏览:18次 >En<

阅读说明:本技术 吸收性物品 (absorbent article ) 是由 寒川裕太 蒲谷吉晃 铃木华 于 2018-06-14 设计创作,主要内容包括:一种无纺布,其含有液膜开裂剂以及选自下述成分(D1)、(D2)和(D3)中的1种或多种成分。(D1)非离子表面活性剂;(D2)具有42mN/m以上的表面张力的化合物;(D3)熔点为40℃以上、比上述液膜开裂剂更具亲水性且不具有亲水基的化合物。(a nonwoven fabric comprising a liquid film-splitting agent and 1 or more components selected from the following components (D1), (D2) and (D3). (D1) A nonionic surfactant; (D2) a compound having a surface tension of 42mN/m or more; (D3) a compound having a melting point of 40 ℃ or higher, more hydrophilic than the liquid film cracking agent, and having no hydrophilic group.)

吸收性物品

技术领域

本发明涉及吸收性物品等所使用的无纺布。

背景技术

近年来,针对吸收性物品的与肌肤接触的表面材料等所使用的无纺布,提出了提高干爽性等穿戴感的方案。例如,专利文献1记载了:利用液膜开裂剂能够使无纺布的纤维间的狭小空间内产生的液膜开裂,并降低无纺布中的液体残留。由此,能够提高无纺布的干爽性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2016-117981号公报

发明内容

本发明提供一种无纺布,其含有液膜开裂剂、以及选自下述成分(D1)、(D2)和(D3)中的1种或多种成分。

(D1)非离子表面活性剂

(D2)具有42mN/m以上的表面张力的化合物

(D3)熔点为40℃以上、比液膜开裂剂更具亲水性、且不具有亲水基的化合物。

另外,本发明提供一种无纺布,其含有选自下述化合物(C1)和下述化合物(C2)中的1种或多种化合物、以及选自下述成分(D1)、(D2)和(D3)中的1种或多种成分。

(C1)相对于表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为15mN/m以上、水溶解度为0g以上且0.025g以下的化合物

(C2)相对于表面张力为50mN/m的液体的铺展系数大于0mN/m、水溶解度为0g以上且0.025g以下、且相对于表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下的化合物

(D1)非离子表面活性剂

(D2)具有42mN/m以上的表面张力的化合物

(D3)熔点为40℃以上、比上述化合物(C1)更具亲水性、且不具有亲水基的化合物。

进而,本发明提供一种无纺布,其为含有液膜开裂剂的无纺布,其在下述[体液表面张力的降低率的测定方法]中的表面张力的降低率小于25%。

[体液表面张力的降低率的测定方法]

(1)准备下述试验液。上述表面张力在温度为25℃、相对湿度(RH)为65%的环境区域中利用板法进行测定。

试验液:将100mL的马脱纤维血液在温度22℃、湿度65%的条件下静置1小时,将分离成上层和下层的液体混合并以粘度达到8.0cP的方式调整混合比率而得的液体。

(2)接着,准备涂布有配置于无纺布纤维表面的成分之中除了上述液膜开裂剂之外的成分的无纺布。上述成分的涂布量通过鉴定从无纺布中提取的成分的结构、量、比率并据此进行确定。将涂布后的作为测定对象的无纺布直接贴附在直径5cm×5cm的培养皿上,使上述试验液每次3g地反复通过,合计通过15g。

(3)通过上述(1)中使用的板法测定已通过的液体的表面张力。

(4)算出上述(3)的通过无纺布后的体液的表面张力相对于上述(1)的通过无纺布前的试验液的表面张力的降低率(%)。

另外,本发明提供一种无纺布,其为含有选自下述化合物(C1)和下述化合物(C2)中的1种或多种的无纺布,其在下述[体液表面张力的降低率的测定方法]中的表面张力的降低率小于25%。

(C1)相对于表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为15mN/m以上、水溶解度为0g以上且0.025g以下的化合物

(C2)相对于表面张力为50mN/m的液体的铺展系数大于0mN/m、水溶解度为0g以上且0.025g以下、相对于表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下的化合物

[体液表面张力的降低率的测定方法]

(1)准备下述试验液。上述表面张力在温度为25℃、相对湿度(RH)为65%的环境区域中利用板法进行测定。

试验液:将100mL的马脱纤维血液在温度22℃、湿度65%的条件下静置1小时,将分离成上层和下层的液体混合并以粘度达到8.0cP的方式调整混合比率而得的液体。

(2)接着,准备涂布有配置于无纺布纤维表面的成分之中除了上述化合物(C1)和上述化合物(C2)之外的成分的无纺布。上述成分的涂布量通过鉴定从无纺布中提取的成分的结构、量、比率并据此进行确定。将涂布后的作为测定对象的无纺布直接贴附在直径5cm×5cm的培养皿上,使上述试验液每次3g地反复通过,合计通过15g。

(3)通过上述(1)中使用的板法测定已通过的液体的表面张力。

(4)算出上述(3)的通过无纺布后的体液的表面张力相对于上述(1)的通过无纺布前的试验液的表面张力的降低率(%)。

本发明的上述和其它特征及优点可适当参照附图,根据下述记载来进一步明确。

附图说明

图1的(A)是示意性地示出液膜开裂剂与选自成分(D1)、(D2)和(D3)中的1种或多种成分的混合层直接覆盖纤维的最外表层(表面)的层叠结构的截面图,图1的(B)是示意性地示出在上述混合层与纤维之间夹着包含其它成分的中间层的层叠结构的截面图。

图2是将实施例1中制作的原料无纺布部分放大并示意性示出的部分截面立体图。

具体实施方式

本发明涉及使用上述液膜开裂剂可同时实现防止体液在表面流动的性能的提高和液体残留降低的无纺布。

本发明人等使用专利文献1记载的液膜开裂剂能够实现成为表面材料的无纺布的液体残留的降低。

进而,对于吸收性物品而言,针对成为与肌肤接触的表面材料的无纺布,寻求液体残留的降低和防止体液在表面流动的性能的提高。防止表面液流的性能的提高与无纺布中的厚度方向的液体透过性有关,可有助于吸收性物品的抗漏液性和液体吸收性的提高。对于无纺布而言,上述文献并未记载同时实现防止体液在表面流动的性能的提高和液体残留的降低,尚有改善的余地。

本发明的无纺布能够同时实现防止体液在表面流动的性能的提高和液体残留的降低。

关于本发明所述的无纺布,针对其优选实施方式,参照附图进行下述说明。需要说明的是,本发明所述的无纺布可应用于与液体吸收有关的各种物品,可以用作例如生理用卫生巾、婴儿用纸尿裤、成人用纸尿裤等吸收性物品的表面片材。

本实施方式的无纺布含有液膜开裂剂、以及选自下述成分(D1)、(D2)和(D3)中的1种或多种成分(以下有时简称为“成分(D1)~(D3)”)。作为具有上述液膜开裂效果的化合物,可以使用选自后述化合物(C1)和化合物(C2)中的1种或多种化合物(以下,在本说明书中,为了方便而统称为“液膜开裂剂”)。

(D1)非离子表面活性剂

(D2)具有42mN/m以上的表面张力的化合物

(D3)熔点为40℃以上、比上述液膜开裂剂更具亲水性、且不具有亲水基的化合物。

本发明中的液膜开裂剂是指具有下述(使液膜消失的性质)的制剂。具体而言,是指使液体、例如经血等高粘性液体、尿等***液(体液)接触无纺布而使在无纺布的纤维间或纤维表面形成的液膜开裂或者阻碍液膜形成的制剂。液膜开裂剂具有使形成的液膜开裂的作用和阻碍液膜形成的作用。可以说前者是主要作用,后者是次要作用。例如,液膜开裂剂发挥国际公开第2016/098796号的说明书第[0024]、[0025]段、图1和2记载那样的作用。像这样,液膜开裂剂并未进行降低液膜表面张力等液体改性,而是将纤维间、纤维表面产生的液膜自身一边推开一边使其开裂、对其加以阻碍,由此促进从无纺布中排出液体。

另外,本发明中的成分(D1)、(D2)和(D3)均具有提高无纺布纤维的润湿性、且使形成上述液膜的体液的表面张力不易降低的功能。

通过液膜开裂剂的上述作用,与无纺布接触的液体(体液)不会滞留于纤维间的极微小的空间等而容易通过,能够以更高的水准实现无纺布中的液体残留的降低。

另一方面,液膜开裂剂对于液膜具有高铺展性,因此,与无纺布纤维所使用的以往的亲水化处理剂等相比表面张力更小。因此,若无纺布含有液膜开裂剂,则与不含液膜开裂剂的情况相比,无纺布纤维的润湿性略微降低,容易发生体液(例如经血、尿等***液)的表面流动。

与此相对,在本实施方式中,与液膜开裂剂并用的成分(D1)~(D3)朝着提高无纺布纤维的润湿性的方向发挥作用。通过两者的并用,能够有效地抑制体液的表面流动。而且,成分(D1)~(D3)难以降低形成液膜的体液的表面张力。由此,在一并含有成分(D1)~(D3)和液膜开裂剂的无纺布中,液膜开裂剂所具有的在液膜上的铺展性得以保持,能够充分表现出液膜开裂作用。即,本实施方式的无纺布既能够保持由液膜开裂剂实现的降低液体残留的效果,又能够适度提高无纺布的润湿性,有效地防止表面流动。

体液的表面张力的降低的难易程度可通过基于下述(体液表面张力的降低率的测定方法)的通过了无纺布的体液的表面张力的降低率来确认。可以说基于该测定方法而得到的体液表面张力的降低率越低,则可形成液膜的体液的表面张力越不易降低。

本实施方式的无纺布中,若上述降低率小于25%,则液膜开裂剂对于体液的铺展系数得以保持,能够有效地表现出液膜开裂作用。从该观点出发,通过下述(体液表面张力的降低率的测定方法)得到的体液表面张力的降低率优选为23%以下、更优选为17%以下、进一步优选为12%以下、特别优选为0%。

(体液表面张力的降低率的测定方法)

要通过作为测定对象的无纺布的体液的表面张力的变化程度利用下述方法进行测定。需要说明的是,作为测定对象的无纺布为组入至生理用品、一次性纸尿裤等吸收性物品中的部件(例如表面片材)时,利用冷喷雾等冷却手段来减弱粘接剂等的粘接力,将其取下并进行上述测定。取出该无纺布的手段在本说明书中的其它测定中也相同。

(1)在该测定中,作为与体液相当的液体,准备下述试验液。试验液是从马脱纤维血液(日本BIOTEST公司制)提取的液体成分。具体而言,若将100mL的马脱纤维血液在温度22℃、湿度65%的条件下静置1小时,则该马脱纤维血液分离成上层和下层时,与后述[2]无纺布试样的液体残留量同样地,将该上层液体与下层液体混合并以粘度达到8.0cP的方式调整混合比率而得的液体是上述试验液。上层主要包含血浆成分,下层主要包含血细胞成分。为了从分离成上层和下层的马脱纤维血液中仅取出上层,可以使用例如移液管(日本MICRO公司制)。该表面张力的代表值为49±2mN/m。上述表面张力在温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域中利用板法进行测定。此时,使用铂板(纯度99.9%、横25mm×纵10mm)和自动表面张力计“CBVP-Z”(商品名、协和界面科学公司制)。

(2)接着,准备涂布有配置于无纺布纤维表面的成分之中除了上述液膜开裂剂之外的成分的无纺布。上述成分的涂布量通过鉴定从无纺布中提取的成分的结构、量、比率并据此进行确定。将涂布后的作为测定对象的无纺布直接贴附在直径5cm×5cm的培养皿上,使上述试验液每次3g地反复通过,合计通过15g。

(3)通过上述(1)中使用的板法测定已通过的液体的表面张力。

(4)算出上述(3)的通过无纺布后的体液的表面张力相对于上述(1)的通过无纺布前的试验液的表面张力的降低率(%)。

(使液膜消失的性质)

本发明中使用的液膜开裂剂具有使液膜消失的性质,通过该性质,在将该液膜开裂剂应用于以血浆成分为主体的试验液或人工尿的情况下,能够表现出液膜消失效果。人工尿是将具有尿素1.940质量%、氯化钠0.795质量%、硫酸镁0.111质量%、氯化钙0.062质量%、硫酸钾0.198质量%、红色2号(染料)0.005质量%、水(96.882质量%)和聚氧乙烯月桂基醚(0.07质量%)这一组成的混合物调整至表面张力为53±1mN/m(23℃)而得的产物。

上述试验液与前述的试验液相同。

此处提及的液膜消失效果包括如下两种效果:对于通过由试验液或人工尿形成的液膜而夹带空气而得的结构体,阻碍该结构体形成液膜的效果;以及使已形成的该结构体消失的效果,表现出至少一种效果的制剂可以说具有能够表现出液膜消失效果的性质。具体而言,某种制剂的上述“使液膜消失的性质”的程度如下判断:制成容易产生由应用了该制剂的上述试验液或人工尿形成的上述结构体的状态,并根据此时的该结构体、即液膜的量的多少来判断。即,将上述试验液或人工尿的温度调整至25℃,之后,向螺纹管(Maruemu公司制造的No.5,管径27mm,总长55mm)中添加10g,得到标准样品。另外,作为测定样品,向与标准样品相同的样品中添加事先调整至25℃的测定对象制剂0.01g而得到样品。将标准样品与测定样品分别沿着上述螺纹管的上下方向强烈振荡2个来回后,迅速地放置在水平面上。通过该样品的振荡而在振荡后的螺纹管的内部形成没有上述结构体的液体层(下层)、以及形成在该液体层上的包含大量该结构体的结构体层(上层)。自刚振荡后起经过10秒钟后,对两样品的结构体层的高度(自液体层的液面起至结构体层上表面为止的高度)进行测定。然后,在测定样品的结构体层的高度相对于标准样品的结构体层的高度达到90%以下的情况下,视为测定对象制剂具有液膜开裂效果。

本发明中所使用的液膜开裂剂为符合上述性质的单一化合物、或者将符合上述性质的单一化合物组合两种以上而得的混合物、或者通过两种以上的化合物的组合而满足上述性质(能够表现出液膜开裂)的制剂。也就是说,液膜开裂剂是限定为基于上述定义的具有液膜开裂效果的制剂。因此,在应用于吸收性物品中的化合物包含不符合上述定义的第三成分的情况下,与液膜开裂剂相区别。

需要说明的是,关于液膜开裂剂及第三成分,“单一化合物”为包括具有相同的组成式、但因重复单元数不同而导致分子量不同的化合物在内的概念。

作为液膜开裂剂,可由国际公开第2016/098796号的说明书的段落[0007]~[0186]所记载的内容中适当地选择并使用。针对液膜开裂剂的优选实施方式,详见后述。

本实施方式的无纺布中,含有或具有液膜开裂剂、以及选自成分(D1)、(D2)和(D3)中的1种或多种成分主要是指附着于纤维的表面。其中,只要液膜开裂剂和成分(D1)~(D3)残留于纤维表面,则也可以内包在纤维内、或者通过内添而存在于纤维内部。作为使液膜开裂剂和成分(D1)~(D3)附着于纤维表面的方法,可无特别限定地采用通常使用的各种方法。可列举出例如柔性印刷、喷墨印刷、凹版印刷、丝网印刷、喷雾、刷毛涂布等涂布处理。这些处理可以在利用各种方法将纤维制成网后再进行,也可以在其后将该网制成无纺布后、组入吸收性物品后再进行。液膜开裂剂和成分(D1)~(D3)可以分别附着,也可以将两种成分混合并使其附着。使用上述附着方法使其附着于纤维时,根据需要可以制成液膜开裂剂和成分(D1)~(D3)溶于溶剂而得的溶液、乳化液或分散液的状态而得的涂布液的形式来使用。使用包含溶剂的涂布液时,在表面附着有液膜开裂剂和成分(D1)~(D3)的纤维利用例如热风送风式的干燥机以充分低于纤维树脂熔点的温度(例如120℃以下)进行干燥。其中,液膜开裂剂和成分(D1)~(D3)在无纺布、吸收性物品的制造环境中为液状的情况下,不使用溶剂即可进行处理。不使用溶剂、尤其是有机溶剂地将液膜开裂剂和成分(D1)~(D3)涂布于纤维表面时,不需要干燥处理、防爆处理等对策,从提高生产效率的观点出发是优选的。液膜开裂剂和成分(D1)~(D3)可以分别单独为液状,也可以在混合有两者的状态下为液状。此处提及的“液状”是具有适于涂布处理的流动性,包括半固体状态。

为了使液膜开裂剂在无纺布中具有后述液膜开裂效果,需要使液膜开裂剂在接触体液时以液状的形式存在。从这一点出发,液膜开裂剂所包含的化合物的熔点优选为40℃以下、更优选为35℃以下。进而,本发明所述的液膜开裂剂所包含的化合物的熔点优选为-220℃以上、更优选为-180℃以上。

另一方面,成分(D1)~(D3)优选在使用时的无纺布中发生了固化。此处提及的“固化”是指所涂布的成分(D1)~(D3)丧失流动性。由此,在使用无纺布时,成分(D1)~(D3)向与无纺布接触的体液中溶解的速度降低,能够使形成液膜的体液的表面张力不易降低。

另外,液膜开裂剂通过适度抑制粘度而显示出对于液滴的适度高的铺展性。优选适度抑制液膜开裂剂的粘度。具体而言,液膜开裂剂的粘度为0cps以上,优选为6000cps以下,更优选为600cps以下,进一步优选为200cps以下。需要说明的是,粘度的单位cps通过1cps=1×10-3Pa·s进行换算。

(液膜开裂剂的粘度的测定方法)

液膜开裂剂的液体粘度可利用下述方法进行测定。

首先,准备40g液膜开裂剂。接着,针对液膜开裂剂,在温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域中使用音叉型振动式粘度计SV-10(A&D公司制)测定粘度。将其反复3次,采用平均值作为粘度。需要说明的是,在液膜开裂剂为固体的情况下,加热至液膜开裂剂的熔点+5℃为止而使其相变成液体,在该温度条件下直接实施测定。

需要说明的是,针对附着于纤维的液膜开裂剂进行测定时,基于后述(无纺布中的液膜开裂剂和成分(D1)~(D3)的质量比以及各含有比例(OPU)的测定方法)中使用的方法,从纤维中取出液膜开裂剂。此时,仅可取出对于上述测定而言较少的量时,与后述铺展系数等的测定的情况同样操作,进行粘度的测定。

液膜开裂剂与成分(D1)~(D3)也可以如上述涂布液那样地根据需要使用溶剂等进行混合而预先制成纤维处理剂。此处说明的“纤维处理剂”即是指:将水溶解度极小的油状的液膜开裂剂与选自成分(D1)、(D2)和(D3)中的1种或多种成分制成易于对原料无纺布或纤维进行涂布处理的状态的制剂。

本实施方式中,从有效地表现出由通过组合而得的上述作用的观点出发,液膜开裂剂与成分(D1)~(D3)优选在纤维的最外表层作为混合层的形式存在。需要说明的是,此处提及的“混合”是指:液膜开裂剂与选自成分(D1)、(D2)和(D3)中的1种或多种成分不发生相分离、而是彼此混合而形成了层。

该混合层可以是仅由液膜开裂剂以及选自成分(D1)、(D2)和(D3)中的1种或多种成分构成的层,也可以进一步包含其它成分。另外,混合层只要处于纤维的最外表层,则可以呈现各种层叠结构。例如,可以如图1的(A)所示那样的混合层5直接覆盖纤维1的表面的层叠结构,也可以如图1的(B)所示那样在混合层5与纤维1之间夹着包含其它成分的中间层7。若是图1的(B)所示那样的在纤维1的表面上层叠包含其它成分的中间层7以及仅由液膜开裂剂和成分(D1)~(D3)构成的混合层5的结构,则不易受到其它成分的影响,液膜开裂剂容易接触体液,因此更容易兼顾表面液流的降低和液膜开裂效果,故而优选。

作为混合层5和中间层7可包含的上述“其它成分”,可以在不损害上述作用的范围内使用各种成分。尤其是,作为其它成分,优选为后述的磷酸酯型的阴离子表面活性剂,更优选包含烷基磷酸酯钾盐。

从抑制表面张力降低的观点出发,在本实施方式的无纺布中,成分(D1)、(D2)和(D3)的总量相对于液膜开裂剂的总量的质量比(成分(D1)、(D2)和(D3)的合计质量/液膜开裂剂的质量)优选为9以下、更优选为4以下、进一步优选为2.3以下。另外,从成分(D1)~(D3)有效地抑制体液的表面流动的观点出发,上述质量比优选为0.25以上、更优选为0.43以上、进一步优选为0.53以上。需要说明的是,此处提及的“成分(D1)、(D2)和(D3)的总量”是指成分(D1)、(D2)和(D3)之中的包含在无纺布中的成分的合计质量。例如,如果无纺布含有选自成分(D1)、(D2)和(D3)中的1种成分,则其含有的1种成分的总量即为上述“成分(D1)、(D2)和(D3)的总量”。另外,如果无纺布含有选自成分(D1)、(D2)和(D3)中的多种成分,则其含有的多种成分的合计质量即为上述“成分(D1)、(D2)和(D3)的总量”。如果无纺布含有成分(D1)、(D2)和(D3)中的全部,则其含有的全部成分的合计质量即为上述“成分(D1)、(D2)和(D3)的总量”。

从有效地表现出液膜开裂作用的观点出发,液膜开裂剂的总量以相对于无纺布质量的含有比例(Oil Per Unit)计优选为0.1质量%以上、更优选为0.14质量%以上、进一步优选为0.2质量%以上。另外,从有效地抑制液体表面流动的观点、改善无纺布的触感的观点出发,液膜开裂剂的总量以相对于无纺布质量的含有比例(OPU)计优选为10质量%以下、更优选为7.5质量%以下、进一步优选为5质量%以下。

从有效地抑制体液的表面流动的观点出发,成分(D1)、(D2)和(D3)的总量以相对于无纺布质量的含有比例(OPU)计优选为0.06质量%以上、更优选为0.1质量%以上、进一步优选为0.14质量%以上。另外,从不降低表面张力的观点出发,成分(D1)、(D2)和(D3)的总量以相对于无纺布质量的含有比例(OPU)计优选为3质量%以下、更优选为2.3质量%以下、进一步优选为1质量%以下。

(无纺布中的液膜开裂剂和成分(D1)~(D3)的质量比和各含有比例(OPU)的测定方法)

上述质量比、各含有比例(OPU)可按照国际公开第2016/098796号的说明书第[0018]段中记载的方法进行测定。

测定作为测定对象的无纺布的质量后,使用乙醇、水等溶剂/溶媒,将附着于表面材料的液膜开裂剂和成分(D1)~(D3)以及其它成分(粘接剂等)取出。由其残渣的质量算出液膜开裂剂和成分(D1)~(D3)以及其它成分的合计质量。

其后,在适当设定色谱柱/溶剂等测定条件的基础上,使用液相色谱法对提取物进行分离、单离。利用此时的分离物的质量比来明确液膜开裂剂和成分(D1)~(D3)以及其它成分。

使用质量比和上述残渣的质量、以及分析所使用的无纺布质量,算出各成分的质量%。

另外,分离物之中哪种成分是液膜开裂剂和成分(D1)~(D3)以及其它成分通过利用下述测定方法来鉴定物质的分子结构,获取符合的结构物单体并测定物性来判断。

(分子结构的鉴定方法)

使用质谱分析(MS)、凝胶渗透色谱(GPC)中的任意分析法,测定上述分离物的分子量。

另外,利用1H-NMR、13C-NMR、29Si-NMR来鉴定分子骨架,使用IR来鉴定所有的官能团,使用元素分析来明确元素的比例,并且将上述所有信息统合来鉴定分子结构。

本实施方式的无纺布中,关于与液膜开裂剂并用的成分(D1)、(D2)和(D3),可以选择并含有任1种,也可以选择并含有2种成分,也可以含有全部的3种成分。另外,作为成分(D1)、(D2)和(D3)的各成分,可以含有选自下述化合物中的1种或多种。在任意情况下,上述质量比和含有比例(OPU)也基于所含有的成分(D1)、(D2)和(D3)的合计质量来算出。需要说明的是,成分(D1)~(D3)在功能上具有共通性,但作为物质彼此不同。

接着,针对成分(D1)~(D3)、液膜开裂剂进行详述。

本发明中的成分(D1)包含非离子表面活性剂。作为提高含有液膜开裂剂的无纺布的纤维表面的亲水性的成分,优选包含:具有疏水性比氟化烃基低的疏水基的烃系非离子表面活性剂和硅酮系非离子表面活性剂。更具体而言,优选包含:具有“除了多元醇脂肪酸骨架之外的烷基链或硅酮链”作为疏水基的非离子表面活性剂。另外,作为非离子表面活性剂的亲水基的结构,优选包含聚环氧乙烷型、多元醇(多元醇)型、嵌段聚合物型、含氮型等。

作为聚环氧乙烷型非离子表面活性剂,优选包含聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯等。

作为多元醇(多元醇)型非离子表面活性剂,优选包含脱水山梨糖醇单烷基化物、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单烷基化物、甘油单烷基化物、聚甘油基单烷基化物、烷基葡糖苷、季戊四醇单烷基化物等。

作为嵌段聚合物型非离子表面活性剂,优选包含聚氧乙烯聚氧丙烯二醇的烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚等。

作为含氮型非离子表面活性剂,优选包含聚氧乙烯烷基胺、烷基聚氧乙烯脂肪酸酰胺等。

其中,作为亲水基,优选至少具有“聚氧亚乙基(以下也称为“POE”)”。

成分(D1)具有单独在水中的溶解性。即,成分(D1)为表面活性剂,利用其水溶液具有起泡性和泡沫稳定性而通过下述所示的方法判断其在水中的溶解性。具体而言,具有单独在水中的溶解性是指:使其单独在水中浸渍20分钟而制作成分(D1)的2.5wt%水溶液时,利用下述测定所判断的起泡高度为10mm以上。

(成分(D1)的水溶液在振荡后的起泡高度的测定方法)

首先,称量0.2g成分(D1),注入至螺管(Maruemu公司制、No.4、管径24mm、全长53mm)中,进一步注入8.0g去离子水后,静置20分钟而使其充分溶解在去离子水中,制作水溶液。

接着,按照上述(使液膜消失的性质)中记载的方法,测定通过振荡而产生的结构体层的高度。具体而言,将上述螺管沿着上下方向强烈震荡2个来回后,迅速载置在水平面上。自刚刚振荡后起算经过10秒后,测定上述水溶液的结构体层的高度(自液体层的液面起至裹夹有空气的结构体层上表面为止的高度)。将该高度作为成分(D1)的水溶液在振荡后的起泡高度。

从提高纤维表面的亲水性的观点出发,成分(D1)优选包含具有比液膜开裂剂更高的HLB值的化合物。该HLB值更优选为10以上、进一步优选为11以上、特别优选为13以上。另外,从不提高制剂在体液中的溶解性的观点出发,上述HLB值优选为20以下、更优选为17以下、进一步优选为15以下。通过在非离子表面活性剂中,利用POE链中的氧乙烯的加成摩尔数以及选择烷基链长而适当地设定整体的分子量来获得上述范围的HLB值。

(成分(D1)的HLB值的测定方法)

通过下述计算式能够求出HLB。

格里芬法:HLB值=20×亲水部分的式量的总和/分子量

需要说明的是,上述测定在成为对象的成分的分子结构未知的情况下如下进行:利用如上述(分子结构的鉴定方法)中存在的分析方法来明确分子结构、分子量,并且根据需要通过市售品或化学合成来制作并获取结构物单体,再进行上述测定。鉴定该结构物和获取结构物单体的手段在本说明书中的其它测定中也相同。

另外,从抑制体液的表面张力降低的观点出发,成分(D1)的非离子表面活性剂优选具有下述所示的性质和结构。由此,能够将液膜开裂剂的铺展性(后述铺展系数)尽可能保持得较高。即,与本实施方式的无纺布接触的体液在表面张力降低之前就发生液膜开裂或者液膜的形成受到阻碍。

成分(D1)的非离子表面活性剂优选在制造时不含溶剂,优选在成分单体的条件下为液状。另一方面,在使用所制造的无纺布时,在暴露于体液时,优选的是:(i)暴露于体液而发生凝胶化、或者(ii)暴露于体液时发生了固化、基于上述理由(i)或(ii)而具有相对于水的溶解速度变慢的性质。通过这样的性质,成分(D1)在体液中的溶解速度降低,在使体液的表面张力降低之前能够发生液膜开裂。需要说明的是,“液状”是指具有流动性,“固化”表示丧失流动性。

作为成分(D1)的温度条件,若在单体条件下熔点为5℃以上,则在制品的保存中容易固化,至少至穿戴时为止能够维持固体状态,因此,在暴露于体液时容易发生溶解速度的降低。

成分(D1)的非离子表面活性剂优选包含选自下述所示的(D11)和(D12)中的至少1种。

(D11)水溶液的振荡后的起泡高度为10mm以上、作为亲水基而具有仅由POE基构成的基团或者包含POE基和其它聚氧亚烷基(以下也称为“POA”)基(聚氧亚丙基(以下也称为“POP”)、聚氧亚丁基(以下也称为“POB”)等)的基团,作为疏水基而具有直链状或支链状的烃链(不包括多元醇脂肪酸骨架在内)的烃系非离子表面活性剂。

(D12)水溶液的振荡后的起泡高度为10mm以上、作为亲水基而具有仅由POE基构成的基团或者包含POE基和其它POA基(也称为POP基、POB基)的基团,作为疏水基而具有直链状或支链状的硅酮链的硅酮系非离子表面活性剂。

在上述(D11)和(D12)中,在亲水基包含POE基和其它POA基的情况下,在该亲水基中,优选POE基的加成摩尔数最多(优选氧乙烯的加成摩尔数多于其它氧亚烷基的加成摩尔数)。

另外,在上述(D11)中,优选满足下述式的条件。

将POE基中的氧乙烯的加成摩尔数设为n、将分子量设为X时,

44n/X≥0.5

(上述式中,“0.5”是将HLB10作为基准时的“10/20=0.5”。)

上述(D11)的烃系非离子表面活性剂中,从提高亲水性的观点出发,构成亲水基的POE基中的氧乙烯的加成摩尔数优选为5摩尔以上、更优选为7摩尔以上。另外,从降低体液的溶解速度的观点出发,POE基中的氧乙烯的加成摩尔数优选为15摩尔以下、更优选为10摩尔以下。并且,构成疏水基的烃链优选具有碳原子数10以上且22以下左右的烷基链长。从降低溶解速度的观点出发,上述碳原子数更优选为10以上、进一步优选为12以上。另外,从涂布时容易时期液化的观点出发,上述碳原子数更优选为22以下、进一步优选为18以下。

另外,在上述(D12)的硅酮系非离子表面活性剂中,构成亲水基的包括POE基在内的POA基中的氧亚烷基的加成摩尔数优选为30摩尔以上。例如,优选POA基中的氧亚烷基的加成摩尔数为30摩尔以上、包含1个以上的POE基、且POE基中的氧乙烯的加成摩尔数最多的硅酮非离子表面活性剂等,且该硅酮非离子表面活性剂为POE-POP改性硅酮。

上述(D11)的烃系非离子表面活性剂和上述(D12)的硅酮系非离子表面活性剂的任一者中的疏水基均为直链状结构,由此,与支链状结构相比更容易固化,不易使体液的表面张力降低,故而优选。更具体而言,优选包含选自下述(D11-1)、(D11-2)、(D12-1)和(D12-2)中的至少1种非离子表面活性剂。上述“直链状”是指在连续的碳键之间不含叔碳以上的碳原子。

(D11-1)具有氧乙烯的加成摩尔数为5摩尔以上的POE基作为亲水基、并具有碳原子数10以上且22以下左右的直链状烃链作为疏水基的烃系非离子表面活性剂,其为直链状的POE烷基醚。从降低溶解速度的观点出发,上述碳原子数优选为12以上。另外,从涂布时容易使其液化的观点出发,上述碳原子数优选为18以下。

(D11-2)具有POE基中的氧乙烯的加成摩尔数为5摩尔以上且POP基中的氧丙烯的加成摩尔数为3摩尔以下的POP基与POE基的共聚物作为亲水基、并具有直链状烃链作为疏水基的烃系非离子表面活性剂。从提高亲水性的观点出发,上述POE基中的氧乙烯的加成摩尔数更优选为7摩尔以上。另外,从降低体液的溶解速度的观点出发,上述POE基中的氧乙烯的加成摩尔数优选为15摩尔以下、更优选为10摩尔以下。

(D12-1)在直链状的硅酮链具有POE基的硅酮系非离子表面活性剂,其为侧链改性硅酮。

(D12-2)将POE基中的氧乙烯的加成摩尔数与POP基中的氧丙烯的加成摩尔数合计为30摩尔以上、且POE基中的氧乙烯的加成摩尔数多于POP基中的氧丙烯的加成摩尔数的共聚物作为亲水基,并对直链状的硅酮链进行了侧链改性的硅酮系非离子表面活性剂。从提高亲水性的观点出发,上述POE基和POP基中的加成摩尔数的合计更优选为40摩尔以上。另外,从在制造工序方面制成容易处理的粘度的观点出发,上述POE基与POP基中的加成摩尔数的合计优选为100摩尔以下、更优选为90摩尔以下。

成分(D1)的非离子表面活性剂通过制成上述结构,尤其是通过为POE基中的氧乙烯的加成摩尔数为5摩尔以上的烃系非离子表面活性剂、或者POA基中的氧亚烷基的加成摩尔数为30摩尔以上且POE基中的氧乙烯的加成摩尔数多于POP基中的氧丙烯的加成摩尔数的硅酮系表面活性剂,使水溶解度高于液膜开裂剂。由于成分(D1)为具有该水溶解度的表面活性剂,因而与液膜开裂剂不同,水溶液具有起泡性和泡沫稳定性,因此,能够将水溶液的振荡后的起泡高度设为10mm以上。从适合地抑制体液的表面张力降低的观点出发,成分(D1)的起泡高度优选为20mm以下、更优选为18mm以下、进一步优选为15mm以下。

从降低在体液中的溶解度速度的观点出发,成分(D1)的非离子表面活性剂所包含的化合物的熔点优选为5℃以上、更优选为10℃以上、进一步优选为15℃以上。从涂布时容易液化的观点出发,上述熔点优选低于25℃、更优选为24℃以下、进一步优选为22℃以下。上述范围的熔点通过在非离子表面活性剂中缩短烷基链长或者将POE基中的氧乙烯的加成摩尔数设为12以下来获得。

从熔点越高则越会固化、且直链状分子的分子扩散速度即溶解速度慢的方面出发,成分(D1)的非离子表面活性剂优选熔点为5℃以上且具有直链型的烃链或硅酮链。

(成分(D1)的熔点的测定方法)

在固体的情况下,将获取的样品投入至小瓶中,并放入能够从外部目视观察的恒温恒湿机中,使其适应30分钟左右后,将温度条件每次提高1℃地进行升温,并观察物质发生熔融的温度,作为熔点。

在液体的情况下,将获取的样品投入至小瓶中,并放入能够从外部目视观察的恒温恒湿机中,使温度降低至-20℃为止,在使其适应30分钟左右后,将温度条件每次提高1℃地进行升温,并观察物质发生熔融的温度,作为熔点。

从减弱对皮肤的刺激性的观点出发,成分(D1)的非离子表面活性剂的质均分子量优选为50以上、更优选为100以上、进一步优选为200以上。从设为在制造工序方面容易处理的熔点的观点出发,上述质均分子量优选为1500以下、更优选为1000以下、进一步优选为750以下。成分(D1)的非离子表面活性剂的质均分子量可通过GPC、液相色谱质谱分析(LC-MS)等分液方法进行测定。在高分子量的情况下,优选利用GPC进行测定,在低分子量的情况下优选利用LC-MS进行测定。柱和溶剂可以适当选择。需要说明的是,在质均分子量的测定的前半部分,根据需要利用上述(分子结构的鉴定方法)记载的方法进行化合物的鉴定。

在成分(D1)中,作为满足上述熔点和质均分子量的优选范围的成分,可列举出熔点为20℃以上、具有氧乙烯的加成摩尔数为9摩尔的POE基作为亲水基、具有月桂基作为疏水基的烃系非离子表面活性剂等。

接着,针对成分(D2)进行说明。

本发明中的成分(D2)所包含的化合物具有42mN/m以上的表面张力。该表面张力高于液膜开裂剂。通过使成分(D2)所包含的化合物具有上述表面张力,能够提高纤维表面的润湿性。同时,成分(D2)所包含的化合物的表面张力是与作为形成液膜的体液而设想的表面张力50mN/m接近的值,因此,即使成分(D2)溶解于上述体液也能够抑制该体液的表面张力降低。由此,能够将液膜开裂剂的铺展性(后述铺展系数)尽可能保持得较高。从该观点出发,成分(D2)所包含的化合物的表面张力优选为42.5mN/m以上、更优选为43mN/m以上。另外,从表现出亲水性的观点出发,成分(D2)所包含的化合物的表面张力优选为60mN/m以下、更优选为55mN/m以下、进一步优选为50mN/m以下。

(成分(D2)所包含的化合物的表面张力的测定方法)

针对成分(D2)所包含的化合物的表面张力,在温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域中,利用板法进行测定。此时,使用铂板(纯度99.9%、横25mm×纵10mm)和自动表面张力计“CBVP-Z”(商品名、协和界面科学公司制)。

关于成分(D2),为了制成具有上述表面张力的成分,优选包含不具有疏水性结构而仅由具有亲水基的结构构成的化合物。作为具有亲水基的结构,包含具有POE基的结构或者具有POE基与POP基的嵌段共聚物的结构。“不具有疏水性结构”是指不具有碳原子数5以上的烷基链、硅酮链或氟链的结构。

作为成分(D2)的化合物,优选包含:含有POE基的聚乙二醇(PEG)、或者POE化合物与POP化合物的共聚物,更优选包含聚乙二醇或聚丙二醇或者它们的共聚物。

从抑制挥发性的观点出发,成分(D2)所包含的化合物的质均分子量优选为200以上、更优选为300以上、进一步优选为400以上。从制成容易涂布的粘度的观点出发,上述质均分子量优选为10000以下、更优选为8000以下、进一步优选为6000以下。

另外,成分(D2)所包含的化合物为POE化合物与POP化合物的共聚物的情况下,从抑制在体液中溶解的速度的观点出发,POP化合物相对于POE化合物的聚合比(POP的聚合度/POE的聚合度)优选超过0、更优选为5以上、进一步优选为6.5以上。从提高亲水性的观点出发,上述聚合比以质量比计优选为10以下、更优选为8以下、进一步优选为7以下。

成分(D2)更优选包含质均分子量为400的聚乙二醇、将聚乙二醇与聚丙二醇以质量比为1:7左右的比率聚合得到的化合物。

接着,针对成分(D3)进行说明。

本发明中的成分(D3)所包含的化合物的熔点为40℃以上,且比液膜开裂剂更具亲水性。由此,即使在体温下也不溶解,难以溶解在体液中,且能够提高纤维表面的润湿性。此处提及的“比液膜开裂剂更具亲水性”是指:物质的无机性值与有机性值的比率、即“无机性值/有机性值”的值(Inorganic Organic Balance值。以下称为IOB值)大于液膜开裂剂的IOB值。由此,成分(D3)在混合至液膜开裂剂并涂布时具有能够改善液流性的性质。需要说明的是,已知IOB值近似性地具有“HLB=IOB×10”的相关关系。

上述IOB值可基于下述表1~3记载的无机性值和有机性值,并通过日本特开2016-107100号说明书第[0031]~[0036]段记载的方法来算出。

[表1]

表1 无机性基团表

注1)R表示烷基、φ表示烷基或苯基等。

注2)无机性基团中的碳累算到有机性中。兼具有机性的基团中的碳视作已经累算到兼具有机性中。

注3)喹啉核、吡啶核添加=N-70。

注4)有机性值(OV)=″Cn×20″+″兼具有机性的无机性基团的有机性值″+″支链″

无机性值(IV)=″无机性基团的值″+″兼具有机性的无机性基团的无机性值″

[表2]

表2 使用″无机性基团表″的预备事项

[表3]

表3 使用″无机性基团表″的预备事项

成分(D3)所包含的化合物的IOB值优选为0.7以上且0.9以下。从抑制成分(D3)的水溶性、抑制体液的表面张力降低的观点出发,该IOB值优选为0.9以下、进一步优选为0.85以下。另外,从使成分(D3)具备作为将固体表面进行亲水化的湿润剂的功能的观点出发,上述IOB值优选为0.7以上、进一步优选为0.75以上。具体而言,更优选为0.7以上且0.9以下,进一步优选为0.75以上且0.85以下。

另一方面,液膜开裂剂所包含的化合物为化合物(C1)的情况下,从使界面张力降低、对液体表现出高铺展性的观点出发,该化合物(C1)的IOB值优选为0.3以上、更优选为0.45以上、进一步优选为0.55以上,另外,从维持水不溶性的观点出发,优选为0.8以下、更优选为0.7以下、进一步优选为0.65以下。具体而言,液膜开裂剂所包含的化合物为化合物(C1)的情况下,该化合物(C1)的IOB值优选为0.3以上且0.8以下、更优选为0.45以上且0.7以下、进一步优选为0.55以上且0.65以下。并且,液膜开裂剂所包含的化合物为化合物(C2)的情况下,从使界面张力降低、对于液体表现出高铺展性的观点出发,该化合物(C2)的IOB值优选为0以上、更优选为0.05以上、进一步优选为0.1以上,另外,从维持水不溶性的观点出发,优选为0.6以下、更优选为0.5以下、进一步优选为0.4以下。具体而言,液膜开裂剂所包含的化合物为化合物(C2)的情况下,该化合物(C2)的IOB值优选为0以上且0.6以下、更优选为0.05以上且0.5以下、进一步优选为0.1以上且0.4以下。

从即使暴露于体液也难以溶解的观点出发,成分(D3)所包含的化合物的熔点为40℃以上(即使在体温下也不溶解的温度)、优选为50℃以上、更优选为60℃以上。从一边施加温度调节一边涂布的观点出发,上述熔点优选为120℃以下、更优选为110℃以下、进一步优选为100℃以下。上述范围的熔点通过将成分(D3)制成分子内具有2个以上酰胺基的烃化合物来获得。即,成分(D3)优选包含熔点为40℃以上的二酰胺化合物。

另外,成分(D3)所包含的化合物不具有亲水基。即,仅由具有疏水基的结构构成。此处提及的“亲水基”是指POE基、磺酸钠盐、磷酸钾盐等阴离子性基团、季铵盐等阳离子基团。另外,“仅由具有疏水基的结构构成”是指仅由烷基链构成。由此,成分(D3)的水溶解度低。具体而言,成分(D3)所包含的化合物的水溶解度为0.01g以下、优选为0.001g以下、更优选小于0.0001g。

成分(D3)通过不具有亲水基而使相对于体液的溶解速度受到抑制,难以使体液的表面张力降低。由此,成分(D3)能够将液膜开裂剂的铺展性(后述铺展系数)尽可能保持得较高。即,与本实施方式的无纺布接触的体液在表面张力降低之前就发生液膜开裂,或者液膜的形成受到阻碍。

从抑制挥发性的观点出发,成分(D3)所包含的化合物的质均分子量优选为200以上、更优选为300以上、进一步优选为400以上。从制成易于涂布的粘度的观点出发,上述质均分子量优选为5000以下、更优选为4000以下、进一步优选为3000以下。

成分(D3)优选包含比液膜开裂剂更具亲水性、且不具有亲水基的链状烃化合物,在该烃化合物中,通过在连续的烃链的中间和末端附近合计在分子内具有2个以上的酰胺基,能够比液膜开裂剂更具亲水性且提高熔点。

成分(D3)更优选包含N”N-双(3-甲氧基丙基)异二十二烷酸二酰胺等二酰胺化合物等。

接着,针对本发明中的液膜开裂剂的优选实施方式进行说明。作为液膜开裂剂的优选实施方式,可以包含国际公开第2016/098796号第[0013]~[0088]段记载的液膜开裂剂。具体而言,可以包含下述的第一实施方式和第二实施方式的液膜开裂剂。

第一实施方式的液膜开裂剂所包含的化合物相对于表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为15mN/m以上,水溶解度为0g以上且0.025g以下。需要说明的是,有时将具有该性质的化合物称为化合物(C1)。

第二实施方式的液膜开裂剂所包含的化合物相对于表面张力为50mN/m的液体的铺展系数大于0mN/m、即为正值,水溶解度为0g以上且0.025g以下,相对于表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下。需要说明的是,有时将具有该性质的化合物称为化合物(C2)。

第一实施方式和第二实施方式所规定的液膜开裂剂所包含的化合物所具有的“相对于表面张力为50mN/m的液体的铺展系数”和“水溶解度”的定义、以及液膜(表面张力为50mN/m的液体)的表面张力(γw)、液膜开裂剂的表面张力(γo)、液膜开裂剂与液膜的界面张力(γwo)和液膜开裂剂的水溶解度的测定方法如国际公开第2016/098796号第[0015]~[0022]段所述,是在温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域中基于下述数学式(1)求出的值。需要说明的是,数学式(1)中的液膜是指“表面张力为50mN/m的液体”的液相,包括在纤维间、纤维表面展开有膜的状态的液体、展开膜之前的液体这两者,也简称为液体。另外,数学式(1)的表面张力是指液膜和液膜开裂剂的气相间的界面处的界面张力,与液相之间的、液膜开裂剂与液膜间的界面张力加以区分。该区分在本说明书的其它记载中也相同。

S=γwowo·····(1)

γw:液膜(液体)的表面张力

γo:液膜开裂剂的表面张力

γwo:液膜开裂剂与液膜的界面张力

对于第一实施方式的液膜开裂剂所包含的化合物而言,通过使铺展系数为15mN/m以上,液膜开裂剂在纤维间的狭小空间区域中产生的液膜的表面上移动的移动性、即扩散性变高。进而,液膜开裂剂具有从构成无纺布的纤维的位置移动至其它区域的铺展性。从充分发挥这些铺展性的观点出发,上述液膜开裂剂所包含的化合物的铺展系数更优选为20mN/m以上、进一步优选为25mN/m以上、特别优选为30mN/m以上。另一方面,其上限没有特别限定,根据上述数学式(1),在使用表面张力为50mN/m的液体时,上限值为50mN/m,在使用表面张力为60mN/m的液体时,上限值为60mN/m,在使用表面张力为70mN/m的液体时,上限值为70mN/m,像这样,形成液膜的液体的表面张力成为上限。因而,本发明中,从使用了表面张力为50mN/m的液体的观点出发,上限为50mN/m以下。

另外,对于第一实施方式的液膜开裂剂而言,通过使液膜开裂剂所包含的化合物的水溶解度为0g以上且0.025g以下,液膜开裂剂难以溶解而形成其与液膜的界面,使上述扩散性更有效果。从相同的观点出发,液膜开裂剂所包含的化合物的水溶解度优选为0.0025g以下,更优选为0.0017g以下,进一步优选小于0.0001g。另外,上述水溶解度越小越好,为0g以上,从在液膜中的扩散性的观点出发,实际上设为1.0×10-9g以上。需要说明的是,可以认为上述水溶解性对于以水分为主成分的经血、尿等也符合。

第一实施方式的液膜开裂剂优选还包含相对于表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下的化合物。即,用于确定上述数学式(1)中的铺展系数(S)的值的1个变量、即“液膜开裂剂与液膜的界面张力(γwo)”优选为20mN/m以下。通过将“液膜开裂剂与液膜的界面张力(γwo)”抑制得较低,液膜开裂剂的铺展系数提高,液膜开裂剂容易从纤维表面向液膜中心附近移动,上述作用变得更明显。从该观点出发,液膜开裂剂所包含的化合物的“相对于表面张力为50mN/m的液体的界面张力”更优选为17mN/m以下、进一步优选为13mN/m以下、更进一步优选为10mN/m以下、特别优选为9mN/m以下、尤其优选为1mN/m以下。另一方面,其下限没有特别限定,从在液膜中的不溶性的观点出发,大于0mN/m即可。需要说明的是,在界面张力为0mN/m、即发生溶解的情况下,无法在液膜与液膜开裂剂之间形成界面,因此,数学式(1)不成立,无法发生制剂的铺展。

铺展系数如根据其数学式可知的那样,其数值因成为对象的液体的表面张力而发生变化。例如,在对象液的表面张力为72mN/m、液膜开裂剂的表面张力为21mN/m、它们的界面张力为0.2mN/m的情况下,铺展系数达到50.8mN/m。

另外,在对象液的表面张力为30mN/m、液膜开裂剂的表面张力21mN/m、它们的界面张力为0.2mN/m的情况下,铺展系数达到8.8mN/m。

在任意情况下,均是铺展系数越大,则液膜开裂效果越大。

本说明书中,虽然对表面张力为50mN/m时的数值进行了定义,但即使表面张力不同,其各物质彼此的铺展系数的数值的大小关系也不变,因此,即使体液的表面张力因每天的身体情况等而发生变化,也是制剂的铺展系数越大则表现出越优异的液膜开裂效果。

第一实施方式的液膜开裂剂所包含的化合物的表面张力优选为32mN/m以下、更优选为30mN/m以下、进一步优选为25mN/m以下、特别优选为22mN/m以下。另外,上述表面张力越小越好,其下限没有特别限定。从液膜开裂剂的耐久性的观点出发,实际上为1mN/m以上,可以为20mN/m以上。

通过将液膜开裂剂的表面张力设为上述那样的范围以下,即使在展开液膜的对象液的表面张力下降的情况下,也能够有效地发挥出液膜开裂作用。

接着,对于第二实施方式的液膜开裂剂所包含的化合物而言,将上述“相对于表面张力为50mN/m的液体的界面张力”设为20mN/m以下意味着如上所述液膜开裂剂在液膜上的扩散性提高。由此,即使在上述“相对于表面张力为50mN/m的液体的铺展系数”小于15mN/m那样的铺展系数较小的情况,也会因扩散性高而使较多的液膜开裂剂从纤维表面分散至液膜内,在多个位置推开液膜,由此可发挥出与第一实施方式的情况相同的作用。

从使液膜开裂剂的上述作用更有效的观点出发,第二实施方式的液膜开裂剂所包含的化合物的上述“相对于表面张力为50mN/m的液体的界面张力”优选为17mN/m以下、更优选为13mN/m以下、进一步优选为10mN/m以下、更进一步优选为9mN/m以下、特别优选为1mN/m以下。针对下限值,与第一实施方式同样地没有特别限定,从不溶解于液膜(表面张力为50mN/m的液体)的观点出发,实际上大于0mN/m,也可以设为3mN/m以上。

进而,从使液膜开裂剂的上述作用更有效的观点出发,“相对于表面张力为50mN/m的液体的铺展系数”优选为9mN/m以上、更优选为10mN/m以上、进一步优选为15mN/m以上。其上限没有特别限定,从根据数学式(1)而形成液膜的液体的表面张力成为上限的观点出发,实质上为50mN/m以下。

第二实施方式的液膜开裂剂所包含的化合物的表面张力和水溶解度的更优选范围与第一实施方式相同。

如上所述,通过使第一实施方式的液膜开裂剂所包含的化合物具有上述铺展系数和水溶解度,另外,通过使第二实施方式的液膜开裂剂所包含的化合物具有上述铺展系数、界面张力和水溶解度,其在液膜表面上铺展而不会溶解,能够从液膜的中心附近将液膜的层推开。由此,使液膜不稳定化而发生开裂。

包含第一实施方式的液膜开裂剂的无纺布和包含第二实施方式的液膜开裂剂的无纺布优选还含有磷酸酯型的阴离子表面活性剂。由此,纤维表面的亲水性提高、润湿性提高,因此液膜与液膜开裂剂的接触面积变大。并且,由于血液、尿具有来自生物体的具有磷酸基的表面活性物质,因此,将具有磷酸基的表面活性剂与液膜开裂剂并用时,该表面活性剂具有与液膜开裂剂相容的相容性,进而,与血液、尿所包含的磷脂的亲和性也良好。因此,液膜开裂剂容易向液膜移动,进一步促进液膜的开裂。液膜开裂剂的总量与磷酸酯型的阴离子表面活性剂的总量的含有比率以质量比(液膜开裂剂:磷酸酯型的阴离子表面活性剂)计优选为1:1~19:1、更优选为2:1~15:1、进一步优选为3:1~10:1。尤其是,上述含有比率以质量比计优选为5:1~19:1、更优选为8:1~16:1、进一步优选为11:1~13:1。

作为磷酸酯型的阴离子表面活性剂,可无特别限定地使用。例如,可以包含国际公开第2016/098796号第[0031]段记载的表面活性剂等。

接着,针对第一实施方式和第二实施方式中的液膜开裂剂的具体例进行说明。它们因处于上述特定的数值范围而具有不溶于水或者水难溶性的性质,发挥出上述液膜开裂的作用。与此相对,作为以往的纤维处理剂而使用的表面活性剂等在实用上溶解于水而使用,基本上是水溶性的表面活性剂,并非本发明的液膜开裂剂。

作为第一实施方式和第二实施方式中的液膜开裂剂,优选包含质均分子量为500以上的化合物。该质均分子量明显影响液膜开裂剂的粘度。液膜开裂剂所包含的化合物通过将粘度保持得较高,液体在通过纤维间时不易流落,能够保持无纺布的液膜开裂效果的持续性。从制成使液膜开裂效果充分持续的粘度的观点出发,液膜开裂剂所包含的化合物的质均分子量更优选为1000以上、进一步优选为1500以上、特别优选为2000以上。另一方面,从制成液膜开裂剂从配置有液膜开裂剂的纤维向液膜移动、即微观扩散性和宏观扩散性得以保持的粘度的观点出发,优选为50000以下、更优选为20000以下、进一步优选为10000以下。该质均分子量的测定使用GPC“CCPD”(商品名、东曹公司制)进行测定。测定条件如下所示。另外,换算分子量的计算利用聚苯乙烯来进行。

分离柱:GMHHR-H+GMHHR-H(阳离子)

洗脱液:L Farmin DM20/CHCl3

溶剂流速:1.0mL/min

分离柱温度:40℃

另外,作为第一实施方式中的液膜开裂剂,优选的是:如后所述那样,包含具有选自下述结构X、X-Y和Y-X-Y中的至少1种结构的化合物。

结构X表示>C(A)-〈C表示碳原子。另外,<、>和-表示键合键。以下相同。〉、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R1)<、>C(R1)-、-C(R1)(R2)-、-C(R1)2-、>C<、-Si(R1)2O-、-Si(R1)(R2)O-中的任一基本结构重复或组合2种以上而得的结构的硅氧烷链、或者其混合链。在结构X的末端具有氢原子、或者选自-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C(R1)3、-C(R1)2A、-C(R1)3、-OSi(R1)3、-OSi(R1)2(R2)、-Si(R1)3、-Si(R1)2(R2)中的至少1种基团。

上述的R1、R2各自独立地表示氢原子、烷基(优选碳数为1~20。例如优选为甲基、乙基、丙基。)、烷氧基(优选碳数为1~20。例如优选为甲氧基、乙氧基。)、芳基(优选碳数为6~20。例如优选为苯基。)、卤素原子(例如优选为氟原子。)等各种取代基。A、B各自独立地表示羟基、羧酸基、氨基、酰胺基、亚氨基、酚基等包含氧原子、氮原子的取代基。在结构X内分别存在多个R1、R2、A、B的情况下,它们彼此相同或不同。另外,连续的C(碳原子)、Si之间的键通常为单键,但也可以包含双键、三键,C、Si之间的键也可以包含醚基(-O-)、酰胺基(-CONRA-:RA为氢原子或一价基团)、酯基(-COO-)、羰基(-CO-)、碳酸酯基(-OCOO-)等连结基团。一个C及Si与其他的C或Si键合的数量为1个~4个,也可以存在长链的硅酮链(硅氧烷链)或混合链出现分支或具有放射状结构的情况。

Y表示包含选自氢原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中的原子且具有亲水性的亲水基。例如为羟基、羧酸基、氨基、酰胺基、亚氨基、酚基、POA基(氧亚烷基的碳数优选为1~4。例如,优选为POE基、POP基)、磺酸基、硫酸基、磷酸基、磺基甜菜碱基、羰基甜菜碱基、磷酸甜菜碱基(这些甜菜碱基是指自各甜菜碱化合物去除1个氢原子而成的甜菜碱残基)、季铵基等亲水基的单独一种、或者包含其组合的亲水基等。除了这些之外,也可列举出在后述M1中所列举的基团和官能团。需要说明的是,在Y为多个的情况下,其相互相同或不同。

在结构X-Y及Y-X-Y中,Y键合于X或X的末端基团。在Y键合于X的末端基团的情况下,X的末端基团例如将与Y的键合数相同数量的氢原子等去除而与Y键合。

在该结构中,自具体说明的基团中选择亲水基Y、A、B而能够满足上述的铺展系数、水溶解度、界面张力。如此,表现出目标的液膜开裂效果。

上述液膜开裂剂优选包含结构X为硅氧烷结构的化合物。进而,对于液膜开裂剂而言,优选包含:包含将下述式(1)~(11)所示的结构作为上述结构X、X-Y、Y-X-Y的具体例并任意组合而得的硅氧烷链的化合物。进而,从液膜开裂作用的观点出发,该化合物优选具有上述范围的质均分子量。

[化学式1]

在式(1)~(11)中,M1、L1、R21及R22表示以下的1价或多价(2价或2价以上)的基团。R23及R24表示以下的1价或多价(2价或2价以上)的基团、或者单键。

M1表示:具有POE基、POP基、POB基或将它们组合而得的POA基的基团;赤藓醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基或者乙二醇基等具有多个羟基的亲水基(自赤藓醇等具有多个羟基的上述化合物去除1个氢原子而成的亲水基)、羟基、羧酸基、巯基、烷氧基(优选碳数为1~20。例如优选为甲氧基。)、氨基、酰胺基、亚氨基、酚基、磺酸基、季铵基、磺基甜菜碱基、羟基磺基甜菜碱基、磷酸甜菜碱基、咪唑鎓甜菜碱基、羰基甜菜碱基、环氧基、甲醇基、(甲基)丙烯酰基、或将它们组合而得的官能团。需要说明的是,在M1为多价基团的情况下,M1表示自上述各基团或官能团进一步去除1个以上的氢原子而得的基团。

L1表示醚基、氨基(能够作为L1采用的氨基以>NRC(RC为氢原子或一价基团)表示。)、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基的键合基。

R21、R22、R23及R24各自独立地表示烷基(优选碳数为1~20。例如优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基。)、烷氧基(优选碳数为1~20。例如优选为甲氧基、乙氧基。)、芳基(优选碳数为6~20。例如优选为苯基。)、氟烷基或芳烷基、或者将它们组合而得的烃基、或卤素原子(例如优选为氟原子。)。需要说明的是,在R22及R23为多价基团的情况下,表示自上述烃基进一步去除1个以上的氢原子或氟原子而得的多价烃基。

另外,在R22或R23与M1键合的情况下,关于能够作为R22或R23采用的基团,除了上述各基团、上述烃基或卤素原子之外,可举出能够作为R32采用的亚氨基。

关于液膜开裂剂,其中优选包含如下化合物:其具有式(1)、(2)、(5)及(10)中任一者所示的结构作为X,且具有这些式以外的上述式中任一者所示的结构作为X的末端或包含X的末端与Y的基团。进一步优选为包含含有硅氧烷链的化合物,该硅氧烷链的X或者包含X的末端与Y的基团具有至少1个上述式(2)、(4)、(5)、(6)、(8)及(9)中任一者所示的结构。

作为上述化合物的具体例,可举出硅酮系表面活性剂的有机改性硅酮(聚硅氧烷)。例如,作为经反应性有机基团改性的有机改性硅酮,可举出:氨基改性、环氧改性、羧基改性、二醇改性、甲醇改性、(甲基)丙烯酸类改性、巯基改性、酚改性的物质。另外,作为经非反应性有机基团改性的有机改性硅酮,可举出:聚醚改性(包括POA改性)、甲基苯乙烯基改性、长链烷基改性、高级脂肪酸酯改性、高级烷氧基改性、高级脂肪酸改性、氟改性的物质等。根据这些有机改性的种类,例如可通过适当变更硅酮链的分子量、改性率、改性基团的加成摩尔数等而获得起到上述液膜开裂作用的铺展系数。此处,“长链”是指碳数为12以上、优选为12~20的物质。另外,“高级”是指碳数为6以上、优选为6~20的物质。

其中,POA改性硅酮、环氧改性硅酮、甲醇改性硅酮、二醇改性硅酮等作为改性硅酮的液膜开裂剂优选为具备在改性基团中具有至少一个氧原子的结构的改性硅酮,特别优选为POA改性硅酮。POA改性硅酮具有POA链,难以渗透至纤维的内部而容易残留在表面。另外,通过加成有亲水性的聚氧亚烷基链,与水的亲和性提高、界面张力低,因此容易在上述液膜表面上移动,故而优选。因此,容易在上述液膜表面上移动,因而优选。另外,即便实施压花等热熔融加工,POA改性硅酮在该部分也容易残留在纤维的表面,液膜开裂作用不易降低。特别是,在液体容易积存的压花部分处充分体现出液膜开裂作用,故而优选。

作为POA改性硅酮,可举出下述式[I]~[IV]所示的硅酮。另外,从液膜开裂作用的观点出发,该POA改性硅酮优选具有上述范围的质均分子量。

[化学式2]

[化学式3]

[化学式4]

[化学式5]

式中,R31表示烷基(优选碳数为1~20。例如优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基。)。R32表示单键或亚烷基(优选碳数为1~20。例如优选为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基。),优选表示上述亚烷基。多个R31、多个R32各自彼此相同或不同。M11表示具有POA基的基团,优选为POA基。作为上述的POA基,可举出POE基、POP基、POB基、或者将它们的构成单体共聚而得的基团等。m、n各自独立地为1以上的整数。需要说明的是,这些重复单元的符号在各式[I]~[IV]中分别决定,未必表示相同的整数,也可以不同。

另外,POA改性硅酮可以具有POE改性和POP改性中任一者或两者的改性基。另外,为了不溶于水且具有低界面张力,理想的是,在硅酮链的烷基R31上具有甲基。作为具有该改性基、硅酮链的物质,没有特别限定,例如有日本特开2002-161474第[0006]和[0012]段记载的物质。更具体而言,可列举出POE-POP改性硅酮、POE改性硅酮、POP改性硅酮等。作为POE改性硅酮,可列举出加成有3摩尔POE的POE(3)改性二甲基硅酮等。作为POP改性硅酮,可列举出加成有10摩尔、12摩尔或24摩尔POP的POP(10)改性二甲基硅酮、POP(12)改性二甲基硅酮、POP(24)改性二甲基硅酮等。

关于上述第一实施方式所包含的化合物的铺展系数和水溶解度,对于POA改性硅酮而言,例如可通过POA基的加成摩尔数(形成POA基的氧亚烷基相对于1摩尔POA改性硅酮的键合数)、下述改性率等而设为规定的范围。在该液膜开裂剂所包含的化合物中,表面张力和界面张力也可同样地分别设为规定的范围。

从上述观点出发,该POA基的加成摩尔数优选为1以上。通过设为该下限值以上,对于上述液膜开裂作用而言界面张力变低,因而铺展系数变大,从而能够获得充分的液膜开裂效果。另外,从相同的观点出发,加成摩尔数更优选为3以上、进一步优选为5以上。另一方面,加成摩尔数优选为30以下、更优选为20以下、进一步优选为10以下。通过将加成摩尔数设为该上限值以下,呈现疏水性而能够将水溶解度保持得较低。

为了保持对于液膜开裂作用(尤其是铺展性)而言所需的亲水性,改性硅酮的改性率优选为5%以上、更优选为10%以上、进一步优选为20%以上。另外,为了保持对于液膜开裂作用而言所需的水不溶性,改性硅酮的改性率优选为95%以下、更优选为70%以下、进一步优选为40%以下。需要说明的是,上述改性硅酮的改性率是指:经改性的硅氧烷键合部的重复单元的个数相对于1分子改性硅酮中的硅氧烷键合部的重复单元的总个数的比例。例如,在上述式[I]和[IV]中为(n/m+n)×100%,在式[II]中为(2/m)×100%,在式[III]中为(1/m)×100%。

另外,关于上述铺展系数和水溶解度,对于POA改性硅酮而言,除了上述方式之外,也可分别通过组合使用水可溶性的POE基和水不溶性的POP基和POB基作为改性基、变更水不溶性的硅酮链的分子量、在POA改性的基础上导入氨基、环氧基、羧基、羟基、甲醇基等作为改性基等来设定为规定的范围。

该作为液膜开裂剂而使用的聚亚烷基改性硅酮以相对于无纺布质量的含有比例(Oil Per Unit)计优选含有0.02质量%以上且5质量%以下。该聚亚烷基改性硅酮的含有比例(OPU)更优选为1质量%以下、进一步优选为0.4质量%以下。如此操作,无纺布的触感变得优选。另外,从充分发挥由该聚亚烷基改性硅酮实现的液膜开裂效果的观点出发,上述含有比例(OPU)更优选为0.04质量%以上、进一步优选为0.1质量%以上。此时,液膜开裂剂可以包含聚亚烷基改性硅酮之外的化合物。此时的液膜开裂剂的总量优选处于上述范围。

需要说明的是,此处提及的无纺布质量是指无纺布整体的纤维质量(在以下说明的含有比例(OPU)中也相同)。

作为第二实施方式的液膜开裂剂,如后所述,优选包含具有选自下述结构Z、Z-Y和Y-Z-Y中的至少1种结构的化合物。

结构Z表示将>C(A)-(C:碳原子)、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R3)<、>C(R3)-、-C(R3)(R4)-、-C(R3)2-、>C<中的任一基本结构重复或组合2种以上而得的结构的烃链。在结构Z的末端具有氢原子、或者具有选自-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C(R3)3、-C(R3)2A、-C(R3)3中的至少1种基团。

上述的R3、R4各自独立地表示氢原子、烷基(优选碳数为1~20。例如优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基。)、烷氧基(优选碳数为1~20。例如优选为甲氧基、乙氧基。)、芳基(优选碳数为6~20。例如优选为苯基。)、氟烷基、芳烷基、或者将它们组合而得的烃基、或者氟原子等各种取代基。A、B各自独立地表示羟基、羧酸基、氨基、酰胺基、亚氨基、酚基等包含氧原子、氮原子的取代基。在结构Z内各自存在多个R3、R4、A、B的情况下,它们彼此相同或不同。另外,连续的C(碳原子)之间的键通常为单键,但也可以包含双键、三键,C之间的键也可以包含醚基、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基等连结基团。一个C与其他的C键合的数量为1个~4个,也可以存在长链的烃链出现分支或具有放射状结构的情况。

Y表示包含选自氢原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中的原子且具有亲水性的亲水基。例如为羟基、羧酸基、氨基、酰胺基、亚氨基、酚基;或者,POA基(氧亚烷基的碳数优选为1~4。例如优选为POE基、POP基、POB基、或者将它们组合而成的POA基);或者,赤藓醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基、乙二醇基等具有多个羟基的亲水基;或者,磺酸基、硫酸基、磷酸基、磺基甜菜碱基、羰基甜菜碱基、磷酸甜菜碱基、季铵基、咪唑鎓甜菜碱基、环氧基、甲醇基、甲基丙烯酰基等亲水基的单独一种;或者,包含其组合的亲水基等。需要说明的是,在Y为多个的情况下,其相互相同或不同。

在结构Z-Y及Y-Z-Y中,Y键合于Z或Z的末端基团。在Y键合于Z的末端基团的情况下,Z的末端基团例如将与Y的键合数相同数量的氢原子等去除而与Y键合。

在该结构中,自具体说明的基团中选择亲水基Y、A、B而能够满足上述的铺展系数、水溶解度、界面张力。如此,表现出目标的液膜开裂效果。

第二实施方式中,作为上述结构Z、Z-Y、Y-Z-Y的具体例、具有该结构的液膜开裂剂的具体例,可以包含国际公开第2016/098796号第[0051]~[0085]段记载的例子等。

关于上述第二实施方式的铺展系数、表面张力、水溶解度和界面张力,对于上述碳原子数5以上的烃化合物而言,可分别通过例如以能够维持水不溶性的程度导入少量亲水性的POE基、导入虽为疏水性但能够使界面张力降低的POP基或POB基、变更烃链的链长、使用在烃链具有支链的物质、使用在烃链具有双键的物质、使用在烃链具有苯环或萘环的物质等而设定为规定的范围。

在本发明所述的无纺布中,除了含有上述液膜开裂剂之外,根据需要也可以含有其它成分。另外,第一实施方式的液膜开裂剂、第二实施方式的液膜开裂剂除了分别使用的形态之外,也可以将两种制剂组合使用。这一点针对第二实施方式的液膜开裂剂中的第一化合物(即,国际公开第2016/098796号第[0054]之后记载的聚醚化合物、非离子表面活性剂)和第二化合物(即,国际公开第2016/098796号第[0060]之后记载的碳原子数5以上的烃化合物)也相同。此时,作为液膜开裂剂,可以使用选自上述化合物(C1)和化合物(C2)中的1种或多种化合物。

需要说明的是,在本发明所述的无纺布中,对所含有的液膜开裂剂、磷酸酯型的阴离子表面活性剂进行鉴定时,可以使用在上述液膜(表面张力为50mN/m的液体)的表面张力(γw)等的测定方法中说明的鉴定方法。

另外,液膜开裂剂的成分是主链具有硅氧烷链的化合物或碳原子数为1以上且20以下的烃化合物时,相对于无纺布质量的含有比例(OPU)可通过以利用上述分析方法得到的物质的质量为基础,将该液膜开裂剂的含量除以纤维质量来求出。

本实施方式所述的无纺布的降低液体残留的效果高、干爽性优异,因此无论纤维的粗细、纤维间距离如何,液体透过性均优异。由此,如国际公开第2016/098796号第[0089]~[0092]段所述那样,能够将无纺布的液体透过性所需的纤维间距离降低至比以往更小。由此,能够使用比以往更细的纤维来制成肌肤触感更柔软的无纺布。

作为这种本实施方式的无纺布的形态,可以制成各种形态。例如,可以包含1个纤维层,也可以包含2个以上的多个纤维层。另外,可以为平坦的形状,也可以具有凹凸形状。作为具有凹凸形状的无纺布,可列举出例如国际公开第2016/098796号的说明书第[0100]~[0110]段、图3~11中记载的无纺布。

本发明所述的无纺布可活用其降低液体残留的性能和防止液体在表面流动的性能、由它们带来的高干爽性而应用于各种领域。可适合地用作例如生理用卫生巾、护垫、一次性纸尿裤、失禁垫等用于吸收从身体排出的液体的吸收性物品中的表面片材、第二片材(配置在表面片材与吸收体之间的片材)、吸收体、包含吸收体的覆盖片材、防漏片材、或者人用清拭片材、护肤用片材、以及物品用擦拭物等。

典型而言,用于吸收从身体排出的液体的吸收性物品具备表面片材、背面片材、以及夹持配置在两种片材之间的液体保持性的吸收体。作为将本发明所述的无纺布用作表面片材时的吸收体和背面片材,可无特别限定地使用在该技术领域中通常使用的材料。例如,作为吸收体,可以使用将由纸浆纤维等纤维材料形成的纤维集合体或其中保持有吸收性聚合物的物质用棉纸、无纺布等覆盖片材覆盖而成的吸收体。作为背面片材,可以使用热塑性树脂的膜、该膜与无纺布的层压体等液体不透过性或拒水性的片材。背面片材可以具有水蒸气透过性。吸收性物品可进一步具备与该吸收性物品的具体用途相符的各种部件。这种部件对于本领域技术人员而言是公知的。例如,在将吸收性物品应用于一次性纸尿裤、生理用卫生巾的情况下,可以在表面片材上的左右两侧部配置一对或两对以上的立体护围。

关于上述实施方式,本发明还公开以下的无纺布、吸收性物品和纤维处理剂。

<1>

一种无纺布,其为含有液膜开裂剂的无纺布,下述[体液表面张力的降低率的测定方法]中的表面张力的降低率小于25%。

[体液表面张力的降低率的测定方法]

(1)准备下述试验液。所述表面张力在温度为25℃、相对湿度(RH)为65%的环境区域中利用板法进行测定。

试验液:将100mL的马脱纤维血液在温度22℃、湿度65%的条件下静置1小时,将分离成上层和下层的液体混合并以粘度达到8.0cP的方式调整混合比率而得的液体。

(2)接着,准备涂布有配置于无纺布纤维表面的成分之中除了所述液膜开裂剂之外的成分的无纺布。所述成分的涂布量通过鉴定从无纺布中提取的成分的结构、量、比率并据此进行确定。将涂布后的作为测定对象的无纺布直接贴附在直径5cm×5cm的培养皿上,使所述试验液每次3g地反复通过,合计通过15g。

(3)通过所述(1)中使用的板法测定已通过的液体的表面张力。

(4)算出所述(3)的通过无纺布后的体液的表面张力相对于所述(1)的通过无纺布前的试验液的表面张力的降低率(%)。

<2>

一种无纺布,其为含有选自下述化合物(C1)和下述化合物(C2)中的1种或多种化合物的无纺布,下述[体液表面张力的降低率的测定方法]中的表面张力的降低率小于25%。

(C1)相对于表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为15mN/m以上、水溶解度为0g以上且0.025g以下的化合物,

(C2)相对于表面张力为50mN/m的液体的铺展系数大于0mN/m、水溶解度为0g以上且0.025g以下、相对于表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下的化合物

[体液表面张力的降低率的测定方法]

(1)准备下述试验液。所述表面张力在温度为25℃、相对湿度(RH)为65%的环境区域中利用板法进行测定。

试验液:将100mL的马脱纤维血液在温度22℃、湿度65%的条件下静置1小时,将分离成上层和下层的液体混合并以粘度达到8.0cP的方式调整混合比率而得的液体。

(2)接着,准备涂布有配置于无纺布纤维表面的成分之中除了所述化合物(C1)和所述化合物(C2)之外的成分的无纺布。所述成分的涂布量通过鉴定从无纺布提取的成分的结构、量、比率并据此进行确定。将涂布后的作为测定对象的无纺布直接贴附在直径5cm×5cm的培养皿上,使所述试验液每次3g地反复通过,合计通过15g。

(3)通过所述(1)中使用的板法测定已通过的液体的表面张力。

(4)算出所述(3)的通过无纺布后的体液的表面张力相对于所述(1)的通过无纺布前的试验液的表面张力的降低率(%)。

<3>

根据上述<1>或<2>所述的无纺布,其中,上述表面张力的降低率为23%以下、优选为17%以下、更优选为12%以下、进一步优选为0%。

<4>

根据上述<1>~<3>中任一项所述的无纺布,其还含有选自下述成分(D1)、(D2)和(D3)中的1种或多种成分。

(D1)非离子表面活性剂

(D2)具有42mN/m以上的表面张力的化合物

(D3)熔点为40℃以上、比所述液膜开裂剂更具亲水性、且不具有亲水基的化合物

<5>

一种无纺布,其含有液膜开裂剂、以及选自下述成分(D1)、(D2)和(D3)中的1种或多种成分。

(D1)非离子表面活性剂

(D2)具有42mN/m以上的表面张力的化合物

(D3)熔点为40℃以上、比上述液膜开裂剂更具亲水性、且不具有亲水基的化合物

<6>

一种无纺布,其含有选自下述化合物(C1)和下述化合物(C2)中的1种或多种化合物、以及选自下述成分(D1)、(D2)和(D3)中的1种或多种成分。

(C1)相对于表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为15mN/m以上、水溶解度为0g以上且0.025g以下的化合物

(C2)相对于表面张力为50mN/m的液体的铺展系数大于0mN/m、水溶解度为0g以上且0.025g以下、相对于表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下的化合物

(D1)非离子表面活性剂

(D2)具有42mN/m以上的表面张力的化合物

(D3)熔点为40℃以上、比所述化合物(C1)更具亲水性、且不具有亲水基的化合物

<7>

根据上述<1>~<6>中任一项所述的无纺布,其还含有磷酸酯型的阴离子表面活性剂。

<8>

根据上述<4>~<7>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D1)、(D2)和(D3)的总量相对于上述液膜开裂剂的总量或上述化合物(C1)和上述化合物(C2)的总量的质量比(上述成分(D1)、(D2)和(D3)的合计质量/上述液膜开裂剂的质量或上述化合物(1)和上述化合物(2)的合计质量)为0.25以上且9以下,优选为0.43以上、更优选为0.53以上,另外,优选为4以下、更优选为2.3以下。

<9>

根据上述<4>~<7>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D1)、(D2)和(D3)的总量相对于上述液膜开裂剂的总量或上述化合物(C1)和上述化合物(C2)的总量的质量比(上述成分(D1)、(D2)和(D3)的合计质量/上述液膜开裂剂的质量或上述化合物(1)和上述化合物(2)的合计质量)为0.53以上且2.3以下。

<10>

根据上述<4>~<9>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D1)、(D2)和(D3)的总量以相对于无纺布质量的含有比例(OPU)计为0.06质量%以上且3质量%以下,优选为0.1质量%以上、更优选为0.14质量%以上,此外,优选为2.3质量%以下、更优选为1质量%以下。

<11>

根据上述<4>~<9>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D1)、(D2)和(D3)的总量以相对于无纺布质量的含有比例(OPU)计为0.06质量%以上且1质量%以下。

<12>

根据上述<4>~<11>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D1)具有单独在水中的溶解性。

<13>

根据上述<4>~<12>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D1)具有单独在水中的溶解性是指:使其单独在水中浸渍20分钟而制作成分(D1)的2.5wt%水溶液时,通过下述测定而判断的起泡高度为10mm以上、优选为20mm以下、更优选为18mm以下、进一步优选为15mm以下。

(成分(D1)的水溶液在振荡后的起泡高度的测定方法)

首先,称量0.2g成分(D1),注入至螺管(Maruemu公司制的No.4、管径24mm、全长53mm)中,进一步注入8.0g去离子水后,静置20分钟而使其充分溶解在去离子水中,制作水溶液。

接着,将所述螺管沿着上下方向强烈振荡2个来回后,迅速载置在水平面上。自刚刚振荡后起算经过10秒后,测定所述水溶液的结构体层的高度(自液体层的液面起至裹夹有空气的结构体层上表面为止的高度)。将该高度作为成分(D1)的水溶液在振荡后的起泡高度。

<14>

根据上述<4>~<12>中任一项所述的无纺布,其中,所述成分(D1)具有单独在水中的溶解性是指:使其单独在水中浸渍20分钟而制作成分(D1)的2.5wt%水溶液时,通过下述测定而判断的起泡高度为10mm以上且15mm以下。

(成分(D1)的水溶液在振荡后的起泡高度的测定方法)

首先,称量0.2g成分(D1),注入至螺管(Maruemu公司制的No.4、管径24mm、全长53mm)中,进一步注入8.0g去离子水后,静置20分钟而使其充分溶解在去离子水中,制作水溶液。

接着,将所述螺管沿着上下方向强烈振荡2个来回后,迅速载置在水平面上。自刚刚振荡后起算经过10秒后,测定所述水溶液的结构体层的高度(自液体层的液面起至裹夹有空气的结构体层上表面为止的高度)。将该高度作为成分(D1)的水溶液的振荡后的起泡高度。

<15>

根据上述<4>~<14>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D1)包含具有比上述液膜开裂剂或选自上述化合物(C1)和上述化合物(C2)中的1种或多种化合物更高的HLB值的化合物。

<16>

根据上述<4>~<15>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D1)包含HLB值为10以上且20以下、优选为11以上、更优选为13以上、并且优选为17以下、更优选为15以下的化合物。

<17>

根据上述<4>~<15>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D1)包含HLB值为13以上且15以下的化合物。

<18>

根据上述<4>~<17>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D1)包含熔点为5℃以上且小于25℃、优选为10℃以上、更优选为15℃以上、并且优选为24℃以下、更优选为22℃以下的化合物。

<19>

根据上述<4>~<17>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D1)包含熔点为15℃以上且22℃以下的化合物。

<20>

根据上述<4>~<19>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D1)包含选自烃系非离子表面活性剂和硅酮系非离子表面活性剂中的至少1种。

<21>

根据上述<4>~<20>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D1)的非离子表面活性剂中,作为亲水基而具有选自聚环氧乙烷型、多元醇(多元醇)型、嵌段聚合物型、含氮型中的至少1种,作为疏水基而具有除了多元醇脂肪酸骨架之外的烷基链或硅酮链。

<22>

根据上述<4>~<21>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D1)中,作为亲水基而至少具有聚氧亚乙基。

<23>

根据上述<4>~<22>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D1)的非离子表面活性剂包含选自下述(D11)和(D12)中的至少1种。

(D11)水溶液的振荡后的起泡高度为10mm以上、作为亲水基而具有仅由聚氧亚乙基构成的基团或者包含聚氧亚乙基和其它聚氧亚烷基的基团、且作为疏水基而使用直链状烃链或支链状烃链(不包括多元醇脂肪酸骨架在内)的烃系非离子表面活性剂。

(D12)水溶液的振荡后的起泡高度为10mm以上、作为亲水基而具有仅由聚氧亚乙基形成的基团或者包含聚氧亚乙基和其它聚氧亚烷基的基团、且作为疏水基而具有直链状硅酮链或支链状硅酮链的硅酮系非离子表面活性剂。

<24>

根据上述<4>~<23>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D1)的非离子表面活性剂包含选自下述(D11-1)、(D11-2)、(D12-1)和(D12-2)中的至少1种。

(D11-1)具有氧乙烯的加成摩尔数为5摩尔以上的聚氧亚乙基作为亲水基、并具有碳原子数10以上且22以下左右的直链状烃链作为疏水基的烃系非离子表面活性剂,其为直链状的聚氧乙烯烷基醚;

(D11-2)具有聚氧亚乙基中的氧乙烯的加成摩尔数为5摩尔以上且聚氧亚丙基中的氧丙烯的加成摩尔数为3摩尔以下的聚氧亚丙基与聚氧亚乙基的共聚物作为亲水基、并具有直链状烃链作为疏水基的烃系非离子表面活性剂;

(D12-1)在直链状的硅酮链具有聚氧亚乙基的硅酮系非离子表面活性剂,其为侧链改性硅酮;

(D12-2)将聚氧亚乙基中的氧乙烯的加成摩尔数和聚氧亚丙基中的氧丙烯的加成摩尔数合计为30摩尔以上、且聚氧亚乙基中的氧乙烯的加成摩尔数多于聚氧亚丙基中的氧丙烯的加成摩尔数的共聚物作为亲水基,并对直链状的硅酮链进行了侧链改性的硅酮系非离子表面活性剂。

<25>

根据上述<4>~<24>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D1)包含烃系非离子表面活性剂,所述烃系非离子表面活性剂的熔点为20℃以上,作为亲水基而具有氧乙烯的加成摩尔数为9摩尔的聚氧亚乙基,且作为疏水基而具有月桂基。

<26>

根据上述<4>~<25>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D1)的非离子表面活性剂包含选自下述组中的至少1种。

(烃系非离子表面活性剂)

聚环氧乙烷型非离子表面活性剂:聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯

多元醇(多元醇)型非离子表面活性剂:脱水山梨糖醇单烷基化物、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单烷基化物、甘油单烷基化物、聚甘油基单烷基化物、烷基葡糖苷、季戊四醇单烷基化物

嵌段聚合物型非离子表面活性剂:聚氧乙烯聚氧丙烯二醇的烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚

含氮型非离子表面活性剂:聚氧乙烯烷基胺、烷基聚氧乙烯脂肪酸酰胺

(硅酮系非离子表面活性剂)

聚氧亚烷基中的氧亚烷基的加成摩尔数为30摩尔以上、包含1个以上的聚氧亚乙基、且聚氧亚乙基中的氧乙烯的加成摩尔数最多的硅酮系非离子表面活性剂,其为聚氧乙烯聚氧丙烯改性硅酮。

<27>

根据上述<4>~<26>中任一项所述的无纺布,其中,成分(D1)的非离子表面活性剂的质均分子量为50以上且1500以下,优选为100以上、更优选为200以上,另外,优选为1000以下、更优选为750以下。

<28>

根据上述<4>~<27>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D2)包含表面张力高于液膜开裂剂或者选自上述化合物(C1)和上述化合物(C2)中的1种或多种化合物的化合物。

<29>

根据上述<4>~<28>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D2)包含表面张力为42mN/m以上60mN/m以下、优选为42.5mN/m以上、更优选为43mN/m以上、并且优选为55mN/m以下、更优选为50mN/m以下的化合物。

<30>

根据上述<4>~<28>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D2)包含表面张力为43mN/m以上50mN/m以下的化合物。

<31>

根据上述<4>~<30>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D2)包含仅由具有亲水基的结构构成的化合物。

<32>

根据上述<31>所述的无纺布,其中,上述成分(D2)包含具备以下结构作为具有所述亲水基的结构的化合物:

具有聚氧亚乙基的结构或者具有聚氧亚乙基与聚氧亚丙基的嵌段共聚物的结构。

<33>

根据上述<4>~<32>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D2)包含选自聚乙二醇以及聚丙二醇与聚乙二醇的共聚物中的1种或多种。

<34>

根据上述<4>~<33>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D2)所包含的化合物的质均分子量为200以上且10000以下,为300以上、优选为400以上,另外,优选为8000以下、更优选为6000以下。

<35>

根据上述<4>~<33>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D2)所包含的化合物的质均分子量为400以上且6000以下。

<36>

根据上述<4>~<35>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D2)包含聚氧乙烯化合物与聚氧丙烯化合物的共聚物时,聚氧丙烯化合物(POP)相对于聚氧乙烯化合物(POE)的聚合比(POP的聚合度/POE的聚合度)超过0且为10以下,优选为5以上、更优选为6.5以上,另外,优选为8以下、更优选为7以下。

<37>

根据上述<4>~<35>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D2)包含聚氧乙烯化合物与聚氧丙烯化合物的共聚物时,聚氧丙烯化合物(POP)相对于聚氧乙烯化合物(POE)的聚合比(POP的聚合度/POE的聚合度)为6.5以上且7以下。

<38>

根据上述<4>~<37>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D2)包含选自质均分子量为400的聚乙二醇以及由聚乙二醇与聚丙二醇以质量比为1:7左右的比率聚合而得的化合物中的1种或多种。

<39>

根据上述<4>~<38>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D3)包含熔点为40℃以上且120℃以下、优选为50℃以上、更优选为60℃以上、并且优选为110℃以下、更优选为100℃以下的化合物。

<40>

根据上述<4>~<38>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D3)包含熔点为60℃以上且100℃以下的化合物。

<41>

根据上述<4>~<40>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D3)包含水溶解度为0.01g以下、优选为0.001g以下、更优选小于0.0001g的化合物。

<42>

根据上述<4>~<41>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D3)所包含的化合物的质均分子量为200以上且5000以下,优选为300以上、更优选为400以上,另外,优选为4000以下、更优选为3000以下。

<43>

根据上述<4>~<41>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D3)所包含的化合物的质均分子量为400以上且3000以下。

<44>

根据上述<4>~<43>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D3)包含烃化合物。

<45>

根据上述<4>~<44>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D3)包含二酰胺化合物。

<46>

根据上述<4>~<45>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D3)包含N”N-双(3-甲氧基丙基)异二十二烷酸二酰胺。

<47>

根据上述<4>~<46>中任一项所述的无纺布,其中,上述成分(D3)包含比上述液膜开裂剂或上述化合物(C1)更具亲水性的化合物,“比上述液膜开裂剂或上述化合物(C1)更具亲水性”是指上述成分(D3)的IOB值大于上述液膜开裂剂或上述化合物(C1)的IOB值。

<48>

根据上述<47>所述的无纺布,其中,上述成分(D3)包含IOB值为0.7以上且0.9以下、优选为0.75以上、此外优选为0.85以下的化合物。

<49>

根据上述<47>所述的无纺布,其中,上述成分(D3)包含IOB值为0.75以上且0.85以下的化合物。

<50>

根据上述<4>~<49>中任一项所述的无纺布,其中,上述液膜开裂剂或上述化合物(C1)包含IOB值为0.3以上且0.8以下、优选为0.45以上、更优选为0.55以上、并且优选为0.7以下、更优选为0.65以下的化合物。

<51>

根据上述<4>~<49>中任一项所述的无纺布,其中,上述液膜开裂剂或上述化合物(C1)包含IOB值为0.55以上且0.65以下的化合物。

<52>

根据上述<4>~<51>中任一项所述的无纺布,其中,上述液膜开裂剂或上述化合物(C2)包含IOB值为0以上且0.6以下、优选为0.05以上、更优选为0.1以上、此外优选为0.5以下、更优选为0.4以下的化合物。

<53>

根据上述<4>~<51>中任一项所述的无纺布,其中,上述液膜开裂剂或上述化合物(C2)包含IOB值为0.1以上且0.4以下的化合物。

<54>

根据上述<4>~<53>中任一项所述的无纺布,其中,在构成所述无纺布的纤维的最外表层具有混合层,所述混合层是所述液膜开裂剂或者选自所述化合物(C1)和所述化合物(C2)中的1种或多种化合物与选自所述成分(D1)、(D2)和(D3)中的1种或多种成分的混合层。

<55>

一种吸收性物品,其具有上述<1>~<54>中任一项所述的无纺布。

<56>

一种吸收性物品,其为具有表面片材和吸收体的吸收性物品,其具有上述<1>~<54>中任一项所述的无纺布作为表面片材。

<57>

一种纤维处理剂,其含有液膜开裂剂、以及选自下述成分(D1)、(D2)和(D3)中的1种或多种成分。

(D1)非离子表面活性剂

(D2)具有42mN/m以上的表面张力的化合物

(D3)熔点为40℃以上、比所述液膜开裂剂更具亲水性、且不具有亲水基的化合物

<58>

一种纤维处理剂,其含有选自下述化合物(C1)和下述化合物(C2)中的1种或多种化合物、以及选自下述成分(D1)、(D2)和(D3)中的1种或多种成分。

(C1)相对于表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为15mN/m以上、水溶解度为0g以上且0.025g以下的化合物

(C2)相对于表面张力为50mN/m的液体的铺展系数大于0mN/m、水溶解度为0g以上且0.025g以下、相对于表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下的化合物

(D1)非离子表面活性剂

(D2)具有42mN/m以上的表面张力的化合物

(D3)熔点为40℃以上、比所述化合物(C1)更具亲水性、且不具有亲水基的化合物

<59>

无纺布的用于液膜开裂的用途,所述无纺布是含有选自下述化合物(C1)和下述化合物(C2)中的1种或多种化合物的无纺布,下述体液表面张力的降低率的测定方法中的表面张力的降低率小于25%。

(C1)相对于表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为15mN/m以上、水溶解度为0g以上且0.025g以下的化合物

(C2)相对于表面张力为50mN/m的液体的铺展系数大于0mN/m、水溶解度为0g以上且0.025g以下、相对于表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下的化合物

[体液表面张力的降低率的测定方法]

(1)准备下述试验液。所述表面张力在温度为25℃、相对湿度(RH)为65%的环境区域中利用板法进行测定。

试验液:将100mL的马脱纤维血液在温度22℃、湿度65%的条件下静置1小时,将分离成上层和下层的液体混合并以粘度达到8.0cP的方式调整混合比率而得的液体。

(2)接着,准备涂布有配置于无纺布纤维表面的成分之中除了所述化合物(C1)和所述化合物(C2)之外的成分的无纺布。所述成分的涂布量通过鉴定从无纺布提取的成分的结构、量、比率并据此进行确定。将涂布后的作为测定对象的无纺布直接贴附在直径5cm×5cm的培养皿上,使所述试验液每次3g地反复通过,合计通过15g。

(3)通过所述(1)中使用的板法测定已通过的液体的表面张力。

(4)算出所述(3)的通过无纺布后的体液的表面张力相对于所述(1)的通过无纺布前的试验液的表面张力的降低率(%)。

<60>

无纺布的用于液膜开裂的用途,所述无纺布含有选自下述化合物(C1)和下述化合物(C2)中的1种或多种化合物、以及选自下述成分(D1)、(D2)和(D3)中的1种或多种成分。

(C1)相对于表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为15mN/m以上、水溶解度为0g以上且0.025g以下的化合物

(C2)相对于表面张力为50mN/m的液体的铺展系数大于0mN/m、水溶解度为0g以上且0.025g以下、相对于表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下的化合物

(D1)非离子表面活性剂

(D2)具有42mN/m以上的表面张力的化合物

(D3)熔点为40℃以上、比所述化合物(C1)更具亲水性、且不具有亲水基的化合物

实施例

以下,基于实施例更详细地说明本发明,但本发明并不被其限定性解释。需要说明的是,本实施例中,“份”和“%”在没有特别记载的情况下均为质量基准。另外,铺展系数、界面张力、表面张力和水溶解度如上所述,在温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域中进行测定。下述实施例等中的液膜开裂剂的表面张力、水溶解度和界面张力利用上述所示的国际公开第2016/098796号第[0015]~[0022]段记载的测定方法进行测定。另外,下述实施例等中的成分(D1)的熔点、成分(D1)的水溶液在振荡后的起泡高度、HLB基于上述(成分(D1)的熔点的测定方法)、(成分(D1)的水溶液在振荡后的起泡高度的测定方法)、(成分(D1)的HLB值的测定方法)进行测定。下述实施例等中的成分(D2)的表面张力基于上述(成分(D2)的表面张力的测定方法)进行测定。成分(D3)的水溶解度通过与液膜开裂剂的测定方法相同的方法进行测定。需要说明的是,下述表中的“-”是指不使用项目名称所示的制剂、不具有与项目相符的值等。

(实施例1)

(1)原料无纺布的制作

作为上层的纤维网,准备使用了纤度为1.2dtex的非热收缩纤维的基重为22g/m2的上层纤维网和使用了纤度为2.3dtex的热收缩纤维的基重为25g/m2的下层纤维网。接着,将上层纤维网与下层纤维网层叠,以与日本特开2015-186543号说明书记载的实施例1相同的压花图案从上层纤维网侧进行了压花处理。由此,得到图2所示的形成有将肌侧纤维层17与非肌侧纤维层18进行接合的凹状接合部19的无纺布1。由该无纺布制作大小为400mm×140mm的本实施例1的原料无纺布。

(2)涂布液的制作

将下述液膜开裂剂与下述成分(D1)在室温25℃的条件下按照质量比75:25的比例进行配合,制作涂布液。

<液膜开裂剂>

POE改性二甲基硅酮(信越化学工业公司制、商品名KF-6015),结构X-Y中的X包含含有-Si(CH3)2O-的二甲基硅酮链、Y包含含有-(C2H4O)-的POE链,POE链的末端基为甲基(CH3)、改性率为20%、氧乙烯加成摩尔数为3、质均分子量为4000的化合物。

上述液膜开裂剂的表面张力21.0mN/m、水溶解度小于0.0001g。另外,上述液膜开裂剂的相对于表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为28.8mN/m,相对于表面张力为50mN/m的液体的界面张力为0.2mN/m。这些数值通过上述测定方法进行测定。此时,“表面张力为50mN/m的液体”使用如下溶液:用微量移液管(Socorex Isba SA公司制、商品名ACURA825)向100g去离子水中添加作为非离子系表面活性物质的POE脱水山梨糖醇单月桂酸酯(花王公司制、商品名RHEODOL SUPER TW-L120)3.75μL,并将表面张力调整至50±1mN/m而得的溶液。另外,水溶解度通过每次添加0.0001g的制剂来测定。其结果,观察到连0.0001g都未溶解的情况设为“小于0.0001g”,观察到溶解0.0001g但未溶解0.0002g的情况设为“0.0001g”。关于除此之外的数值,也通过相同的方法进行测定。

<成分(D1)>

POE直链月桂基醚(花王公司制、商品名EMULGEN 109P)

(3)无纺布试样的制作

利用柔版印刷方式从上述原料无纺布的上层侧整面涂布上述涂布液,制作实施例1的无纺布试样。液膜开裂剂和成分(D1)的含有比例(OPU)如表4所示。

(实施例2)

将涂布液中的液膜开裂剂与成分(D1)的配合比例以质量比计设为3:2(60:40),且液膜开裂剂和成分(D1)的含有比例(OPU)如表4所示,除此之外,与实施例1同样操作,制作实施例2的无纺布试样。

(实施例3)

作为成分(D1)而使用下述成分,除此之外,与实施例1同样操作,制作实施例3的无纺布试样。

<成分(D1)>

POE-POP直链烷基(C11~C14)醚(花王公司制、商品名EMULGEN LS-106)

(实施例4)

作为成分(D1)而使用下述成分,除此之外,与实施例1同样操作,制作实施例4的无纺布试样。

<成分(D1)>

POE-POP直链烷基(C11~C14)醚(花王公司制、商品名EMULGEN LS-110)

(实施例5)

作为成分(D1)而使用下述成分,除此之外,与实施例1同样操作,制作实施例5的无纺布试样。

<成分(D1)>

POE-POP直链烷基(C11~C14)醚(花王公司制、商品名EMULGEN LS-114)

(实施例6)

作为成分(D1)而使用下述成分,除此之外,与实施例1同样操作,制作实施例6的无纺布试样。

<成分(D1)>

POE-POP改性硅酮(信越化学工业公司制、商品名KF6012)

(实施例7)

作为成分(D1)而使用下述成分,除此之外,与实施例1同样操作,制作实施例7的无纺布试样。

<成分(D1)>

POE直链月桂基醚(花王公司制、商品名EMULGEN 106)

(实施例8)

作为成分(D1)而使用下述成分,除此之外,与实施例1同样操作,制作实施例8的无纺布试样。

<成分(D1)>

POE烷基仲-C11-C15醚(花王公司制、商品名EMULGEN 705)

(实施例9)

作为成分(D1)而使用下述成分,除此之外,与实施例1同样操作,制作实施例9的无纺布试样。

<成分(D1)>

POE烷基仲-C11-C15醚(花王公司制、商品名EMULGEN 707)

(实施例10)

作为成分(D1)而使用下述成分,除此之外,与实施例1同样操作,制作实施例10的无纺布试样。

<成分(D1)>

POE烷基仲-C11-C15醚(花王公司制、商品名EMULGEN 709)

(实施例11)

作为成分(D1)而使用下述成分,除此之外,与实施例1同样操作,制作实施例11的无纺布试样。

<成分(D1)>

POE油基醚(花王公司制、商品名EMULGEN 408)

(实施例12)

使用下述液膜开裂剂,且液膜开裂剂和成分(D1)的含有比例(OPU)如表4所示,除此之外,与实施例2同样操作,制作实施例12的无纺布试样。

<液膜开裂剂>

环氧改性二甲基硅酮(信越化学工业公司制、商品名KF-101),结构X-Y中的X包含含有-Si(CH 3)2O-的二甲基硅酮链、Y包含含有-(RC2H3O)-的环氧基,改性率为32%、质均分子量为35800。

表面张力:21.0mN/m

水溶解度:小于0.0001g

相对于表面张力为50mN/m的液体的铺展系数:26.0mN/m

相对于表面张力为50mN/m的液体的界面张力:3.0mN/m

(实施例13)

除了使用下述液膜开裂剂之外,与实施例2同样操作,制作实施例12的无纺布试样。

<液膜开裂剂>

辛酸/癸酸甘油三酯(花王公司制、商品名COCONAD MT),结构Z-Y中的Z为*-O-CH(CH2O-*)2(*表示键合部),Y包含C8H15O-、C10H19O-的烃链,脂肪酸组成包含辛酸82%、癸酸18%,质均分子量为550。

表面张力:28.9mN/m

水溶解度:小于0.0001g

相对于表面张力为50mN/m的液体的铺展系数:8.8mN/m

相对于表面张力为50mN/m的液体的界面张力:12.3mN/m

(实施例14)

将实施例2的涂布液与硬脂基(C18)磷酸酯钾盐(花王公司制、商品名Gripper 4131的氢氧化钾中和物)进行混合,用乙醇制作25质量%的稀释液。利用柔版印刷机将该稀释液涂布至与实施例1中制作的无纺布相同的原料无纺布,制作干燥后涂布有0.46质量%制剂的实施例14的无纺布试样。液膜开裂剂、成分(D1)和硬脂基(C18)磷酸酯钾盐的含有比例(OPU)如表4所示。

(实施例15)

将实施例13的涂布液与硬脂基(C18)磷酸酯钾盐(花王公司制、商品名Gripper4131的氢氧化钾中和物)进行混合,用乙醇制作25质量%的稀释液。利用柔版印刷机将该稀释液涂布至与实施例1中制作的无纺布相同的原料无纺布,制作干燥后涂布有0.46质量%制剂的实施例15的无纺布试样。液膜开裂剂、成分(D1)和硬脂基(C18)磷酸酯钾盐的含有比例(OPU)如表4所示。

(实施例16)

使用下述液膜开裂剂,液膜开裂剂与成分(D1)的含有比例(OPU)如表4所示,除此之外,与实施例12同样操作,制作实施例16的生理用卫生巾试样。

<液膜开裂剂>

作为液膜开裂剂,为聚氧丙烯(POP)改性二甲基硅酮,结构X-Y中的X包含含有SiOC2H6的二甲基硅酮链、Y包含含有C3H6O的POP链,聚氧丙烯加成摩尔数为12。

表面张力:21.0mN/m

水溶解度:0.025g以下

相对于表面张力为50mN/m的液体的铺展系数:29.0mN/m

相对于表面张力为50mN/m的液体的界面张力:0.5mN/m

(实施例17)

使用下述液膜开裂剂,液膜开裂剂和成分(D1)的含有比例(OPU)如表4所示,除此之外,与实施例12同样操作,制作实施例17的生理用卫生巾试样。

<液膜开裂剂>

作为液膜开裂剂,为POE改性二甲基硅酮(东丽道康宁公司制、商品名SH3775M),结构X-Y中的X包含含有-Si(CH3)2O-的二甲基硅酮链、Y包含含有-(C2H4O)-的POE链、POE链的末端基为甲基(CH3)、改性率为4%、氧乙烯的加成摩尔数为18、质均分子量为10800。

表面张力:17.0mN/m

水溶解度:小于0.0001g

(实施例18)

使用下述成分(D2)而不使用成分(D1),除此之外,与实施例1同样操作,制作实施例18的无纺布试样。

<成分(D2)>

聚乙二醇(PEG)(和光纯药工业公司制、商品名:聚乙二醇400)

(实施例19)

将涂布液中的液膜开裂剂与成分(D2)的配合比例以质量比计设为7:13(35:65),液膜开裂剂和成分(D2)的含有比例(OPU)如表5所示,除此之外,与实施例18同样操作,制作实施例19的无纺布试样。

(实施例20)

使用下述成分(D2)而不使用成分(D1),除此之外,与实施例1同样操作,制作实施例20的无纺布试样。

<成分(D2)>

POE-POP二醇(ADEKA公司制、商品名Pluronic L31)

(实施例21)

使用下述成分(D2)而不使用成分(D1),除此之外,与实施例1同样操作,制作实施例21的无纺布试样。

<成分(D2)>

POE-POP二醇(ADEKA公司制、商品名Pluronic L61)

(实施例22)

使用下述成分(D2)而不使用成分(D1),除此之外,与实施例1同样操作,制作实施例22的无纺布试样。

<成分(D2)>

POE-POP二醇(ADEKA公司制、商品名Pluronic L62)

(实施例23)

使用下述成分(D3)的二酰胺化合物而不使用成分(D1),除此之外,与实施例1同样操作,制作实施例23的无纺布试样。

<成分(D3)>

N”N-双(3-甲氧基丙基)异二十二烷酸二酰胺(花王公司制)

(实施例24)

将涂布液中的液膜开裂剂与成分(D3)的配合比例以质量比计设为90:10,液膜开裂剂与成分(D3)的含有比例(OPU)如表6所示,除此之外,与实施例23同样操作,制作实施例24的无纺布试样。

(实施例25)

相对于实施例1的液膜开裂剂,添加实施例23的成分(D3)和实施例7的成分(D1)而制作涂布液,将涂布液中的液膜开裂剂、成分(D3)和成分(D1)的配合比例以质量比计设为36:2:2(90:5:5),液膜开裂剂、成分(D1)和成分(D3)的含有比例(OPU)如表6所示,除此之外,与实施例23同样操作,制作实施例25的无纺布试样。

(实施例26)

(1)原料无纺布的制作方法

作为上层的纤维网,使用纤度为1.2dtex的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)/聚乙烯(PE)的芯鞘纤维,准备基重为10g/m2的上层纤维网。另外,使用纤度为5.6dtex的PET/PE的芯鞘纤维,准备基重为15g/m2的下层纤维网。

接着,将上层纤维网与下层纤维网层叠,进行热风处理,得到平坦的热风无纺布。将所得样品切成400mm×140mm大小,制作本实施例26的原料无纺布。

(2)涂布液的制作

与实施例1同样操作,制作涂布液。

(3)无纺布试样的制作

使用上述原料无纺布和涂布液,与实施例1同样操作,制作实施例26的无纺布试样。

(实施例27)

作为成分(D1)而使用实施例6的成分(D1),除此之外,与实施例26同样操作,制作实施例27的无纺布试样。

(实施例28)

相对于实施例1的液膜开裂剂,添加实施例23的成分(D3)和实施例7的成分(D1)而制作涂布液,将涂布液中的液膜开裂剂、成分(D3)和成分(D1)的配合比例以质量比计设为36:2:2(90:5:5),液膜开裂剂、成分(D1)和成分(D3)的含有比例(OPU)如表8所示,除此之外,与实施例26同样操作,制作实施例28的无纺布试样。

(比较例1)

制作与实施例1中制作的原料无纺布相同的无纺布,作为比较例1的无纺布试样。

(比较例2)

制作与实施例24中制作的原料无纺布相同的无纺布,作为比较例2的无纺布试样。

(参考例1)

不含成分(D1)~(D3),涂布相对于无纺布质量的含有比例(OPU)为0.4质量%的液膜开裂剂,除此之外,与实施例1同样操作,制作参考例1的无纺布试样。

(参考例2)

不含成分(D1)~(D3),涂布相对于无纺布质量的含有比例(OPU)为0.4质量%的液膜开裂剂,除此之外,与实施例24同样操作,制作参考例2的无纺布试样。

需要说明的是,各个实施例、比较例和参考例中,上述原料无纺布的纤维使用了在纤维的制造工序中事先涂布有纤维处理剂的纤维。纤维处理剂中包含水溶性的表面活性剂。

在各实施例中,从其上方顶涂上述涂布液(将拒水性的液膜开裂剂与选自成分(D1)~(D3)中的1种或多种成分以规定比例配合得到的制剂)。即,如图1的(B)所示,将上述纤维处理剂制成中间层7,将上述涂布液制成混合层5并配置在纤维的最外表层。上述成分(D1)是通过具有特定的结构(直链状的POE非离子)、熔点(15℃以上且22℃以下)而难溶于水、表面张力不易降低的化合物。尤其是,上述成分(D1)是如实施例6等那样通过使POA基中的氧亚烷基的加成摩尔数为30摩尔以上、且POE基中的氧乙烯的加成摩尔数多于POP基中的氧丙烯的加成摩尔数的硅酮系表面活性剂而更难溶解于水、表面张力难以降低的化合物。上述成分(D2)虽为水溶性但不是表面活性剂,为仅具有亲水基(PEG、PPG)的结构,因此在结构上性质上均与上述纤维处理剂不同。上述成分(D3)是水不溶性且具备与不具有亲水基的油相近的性质的化合物,因此,结构和性质均与上述纤维处理剂不同。

(试验方法)

[1]体液的表面张力的变化

基于上述(体液表面张力的降低率的测定方法),对各实施例中使用的成分(D1)~(D3)导致的体液的表面张力的变化进行试验。需要说明的是,该试验中使用了表面张力为49mN/m的试验液。

[2]无纺布试样的液体残留量

(1)针对实施例1~25、比较例1、参考例1:

从生理用卫生巾(花王公司制、商品名Laurier F透气棉柔22.5cm、2016年制)中去除表面片材,将各无纺布试样作为表面片材,将上层侧朝上进行层叠并固定周围,作为评价用的生理用卫生巾试样。

在各生理用卫生巾试样的表面上重叠具有内径1cm的透过孔的亚克力板,对该该卫生巾施加100Pa的恒定载荷。在该载荷下,自该亚克力板的透过孔流入与经血相当的模拟血液(将日本BIOTEST研究所制的马脱纤维血液调整至8.0cP而得的物质)6.0g。需要说明的是,所使用的模拟血液利用东机产业公司制的TVB10形粘度计在30rpm的条件下进行了调整。马脱纤维血液若经放置则粘度高的部分(红细胞等)沉淀,粘度低的部分(血浆)以上清的形式残留。以达到8.0cP的方式调整该部分的混合比率。自流入合计6.0g的模拟血液起60秒后去除亚克力板。接着,测定无纺布试样的质量(W2),算出其与预先测定的流入模拟血液之前的无纺布试样的质量(W1)之差(W2-W1)。将上述操作进行3次,将3次的平均值作为液体残留量(mg)。液体残留量成为穿戴者的肌肤湿润至何种程度的指标,液体残留量越少则降低液体残留的效果越高。

(2)针对实施例26~28、比较例2、参考例2:

在该试验中,作为层叠于各无纺布试样的吸收体,使用从花王公司制的Marys(注册商标)内裤型M号(2018年制)中通过吹附冷风使粘接剂固化而取出的吸收体。

对于测定对象的无纺布试样,以注入点为中心,画出7cm×7cm的四方形。

使无纺布试样的注入点与上述吸收体的中心保持一致,在吸收体上载置有无纺布试样的状态下,均等地施加20g/cm2的载荷。将截面积1000mm2的筒抵接于试验体的大致中央,从其中以5.0g/秒的速度、自开始注入起以10分钟的间隔通液4次40g人工尿,合计注入160g后,放置10分钟。

接着,沿着预先画出的7cm×7cm四边形,用刀片切出无纺布,测定其质量(W4)。其后,将无纺布放入100℃的干燥机中,充分干燥后再次测定质量(W3)。将质量(W4)-质量(W3)作为液体残留量。将上述操作进行3次,将3次的平均值作为液体残留量(mg)。

向无纺布10供给人工尿通过利用硅管将液体的喷出口导至承载在吸收体上的无纺布的10mm上侧,并使用液体注入泵(ISMATEC公司制、MCP-J)来进行。

160g的供给量是设想了婴幼儿的平均***量。此外,5.0g/秒的供给速度是设想了婴幼儿***时的排尿速度。

[3]无纺布表面的液流(表面液流)长度

(1)针对实施例1~25、比较例1、参考例1:

制作与上述[2]的(1)中使用的评价用的生理用卫生巾试样相同的试样。

试验装置使用具有试验样品的载置面相对于水平面倾斜45°的载置部的装置。将各生理用卫生巾试样以无纺布试样朝向上方的方式载置于上述载置部。在各生理用卫生巾试样的表面上,以0.1g/秒的速度滴加0.5g模拟血液。测定自最初着液于无纺布的地点起至试验液被引入无纺布内部而不再流动的地点为止的距离。需要说明的是,所使用的模拟血液利用与上述[2]的(1)相同的方法进行调整。将上述操作进行3次,将3次的平均值作为液流长度(mm)。液流长度是液体未被试验样品吸收而在表面上流动、穿戴时容易泄露至何种程度的指标,液流长度越短,则评价越高。

(2)针对实施例26~28、比较例2、参考例2:

在与上述[2]的(2)相同的吸收体上载置有无纺布试样的状态下,在吸收体的中心画出注入点,制作倾斜呈30°的斜面,以样品不会活动的方式将吸收体固定于亚克力板,将与上述[2]的(2)同样制备的人工尿以5.0g/秒的速度相对于注入点进行注入。

此时,将在无纺布的表面上人工尿从注入点起流动的距离作为液流距离。将上述操作进行3次,将3次的平均值作为液流长度(mm)。

针对上述实施例和比较例、参考例的试验结果如下述表4~9所示。另外,针对实施例1~28的无纺布试样,如图1的(A)所示,确认到在纤维的最外表层(表面)形成有液膜开裂剂与选自成分(D1)、(D2)和(D3)中的1种或多种的混合层。

[表4]

[表5]

表5

[表6]

表6

[表7]

表7

[表8]

表8

[表9]

表9

如表4~9所示,不含液膜开裂剂的比较例1中,液体残留量为269mg。与此相对,实施例1~25中,液体残留量被抑制得低至比较例1的约一半~三分之一左右,确认到液膜的有效开裂。另外,不含液膜开裂剂的比较例2中,液体残留量为162mg,与此相对,实施例26~28中,液体残留量被抑制得低至比较例2的一半~三分之一左右,确认到液膜的有效开裂。如上所述,实施例1~28的液膜开裂剂的降低液体残留的效果高。

另一方面,参考例1和2中仅含有液膜开裂剂,不含有成分(D1)~(D3)中的任一者,因此,比较例的无纺布表面的液流长度值小。

与此相对,实施例1~28中含有液膜开裂剂和选自成分(D1)、(D2)和(D3)中的1种或多种成分,因此,与参考例1和2相比,无纺布表面的液流长度受到抑制。进而,在实施例1~28中,通过了无纺布试样的试验液(相当于体液)的表面张力得以维持,其毫不逊色于比较例1和2以及参考例1和2。即,实施例1~28中,即使含有对无纺布赋予亲水性的成分(D1)~(D3),试验液的表面张力的降低也受到抑制,该表面张力的降低率越低,则越会发挥出由液膜开裂剂带来的作用,液体残留量被抑制得越低。

如上所示,实施例1~28可同时实现降低液体残留的提高和防止液流的性能的提高。

将本发明与其实施方式及实施例一起进行了说明,但只要本发明人等没有特别指定,则本发明并不限于说明的任何细节,可认为应当在不违反所附的权利要求所示的发明精神和范围的情况下宽泛地进行解释。

本申请基于2017年6月16日在日本提交专利申请的日本特愿2017-119147而主张优先权,其在此处作为参照,并将其内容作为本说明书的记载的一部分而并入。

附图标记说明

1 纤维

5 混合层

7 中间层

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