阅读说明：本技术 一种二氯喹啉酸油悬浮剂除草剂制备方法及其应用 (Preparation method and application of quinclorac oil suspension herbicide ) 是由 毕立国 戴色琴 曹战强 杨文霞 李黎 成纯正 任建荣 刘晓勇 于 2019-10-17 设计创作，主要内容包括：本发明提供了一种二氯喹啉酸油悬浮剂除草剂制备方法及其应用,除草剂以质量分数计,由以下成分组成：二氯喹啉酸1％～30％、乳化剂10～20％,分散剂1～3％,复合增效剂10～20％,增稠剂0.5～3.0％,消泡剂0.1～0.5％,余量为油酸甲酯。与二氯喹啉酸可湿性粉剂相比,本发明采用二氯喹啉酸的油悬浮剂,在上述含量的组分的共同作用下,能够防除水稻田稗草,药效发挥速度快,对水稻安全。(The invention provides a preparation method and application of a quinclorac oil suspension herbicide, wherein the herbicide comprises the following components in parts by mass: 1-30% of quinclorac, 10-20% of emulsifier, 1-3% of dispersant, 10-20% of composite synergist, 0.5-3.0% of thickener, 0.1-0.5% of defoamer and the balance of methyl oleate. Compared with quinclorac wettable powder, the invention adopts quinclorac oil suspending agent, under the combined action of the components with the contents, can prevent and kill barnyard grass in the paddy field, has high drug effect exerting speed and is safe to rice.)

一种二氯喹啉酸油悬浮剂除草剂制备方法及其应用

技术领域

本发明属于除草剂技术领域，尤其涉及一种二氯喹啉酸油悬浮剂除草剂、其制备方法及其应用。

背景技术

现有技术中，二氯喹啉酸主要加工成可湿性粉剂，由于加工工艺限制，制剂的细度比较粗；同时由于配方组成限制，药剂在杂草叶片上铺展、渗透和内吸传导能力差，使其药效较差。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种二氯喹啉酸油悬浮剂除草剂、其制备方法及其应用，该二氯喹啉酸油悬浮剂除草剂具有较好的除草效果。

本发明提供了一种二氯喹啉酸油悬浮剂除草剂，以质量分数计，由以下成分组成：

二氯喹啉酸1％～30％、乳化剂10～20％，分散剂1～3％，复合增效剂10～20％，增稠剂0.5～3.0％，消泡剂0.1～0.5％，余量为油酸甲酯。

优选地，所述复合增效剂选自有机硅类、非离子类、脂肪醇聚氧乙烯类、琥珀酸二辛脂磺酸钠类、异构十三醇聚氧乙烯醚类和阴离子类中的任意两类及以上。

所述分散剂选自聚羧酸盐类、聚磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚类和改性聚羧酸中的一类或多类。

优选地，所述增效剂型号选自BH-100、1118、NP-10、Prime、408、806、625、170和快T中的一种或多种；

所述分散剂型号选自3498D、3472B-N、DT600和D-600中的一种或多种

优选地，所述乳化剂选自乙氧基混合脂肪酸类、苯乙基苯酚聚氧乙烯类、苄基酚聚氧乙烯类、聚酯高分子与特种乳化剂混合物、特种乳化剂混合物中的一类或多类；

所述增稠剂选自有机膨润土；

所述消泡剂选自有机硅类消泡剂。

优选地，所述乳化剂型号选自VO/02N、OD18、OF-202、OF-3468、OF-8712-70中一种；

所述有机膨润土的型号选自OF-102；

所述消泡剂的型号选自DF-1398。

本发明提供了一种上述技术方案所述二氯喹啉酸油悬浮剂除草剂的制备方法，包括以下步骤：

将二氯喹啉酸1％～30％、乳化剂10～20％，分散剂1～3％，复合增效剂10～20％，有机膨润土0.5～3.0％，消泡剂0.1～0.5％和余量油酸甲酯混合均匀，砂磨至物料细度达到D₉₈为5微米左右，得到二氯喹啉酸油悬浮剂除草剂。

如上述技术方案所述除草剂或上述技术方案所述制备方法制备的二氯喹啉酸油悬浮剂除草剂在防除水稻田稗草的应用。

优选地，在水稻3叶1心或稗草2～4叶期施用所述除草剂。

本发明提供了一种水稻田除稗草的方法，施用上述技术方案所述除草剂或上述技术方案所述制备方法制备的二氯喹啉酸油悬浮剂除草剂。

优选地，所述施用的剂量以二氯喹啉酸的质量计为15～30g/亩。

本发明提供了一种二氯喹啉酸油悬浮剂除草剂，以质量分数计，由以下成分组成：二氯喹啉酸1％～30％、乳化剂10～20％，分散剂1～3％，复合增效剂10～20％，增稠剂0.5～3.0％，消泡剂0.1～0.5％，余量为油酸甲酯。与二氯喹啉酸可湿性粉剂相比，本发明采用二氯喹啉酸的油悬浮剂，在上述含量的组分的共同作用下，能够防除水稻田稗草，药效发挥速度快，对水稻安全。实验结果表明：水稻3叶1心，稗草2叶期时，施用10％二氯喹啉酸OD，每亩施用量分别为：150g、200g、250、300g，3天就能看到杂草中毒症状；并且对杂草防效达到85％以上；对水稻安全；15天后对稗草株防效分别为94.12％、94.12％、96.59％、98.53％；30天后，对稗草株防效分别为88.76％、90.11％、92.32％、96.24％；鲜重防效分别为93.00％、93.74％、95.97％、96.56％。对比药剂50％二氯喹啉酸WP每亩用量40g、60g，其药后30天株防效仅为69.35％、73.89％，鲜重防效分别为88.08％、89.47％。

本发明提供的二氯喹啉酸油悬浮剂发挥除草作用速度更加快速，药后3天见效，15天后稗草株防效达到90％左右，对照药剂二氯喹啉酸可湿性粉剂，药后7天见效，15天后稗草株防效达到70％左右。二氯喹啉酸油悬浮剂除草更加高效，在有效成分仅为可湿性粉剂处理的一半时，15、30天的株防效，30天鲜重防效明显优于可湿性粉剂的处理；在同等有效成分用药量的情况下，可分散油悬浮剂处理效果显著优于可湿性粉剂。说明二氯喹啉酸做成可分散油悬浮剂相对于可湿性粉剂药效结果显著提升。

具体实施方式

本发明提供了一种二氯喹啉酸油悬浮剂除草剂，以质量分数计，由以下成分组成：

二氯喹啉酸1％～30％、乳化剂10～20％，分散剂1～3％，复合增效剂10～20％，增稠剂0.5～3.0％，消泡剂0.1～0.5％，余量为油酸甲酯。

在本发明中，所述复合增效剂优选选自有机硅类、非离子类、脂肪醇聚氧乙烯类、琥珀酸二辛脂磺酸钠类、异构十三醇聚氧乙烯醚类和阴离子类中的任意两类及以上，更优选选自有机硅类增效剂BH-100、非离子类增效剂1118、脂肪醇聚氧乙烯类增效剂NP-10、有机硅类增效剂Prime、琥珀酸二辛脂磺酸钠增效剂快T、异构十三醇聚氧乙烯醚增效剂170、有机硅类增效剂806、有机硅类增效剂408和阴离子类增效剂625中的任意两种及以上。在具体实施例中，所述复合增效剂为质量比为1:2的有机硅类增效剂BH-100和非离子类增效剂1118的复合；或质量比为1:2的脂肪醇聚氧乙烯类增效剂和非离子类增效剂1118的复合；或质量比为1:10的有机硅类增效剂Prime和琥珀酸二辛脂磺酸钠增效剂快T的复合；或质量比为1:3的有机硅类增效剂408和异构十三醇聚氧乙烯醚增效剂170的复合；或质量比为3:10的有机硅类增效剂806和阴离子类增效剂625的复合。

在本发明中，所述乳化剂优选自乙氧基混合脂肪酸类、苯乙基苯酚聚氧乙烯类、苄基酚聚氧乙烯类、聚酯高分子与特种乳化剂混合物、特种乳化剂混合物中的一类或多类。

所述乳化剂型号选自VO/02N、OD18、OF-202、OF-3468、OF-8712-70中一种；

在本发明中，所述分散剂优选自聚羧酸盐分散剂、聚磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚类分散剂和改性聚羧酸盐分散剂中的一类或多类；更优选选自型号3498D、3472B-N、DT600和D-600中的一种或多种。所述增稠剂优选自有机膨润土；更优选选自型号OF-102的有机膨润土。所述消泡剂优选自有机硅类消泡剂，更优选自型号DF-1398的消泡剂。

在本发明中，所述除草剂包括二氯喹啉酸1％～30％，优选为10～30％；具体实施例中，二氯喹啉酸占除草剂的10％、15％、20％或30％。

具体实施例中，所述二氯喹啉酸油悬浮剂除草剂以质量分数计，由以下成分组成：二氯喹啉酸10％、乳化剂15％，分散剂3％，复合增效剂15％，增稠剂1.0％，消泡剂0.2％，余量为油酸甲酯；

或所述二氯喹啉酸油悬浮剂除草剂以质量分数计，由以下成分组成：二氯喹啉酸10％、乳化剂12％，分散剂3％，复合增效剂15％，增稠剂0.5％，消泡剂0.2％，余量为油酸甲酯；

或所述二氯喹啉酸油悬浮剂除草剂以质量分数计，由以下成分组成：二氯喹啉酸15％、乳化剂20％，分散剂2％，复合增效剂13％，增稠剂1.5％，消泡剂0.2％，余量为油酸甲酯；

或所述二氯喹啉酸油悬浮剂除草剂以质量分数计，由以下成分组成：二氯喹啉酸20％、乳化剂17％，分散剂3％，复合增效剂20％，增稠剂1.0％，消泡剂0.2％，余量为油酸甲酯；

或所述二氯喹啉酸油悬浮剂除草剂以质量分数计，由以下成分组成：二氯喹啉酸30％、乳化剂15％，分散剂2％，复合增效剂13％，增稠剂0.5％，消泡剂0.1％，余量为油酸甲酯。

本发明提供了一种上述技术方案所述二氯喹啉酸油悬浮剂除草剂的制备方法，包括以下步骤：

将二氯喹啉酸1％～30％、乳化剂10～20％，分散剂1～3％，复合增效剂10～20％，有机膨润土0.5～3.0％，消泡剂0.1～0.5％和余量油酸甲酯混合均匀，砂磨至物料细度达到D₉₈为5微米左右，得到二氯喹啉酸油悬浮剂除草剂。

在本发明中，所述砂磨的时间为2～3小时。砂磨至物料细度达到D₉₈为6.5微米、5.7微米、4.5微米、6微米或5微米。

如上述技术方案所述除草剂或上述技术方案所述制备方法制备的二氯喹啉酸油悬浮剂除草剂在防除水稻田稗草的应用。

在本发明中，在水稻3叶1心或稗草2～4叶期施加所述除草剂。

本发明提供了一种水稻田除稗草的方法，施用上述技术方案所述除草剂或上述技术方案所述制备方法制备的二氯喹啉酸油悬浮剂除草剂。

在本发明中，所述施用的时间为水稻播种22天后。

在本发明中，所述施用的剂量以二氯喹啉酸的质量计为15～30g/亩；具体实施例中，施用的剂量以二氯喹啉酸的质量计为15g/亩、20g/亩、25g/亩或30g/亩。

为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种二氯喹啉酸油悬浮剂除草剂制备方法及其应用进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。

实施例1

称取分散介质油酸甲酯53.9克加入带有剪切和搅拌功能的反应釜中，接着加入乙氧基混合脂肪酸类乳化剂VO/02N：15克，改性聚羧酸盐分散剂3472B-N：3克，有机硅类增效剂BH-100：5克，非离子类增效剂1118：10克，有机膨润土增稠剂OF-102：1.0克，有机硅类消泡剂DF-1398：0.2克，二氯喹啉酸原药(含量83.9％)11.9克，开启剪切和搅拌混合10分钟，直到各种物料混合均匀为止，将混合均匀后物料加入砂磨机，砂磨2小时后，检测物料细度达到D₉₈：5微米后，过滤出料，按照油悬浮剂的质量标准检测，质量合格后，得到10％二氯喹啉酸油悬浮剂。

实施例2

称取分散介质油酸甲酯57.4克加入带有剪切和搅拌功能的反应釜中，接着加入苯乙基苯酚聚氧乙烯类乳化剂OD18：12克，改性聚羧酸盐分散剂3472B-N：3克，脂肪醇聚氧乙烯类增效剂NP-10：5克，非离子类增效剂1118：10克，有机膨润土增稠剂OF-102：0.5克，有机硅类消泡剂DF-1398：0.2克，二氯喹啉酸原药(含量83.9％)11.9克，开启剪切和搅拌混合5分钟，直到各种物料混合均匀为止，将混合均匀后物料加入砂磨机，砂磨2小时后，检测物料细度达到D₉₈：6.5微米后，过滤出料，按照油悬浮剂的质量标准检测，质量合格后，得到10％二氯喹啉酸油悬浮剂。

实施例3

称取分散介质油酸甲酯45.4克加入带有剪切和搅拌功能的反应釜中，接着加入苄基酚聚氧乙烯类乳化剂OF-202：20克，烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚类分散剂D-600：2克，有机硅类增效剂Prime：3克，琥珀酸二辛脂磺酸钠增效剂快T：10克，有机膨润土增稠剂OF-102：1.5克，有机硅类消泡剂DF-1398：0.2克，二氯喹啉酸原药(含量83.9％)17.9克，开启剪切和搅拌混合5分钟，直到各种物料混合均匀为止，将混合均匀后物料加入砂磨机，砂磨2小时后，检测物料细度达到D₉₈：4.5微米后，过滤出料，按照油悬浮剂的质量标准检测，质量合格后，得到15％二氯喹啉酸油悬浮剂。

实施例4

称取分散介质油酸甲酯35克加入带有剪切和搅拌功能的反应釜中，接着加入聚酯高分子与特种乳化剂混合物乳化剂OF-3468：17克，聚羧酸盐类分散剂3498D：3克，有机硅类增效剂408：5克，异构十三醇聚氧乙烯醚增效剂170：15克，有机膨润土增稠剂OF-102：1.0克，有机硅类消泡剂DF-1398：0.2克，二氯喹啉酸原药(含量83.9％)23.8克，开启剪切和搅拌混合20分钟，直到各种物料混合均匀为止，将混合均匀后物料加入砂磨机，砂磨3小时后，检测物料细度达到D₉₈：5.7微米后，过滤出料，按照油悬浮剂的质量标准检测，质量合格后得到20％二氯喹啉酸油悬浮剂。

实施例5

称取分散介质油酸甲酯33.6克加入带有剪切和搅拌功能的反应釜中，接着加入特种乳化剂混合物乳化剂OF-8712-70：15克，聚磺酸盐类分散剂DT600：2克，有机硅类增效剂806：3克，阴离子类增效剂625：10克，有机膨润土增稠剂OF-102：0.5克，有机硅类消泡剂DF-1398：0.1克，二氯喹啉酸原药(含量83.9％)35.8克，开启剪切和搅拌混合15分钟，直到各种物料混合均匀为止，将混合均匀后物料加入砂磨机，砂磨3小时后，检测物料细度达到D₉₈：6.5微米后，过滤出料，按照油悬浮剂的质量标准检测，质量合格后，得到30％二氯喹啉酸油悬浮剂。

对比例

称取二氯喹啉酸原药(含量83.9％)59.6克，十二烷基苯磺酸钠：1.0克，萘磺酸盐NN0：2.0克，脂肪醇聚氧乙烯醚MF-5：4.0克，轻质碳酸钙：10.0克，高岭土：23.4克(补齐至100％)，将上述物料加入锥形混料机中混合30分钟至均匀，再将混匀物料经过气流粉碎机粉碎，检测物料细度达到D₉₈：20.7微米。收集粉料，得到50％二氯喹啉酸可湿性粉剂。

实施例1和对比例制备的除草剂的性能检测参数见表1和表2：

表1实施例1制备的10％二氯喹啉酸油悬浮剂的性能参数测试结果

表2对比例制备的50％二氯喹啉酸可湿性粉剂的性能参数测试结果

本发明探究不同剂型和不同浓度梯度的二氯喹啉酸制剂对水稻田中稗草防治效果的差异。试验药剂为实施例1制备的10％二氯喹啉酸OD(可分散油悬浮剂)，对照药剂为对比例制备的50％二氯喹啉酸WP(可湿性粉剂)，两者均是美丰农化有限公司提供。试验在江西省南昌市五星垦殖农场早稻直播田进行。

1.试验设计

1.1试验处理

表3试验设计

1.2试验调查

施药后3、7天目测法观察水稻安全性及防治效果。

施药后15、30天调查株防效；30天调查鲜重防效。

2.试验结果

2.1目测

2.1.1药后3天

药后3天各处理水稻生长正常，未观察到安全性问题；处理A、B、C、D(OD剂型)稗草已经开始死亡，C、D用药量较高的处理4叶的稗草已经开始死亡，A、B较低剂量的处理中，2-3叶的低龄稗草有的开始死亡。处理E、F(WP剂型)2-3叶稗草只是轻微发黄；4叶稗草中毒症状不明显，未观察到整株死亡的情况。

2.1.2药后7天

药后7天各处理水稻基本生长正常，处理A、B、C、D(OD剂型)的稗草基本已全部死亡，腐烂沉于水底。处理E低龄稗草(3叶期)叶片发黄，部分稗草开始萎蔫，开始表现出中毒症状；4叶及以上的大龄稗草中毒症状不明显，未观察到整株死亡的情况；处理F多数稗草叶片发红、发紫，植株开始萎蔫叶片披散于水面，中毒症状较处理E更加明显，但未观察到整株死亡。

2.2株防效

参照农药田间药效试验准则(一)GB/T 17980.40-2000进行。试验结果计算公式如下

表4二氯喹啉酸防除水稻田稗草防效数据表

表5二氯喹啉酸防除水稻田稗草防效统计表

3.结论

根据早期目测防效，二氯喹啉酸可分散油悬浮剂各处理，药后3天就表现出明显的中毒症状，部分低龄稗草甚至已经死亡，且浓度越高中毒症状表现的更明显。药后7天二氯喹啉酸可分散油悬浮各处理的绝大部分稗草已经整株死亡。对比二氯喹啉酸粉剂，药后3天，低龄稗草中毒症状轻微发黄，4叶稗草中毒症状不明显。药后7天低龄稗草才开始死亡。二氯喹啉酸可分散油悬浮剂相对二氯喹啉酸可湿性粉剂，对稗草的防效效果为杀草速度快，防效高等特点。

水稻3叶1心，稗草2叶期时，施用10％二氯喹啉酸OD，每亩施用量分别为：150g、200g、250、300g，15天后对稗草株防效分别为94.12％、94.12％、96.59％、98.53％。对比药剂50％二氯喹啉酸WP每亩用量40g、60g，其药后15天株防效仅为70.59％、75％。施用10％二氯喹啉酸OD，亩用量施用150g、200g、250、300g，30天后，对稗草株防效分别为88.76％、90.11％、92.32％、96.24％；鲜重防效分别为93.00％、93.74％、95.97％、96.56％。对比药剂50％二氯喹啉酸WP每亩用量40g、60g，其药后30天株防效仅为69.35％、73.89％，鲜重防效分别为88.08％、89.47％。

综上所述10％二氯喹啉酸OD在有效成分仅为可湿性粉剂处理的一半时，15、30天的株防效，30天鲜重防效明显优于可湿性粉剂的处理；在同等有效成分用药量的情况下，可分散油悬浮剂处理效果显著优于可湿性粉剂。目测早期防效结果，二氯喹啉酸可分散油悬浮剂相比于可湿性粉剂能明显加快除草速度，在只有可湿性粉剂一半的有效成分用药量的情况下，效果仍优于可湿性粉剂，说明二氯喹啉酸做成可分散油悬浮剂相对于可湿性粉剂药效结果显著提升。

由以上实施例可知，本发明提供了一种二氯喹啉酸油悬浮剂除草剂，以质量分数计，由以下成分组成：二氯喹啉酸1％～30％、乳化剂10～20％，分散剂1～3％，复合增效剂10～20％，增稠剂0.5～3.0％，消泡剂0.1～0.5％，余量为油酸甲酯。与二氯喹啉酸可湿性粉剂相比，本发明采用二氯喹啉酸的油悬浮剂，在上述含量的组分的共同作用下，能够防除水稻田稗草，药效发挥速度快，对水稻安全。实验结果表明：水稻3叶1心，稗草2叶期时，施用10％二氯喹啉酸OD，每亩施用量分别为：150g、200g、250、300g，3天就能看到杂草中毒症状；并且对杂草防效达到85％以上；对水稻安全；15天后对稗草株防效分别为94.12％、94.12％、96.59％、98.53％；30天后，对稗草株防效分别为88.76％、90.11％、92.32％、96.24％；鲜重防效分别为93.00％、93.74％、95.97％、96.56％。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。