一种基于二氯喹啉酸的复合除草剂
阅读说明：本技术 一种基于二氯喹啉酸的复合除草剂 (Compound herbicide based on quinclorac ) 是由 陈金如 钱同兰 范泽求 范进林 于 2021-08-26 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种基于二氯喹啉酸的复合除草剂,包括如下重量份原料：二氯喹啉酸20-30份、二甲四氯3-8份、增效剂10-20份、润湿剂1.5-4.5份、分散剂1-3份、消泡剂0.5-2.5份、水50-70份；该增效剂通过阻碍蛋白质的合成而抑制细胞的生长,通过植物的幼芽即单子叶植物的胚芽鞘、双子叶植物的下胚轴吸收向上传导,种子和根也吸收传导,但吸收量较少,传导速度慢,出苗后主要靠根吸收向上传导,抑制幼芽与根的生长,敏感杂草在发芽后出土之前或刚刚出土就会立即中毒死亡,并且能够阻止杂草光合作用,使得杂草去除更加彻底。(The invention discloses a quinclorac-based compound herbicide, which comprises the following raw materials in parts by weight: 20-30 parts of quinclorac, 3-8 parts of tetrachloro dimethyl, 10-20 parts of a synergist, 1.5-4.5 parts of a wetting agent, 1-3 parts of a dispersant, 0.5-2.5 parts of a defoaming agent and 50-70 parts of water; the synergist inhibits the growth of cells by hindering the synthesis of protein, and is absorbed and conducted upwards through the plumule of a plant, namely the coleoptile of a monocotyledon and the hypocotyl of a dicotyledon, seeds and roots are also absorbed and conducted, but the absorption amount is less, the conduction speed is low, the upward conduction is mainly realized by the absorption of the roots after emergence of seedlings, the growth of the plumule and the roots is inhibited, sensitive weeds are poisoned and killed immediately before emergence of the weeds after germination or just after emergence of the weeds, and the photosynthesis of the weeds can be prevented, so that the weeds are removed more thoroughly.)
技术领域
本发明涉及农药制备技术领域，具体涉及一种基于二氯喹啉酸的复合除草剂。
背景技术
二氯喹啉酸(quinclorac)，化学名称：3,7-二氯-8-喹啉羧酸，是BASF公司开发的芽前苗后新型水稻田除草剂，该药具有用量少、残效期长、对稗草特效、施用适期宽等优点。二氯喹啉酸是一种激素型喹啉羧酸类除草剂，作用靶标为植物体内的合成激素，通过干扰植物激素调节的酶的活性，使生物体生长、代谢不能正常进行，出现叶子变小、扭曲、颜色加深、生物量减少，严重者枯萎坏死，直至整株死亡而达到除草的目的。二氯喹啉酸用于直播水稻或移栽水稻田防治稗草等杂草，对大龄稗草的防除优于其他除草剂。
但是现有的除草剂效果一般，见效时间长，在使用后仍然会出现杂草生长，杂草会吸收水稻的养分进而影响水稻的正常生长。
发明内容
本发明的目的在于提供一种基于二氯喹啉酸的复合除草剂。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种基于二氯喹啉酸的复合除草剂，包括如下重量份原料：二氯喹啉酸20-30份、二甲四氯3-8份、增效剂10-20份、润湿剂1.5-4.5份、分散剂1-3份、消泡剂0.5-2.5份、水50-70份；
该复合除草剂由如下步骤制成：
步骤S1：将二氯喹啉酸、二甲四氯、润湿剂加入搅拌釜中，在转速为300-500r/min的条件下，进行搅拌20-30min，制得混合液；
步骤S2：向混合液中加入增效剂、分散剂、消泡剂，在转速为1000-1200r/min的条件下，进行搅拌1-1.5h，制得农药组合物。
进一步，所述的润湿剂为Morwet IP、Petro AA、Morwet EFW中的一种或多种任意比例混合，分散剂为三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠中的一种或多种任意比例混合，消泡剂为月桂酸、棕榈酸、脂肪酸甘油酯中的一种或多种任意比例混合。
进一步，所述的增效剂由如下步骤制成：
步骤A1：将4-硝基邻苯二甲酸和五氧化二磷加入反应釜中，通入氮气进行保护，在温度为240-260℃的条件下，进行加热6-8h，制得中间体1，将中间体1和尿素加入反应釜中，在转速为150-200r/min，温度为130-140℃的条件下，进行搅拌5-10min后，升温至温度为170-180℃，进行反应2-3h，制得中间体2，将中间体2和去离子水加入反应釜中，在转速为200-300r/min，温度为10-15℃的条件下，进行搅拌并加入氢氧化钠溶液和次氯酸钠，反应5-7h，制得中间体3；
反应过程如下：
步骤A2：将异丙胺、氮-溴代丁二酰亚胺、过氧化苯甲酰、四氯化碳加入反应釜，在温度为80-90℃的条件下，进行反应8-10h，制得中间体4，将中间体3、中间体4、四氢呋喃加入反应釜中，在温度为40-50℃的条件下，进行反应1-2h，制得中间体5，将二氯乙烷和2-甲基吡啶加入反应釜中，在转速为150-200r/min，温度为0℃的条件下，进行搅拌并加入氯磺酸，反应20-30min，制得氯磺酸-二甲基吡啶复盐，将中间体5、氯磺酸-二甲基吡啶复盐、二氯甲烷加入反应釜中，在转速为200-300r/min，温度为45-50℃的条件下，进行搅拌2-3h，加入三氯氧磷，在为85-95℃的条件下，回流3-4h后，降温至温度为40-50℃，加入去离子水，进行反应30-40min，制得中间体6；
反应过程如下：
步骤A3：将2-甲基-6-乙基苯胺和甲氧基丙酮、三氟化硼、甲苯加入反应釜中，在转速为150-200r/min，温度为90-95℃的条件下，进行反应10-12h，制得中间体7，将中间体7和1-S-二苯基膦-2-R-二(3,5-二甲基苯基)膦二茂铁-铱加入反应釜中，通入氢气置换空气，在转速为200-300r/min，温度为50-60℃，压强为7-8MPa的条件下，进行反应4-6h，制得中间体8，将中间体8、碳酸钠、氯乙酰氯、甲苯加入反应釜中，在温度为20-30℃的条件下，进行反应3-4h，制得中间体9，将中间体6、碳酸钾、去离子水、溴化四乙基铵加入反应釜中，进行回流反应2-3h，制得中间体10；
反应过程如下：
步骤A4：将中间体9、中间体10、四氢呋喃、醋酸钠加入反应釜中，在转速为150-200r/min，温度为30-40℃的条件下，进行反应2-3h，制得中间体11，将中间体11、锡粉、浓盐酸加入反应釜中，在转速为200-300r/min，温度为25-30℃的条件下，进行反应30-40min后，调节反应液pH值为10-11，制得中间体12，将中间体12、二溴乙烷、三乙胺、四氢呋喃加入反应釜中，在转速为150-200r/min，温度为50-60℃的条件下，进行搅拌1-1.5h后，加入3-氨基-1,2,4-三氮唑，继续搅拌2-3h，制得增效剂。
反应过程如下：
进一步，步骤A1所述的4-硝基邻苯二甲酸和五氧化二磷的用量比为10mL:1.3g，中间体1和尿素的用量质量比为5:1，中间体2、去离子水、氢氧化钠溶液、次氯酸钠的用量比为14.3g:100mL:15mL:100mL，氢氧化钠溶液的质量分数为30％。
进一步，步骤A2所述的异丙胺、氮-溴代丁二酰亚胺、过氧化苯甲酰、四氯化碳的用量比为0.1mol:0.1mol:0.15g:300mL，中间体3和中间体4的用量摩尔比为1:1.2，二氯乙烷、2-甲基吡啶、氯磺酸的用量比为15mL:40mmol:20mmol，中间体5、氯磺酸-二甲基吡啶复盐、二氯甲烷、三氯氧磷、去离子水的用量比为1mmol:2mmol:50mL:1.25mmol:10mL。
进一步，步骤A3所述的2-甲基-6-乙基苯胺、甲氧基丙酮、三氟化硼、甲苯的用量比为0.52mol:150mL:10g:150mL，中间体7和1-S-二苯基膦-2-R-二(3,5-二甲基苯基)膦二茂铁-铱的用量比为1.7mL:10mg，中间体8、碳酸钠、氯乙酰氯、甲苯的用量比为0.22mol:34g:0.23mol:60mL。
进一步，步骤A4所述的中间体9、中间体10、醋酸钠的用量摩尔比为2:1:2，中间体11、锡粉、浓盐酸的用量比为5g:8.5g:20mL，浓盐酸的质量分数为36％，中间体12、二溴乙烷、三乙胺、3-氨基-1,2,4-三氮唑的用量摩尔比为1:1:0.35:1。
本发明的有益效果：本发明制备的一种基于二氯喹啉酸的复合除草剂，中含有二氯喹啉酸，二氯喹啉酸属激素型喹啉羧酸类除草剂，杂草中毒症状与生长素类作用相似，并在制备复合除草剂的过程中制备了增效剂，该增效剂以4-硝基邻苯二甲酸为原料进行脱水反应，制得中间体1，将中间体1和尿素反应，制得中间体2，再将中间体2进行处理，制得中间体3，将异丙胺进行处理，制得中间体4，将中间体3和中间体4进行反应，制得中间体5，将二氯乙烷、2-甲基吡啶、氯磺酸反应，制得氯磺酸-二甲基吡啶复盐，再将中间体5用氯磺酸-二甲基吡啶复盐进行处理后，用三氯氧磷进一步处理，制得中间体6，将2-甲基-6-乙基苯胺和甲氧基丙酮进行反应，制得中间体7，将中间体7用1-S-二苯基膦-2-R-二(3,5-二甲基苯基)膦二茂铁-铱处理，制得中间体8，将中间体8和氯乙酰氯进行反应，制得中间体9，将中间体6进行处理，制得中间体10，将中间体9和中间体10进行反应，制得中间体11，在用锡粉还原中间体11，制得中间体12，将中间体12依次与二溴乙烷和3-氨基-1,2,4-三氮唑，制得增效剂，该增效剂通过阻碍蛋白质的合成而抑制细胞的生长，通过植物的幼芽即单子叶植物的胚芽鞘、双子叶植物的下胚轴吸收向上传导，种子和根也吸收传导，但吸收量较少，传导速度慢，出苗后主要靠根吸收向上传导，抑制幼芽与根的生长，敏感杂草在发芽后出土之前或刚刚出土就会立即中毒死亡，并且能够阻止杂草光合作用，使得杂草去除更加彻底。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种基于二氯喹啉酸的复合除草剂，包括如下重量份原料：二氯喹啉酸20份、二甲四氯3份、增效剂10份、Petro AA1.5份、三聚磷酸钠1份、月桂酸0.5份、水50份；
该复合除草剂由如下步骤制成：
步骤S1：将二氯喹啉酸、二甲四氯、Petro AA加入搅拌釜中，在转速为300r/min的条件下，进行搅拌20min，制得混合液；
步骤S2：向混合液中加入增效剂、三聚磷酸、月桂酸，在转速为1000r/min的条件下，进行搅拌1h，制得农药组合物。
所述的增效剂由如下步骤制成：
步骤A1：将4-硝基邻苯二甲酸和五氧化二磷加入反应釜中，通入氮气进行保护，在温度为240℃的条件下，进行加热6h，制得中间体1，将中间体1和尿素加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为130℃的条件下，进行搅拌5min后，升温至温度为170℃，进行反应2h，制得中间体2，将中间体2和去离子水加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为10℃的条件下，进行搅拌并加入氢氧化钠溶液和次氯酸钠，反应5h，制得中间体3；
步骤A2：将异丙胺、氮-溴代丁二酰亚胺、过氧化苯甲酰、四氯化碳加入反应釜，在温度为80℃的条件下，进行反应8h，制得中间体4，将中间体3、中间体4、四氢呋喃加入反应釜中，在温度为40℃的条件下，进行反应1h，制得中间体5，将二氯乙烷和2-甲基吡啶加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为0℃的条件下，进行搅拌并加入氯磺酸，反应20min，制得氯磺酸-二甲基吡啶复盐，将中间体5、氯磺酸-二甲基吡啶复盐、二氯甲烷加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为45℃的条件下，进行搅拌2h，加入三氯氧磷，在为85℃的条件下，回流3h后，降温至温度为40℃，加入去离子水，进行反应30min，制得中间体6；
步骤A3：将2-甲基-6-乙基苯胺和甲氧基丙酮、三氟化硼、甲苯加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为90℃的条件下，进行反应10h，制得中间体7，将中间体7和1-S-二苯基膦-2-R-二(3,5-二甲基苯基)膦二茂铁-铱加入反应釜中，通入氢气置换空气，在转速为200r/min，温度为50℃，压强为7MPa的条件下，进行反应4h，制得中间体8，将中间体8、碳酸钠、氯乙酰氯、甲苯加入反应釜中，在温度为20℃的条件下，进行反应3h，制得中间体9，将中间体6、碳酸钾、去离子水、溴化四乙基铵加入反应釜中，进行回流反应2h，制得中间体10；
步骤A4：将中间体9、中间体10、四氢呋喃、醋酸钠加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为30℃的条件下，进行反应2h，制得中间体11，将中间体11、锡粉、浓盐酸加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为25℃的条件下，进行反应30min后，调节反应液pH值为10，制得中间体12，将中间体12、二溴乙烷、三乙胺、四氢呋喃加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为50℃的条件下，进行搅拌1h后，加入3-氨基-1,2,4-三氮唑，继续搅拌2h，制得增效剂。
实施例2
一种基于二氯喹啉酸的复合除草剂，包括如下重量份原料：二氯喹啉酸25份、二甲四氯5份、增效剂15份、Petro AA2.5份、三聚磷酸钠2份、月桂酸1.5份、水60份；
该复合除草剂由如下步骤制成：
步骤S1：将二氯喹啉酸、二甲四氯、Petro AA加入搅拌釜中，在转速为300r/min的条件下，进行搅拌30min，制得混合液；
步骤S2：向混合液中加入增效剂、三聚磷酸、月桂酸，在转速为1000r/min的条件下，进行搅拌1.5h，制得农药组合物。
所述的增效剂由如下步骤制成：
步骤A1：将4-硝基邻苯二甲酸和五氧化二磷加入反应釜中，通入氮气进行保护，在温度为240℃的条件下，进行加热8h，制得中间体1，将中间体1和尿素加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为140℃的条件下，进行搅拌5min后，升温至温度为180℃，进行反应2h，制得中间体2，将中间体2和去离子水加入反应釜中，在转速为300r/min，温度为10℃的条件下，进行搅拌并加入氢氧化钠溶液和次氯酸钠，反应7h，制得中间体3；
步骤A2：将异丙胺、氮-溴代丁二酰亚胺、过氧化苯甲酰、四氯化碳加入反应釜，在温度为80℃的条件下，进行反应10h，制得中间体4，将中间体3、中间体4、四氢呋喃加入反应釜中，在温度为40℃的条件下，进行反应2h，制得中间体5，将二氯乙烷和2-甲基吡啶加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为0℃的条件下，进行搅拌并加入氯磺酸，反应30min，制得氯磺酸-二甲基吡啶复盐，将中间体5、氯磺酸-二甲基吡啶复盐、二氯甲烷加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为50℃的条件下，进行搅拌2h，加入三氯氧磷，在为95℃的条件下，回流3h后，降温至温度为50℃，加入去离子水，进行反应30min，制得中间体6；
步骤A3：将2-甲基-6-乙基苯胺和甲氧基丙酮、三氟化硼、甲苯加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为90℃的条件下，进行反应12h，制得中间体7，将中间体7和1-S-二苯基膦-2-R-二(3,5-二甲基苯基)膦二茂铁-铱加入反应釜中，通入氢气置换空气，在转速为200r/min，温度为60℃，压强为7MPa的条件下，进行反应6h，制得中间体8，将中间体8、碳酸钠、氯乙酰氯、甲苯加入反应釜中，在温度为20℃的条件下，进行反应4h，制得中间体9，将中间体6、碳酸钾、去离子水、溴化四乙基铵加入反应釜中，进行回流反应2h，制得中间体10；
步骤A4：将中间体9、中间体10、四氢呋喃、醋酸钠加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为30℃的条件下，进行反应3h，制得中间体11，将中间体11、锡粉、浓盐酸加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为30℃的条件下，进行反应30min后，调节反应液pH值为11，制得中间体12，将中间体12、二溴乙烷、三乙胺、四氢呋喃加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为60℃的条件下，进行搅拌1h后，加入3-氨基-1,2,4-三氮唑，继续搅拌3h，制得增效剂。
实施例3
一种基于二氯喹啉酸的复合除草剂，包括如下重量份原料：二氯喹啉酸30份、二甲四氯8份、增效剂20份、Petro AA4.5份、三聚磷酸钠3份、月桂酸2.5份、水70份；
该复合除草剂由如下步骤制成：
步骤S1：将二氯喹啉酸、二甲四氯、Petro AA加入搅拌釜中，在转速为500r/min的条件下，进行搅拌30min，制得混合液；
步骤S2：向混合液中加入增效剂、三聚磷酸、月桂酸，在转速为1200r/min的条件下，进行搅拌1.5h，制得农药组合物。
所述的增效剂由如下步骤制成：
步骤A1：将4-硝基邻苯二甲酸和五氧化二磷加入反应釜中，通入氮气进行保护，在温度为260℃的条件下，进行加热8h，制得中间体1，将中间体1和尿素加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为140℃的条件下，进行搅拌10min后，升温至温度为180℃，进行反应3h，制得中间体2，将中间体2和去离子水加入反应釜中，在转速为300r/min，温度为15℃的条件下，进行搅拌并加入氢氧化钠溶液和次氯酸钠，反应7h，制得中间体3；
步骤A2：将异丙胺、氮-溴代丁二酰亚胺、过氧化苯甲酰、四氯化碳加入反应釜，在温度为90℃的条件下，进行反应10h，制得中间体4，将中间体3、中间体4、四氢呋喃加入反应釜中，在温度为50℃的条件下，进行反应2h，制得中间体5，将二氯乙烷和2-甲基吡啶加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为0℃的条件下，进行搅拌并加入氯磺酸，反应30min，制得氯磺酸-二甲基吡啶复盐，将中间体5、氯磺酸-二甲基吡啶复盐、二氯甲烷加入反应釜中，在转速为300r/min，温度为50℃的条件下，进行搅拌3h，加入三氯氧磷，在为95℃的条件下，回流4h后，降温至温度为50℃，加入去离子水，进行反应40min，制得中间体6；
步骤A3：将2-甲基-6-乙基苯胺和甲氧基丙酮、三氟化硼、甲苯加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为95℃的条件下，进行反应12h，制得中间体7，将中间体7和1-S-二苯基膦-2-R-二(3,5-二甲基苯基)膦二茂铁-铱加入反应釜中，通入氢气置换空气，在转速为300r/min，温度为60℃，压强为8MPa的条件下，进行反应6h，制得中间体8，将中间体8、碳酸钠、氯乙酰氯、甲苯加入反应釜中，在温度为30℃的条件下，进行反应4h，制得中间体9，将中间体6、碳酸钾、去离子水、溴化四乙基铵加入反应釜中，进行回流反应3h，制得中间体10；
步骤A4：将中间体9、中间体10、四氢呋喃、醋酸钠加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为40℃的条件下，进行反应3h，制得中间体11，将中间体11、锡粉、浓盐酸加入反应釜中，在转速为300r/min，温度为30℃的条件下，进行反应40min后，调节反应液pH值为11，制得中间体12，将中间体12、二溴乙烷、三乙胺、四氢呋喃加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为60℃的条件下，进行搅拌1.5h后，加入3-氨基-1,2,4-三氮唑，继续搅拌3h，制得增效剂。
对比例1
本对比例与实施例1相比未加入增效剂，其余步骤相同。
对比例2
本对比例为中国专利CN101743970A公开的复合除草剂。
将实施例1-3和对比例1-2制得的复合除草剂分别对水稻田进行喷洒，观察喷洒后的生长情况，结果如下表1所示。
表1
由上表1可知实施例1-3制得的复合除草剂对稗草的死亡率为96.2-96.8％，异型莎草的死亡率为95.9-96.5％，而对比例1制得的复合除草剂对稗草的死亡率为76.3％，异型莎草的死亡率为78.5％，对比例2制得的复合除草剂对稗草的死亡率为89.5％，异型莎草的死亡率为88.1％，表明本发明具有很好的除草效果且见效时间快。
以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。
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