阅读说明：本技术 苯并***衍生物化合物 (Benzotriazole derivative compound ) 是由 石谷朋之 上坂敏之 岩本拓也 于 2018-04-06 设计创作，主要内容包括：本发明提供一种作为新化合物的下述通式的苯并三唑衍生物化合物,该化合物能够适合用作强烈地吸收截止至450nm附近的可见光短波长区域的光并且强烈地吸收紫外线区域(特别是300～330nm)、进而具有长期显示出光屏蔽功能的高耐光性的光吸收剂。[优选R<Sub>1</Sub>是氢原子或烷基,R<Sub>2</Sub>是碳原子数为1～8的烷基,R<Sub>3</Sub>是氢原子、烷基、丙烯酰氧基烷基或甲基丙烯酰氧基烷基]<Image he="265" wi="529" file="DDA0002229484710000011.GIF" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" orientation="portrait" inline="no"></Image>(Disclosed is a novel compound which is a benzotriazole derivative compound represented by the general formula below and is suitable as a light absorber which strongly absorbs light in a visible light short-wavelength region cut off to around 450nm, strongly absorbs an ultraviolet region (particularly 300-330 nm), and has high light resistance and a light-shielding function for a long period of time. [ preferably, R1 represents a hydrogen atom or an alkyl group, R2 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an acryloyloxyalkyl group or a methacryloyloxyalkyl group ])

苯并***衍生物化合物

技术领域

本发明涉及一种新的苯并***衍生物化合物，还涉及含有该新化合物的光吸收剂和树脂组合物。更详细地说，本发明涉及在310nm和380nm附近显示出最大吸收波长、可强烈吸收紫外线和可见光短波长区域的光吸收剂和树脂组合物。

背景技术

众所周知，树脂等有机物在太阳光的紫外线的作用下会发生劣化。对于树脂而言，由于紫外线的作用而发生变色或强度降低，另外，对于各种功能性有机材料而言，由于紫外线而发生分解、引起功能降低。

为了防止这些有机物因紫外线所致的劣化，通常使用紫外线吸收剂。例如在显示器显示装置中，通常向偏振片保护膜等光学膜中添加紫外线吸收剂来防止这些光学膜的变色。另外，为了防止防反射膜中包含的近红外线吸收剂因紫外线所致的劣化，在防反射膜中添加了紫外线吸收剂。另外，在有机EL显示器的发光元件中使用了荧光材料、磷光材料等各种有机物，为了防止这些有机物因紫外线所致的劣化，在显示器的表面膜等中添加了紫外线吸收剂。

另外，众所周知，在人体中，由于紫外线的作用而使皮肤、眼球晒伤，成为各种疾病的原因。作为紫外线对眼球的影响，例如，在室外的紫外线量多的场所将眼睛暴露于太阳光线下时容易引起角膜炎，另外，作为对晶状体的影响，有时会由于紫外线的蓄积性而引起白内障。

为了防止因紫外线所致的眼球的各种疾病，通常在眼镜片或隐形眼镜中添加紫外线吸收剂，防止紫外线到达眼睛。

另外，近年来有报道指出，太阳光中，不仅400nm以下的紫外线、而且400～450nm左右的可见光短波长区域的光也会对有机物或人体带来损伤，在包括上述用途的特定用途中，要求能够吸收至可见光短波长区域的光的光吸收剂。

在上述各用途中，提出了用于高效地吸收紫外线和可见光短波长区域的光的光吸收剂，作为在这样的波长区域具有吸收的化合物，例如如专利文献1～2中所记载，可以举出吲哚衍生物、吡咯烷-酰胺衍生物、氧杂蒽酮衍生物。但是，这些化合物通常耐光性低，会由于暴露于太阳光下而发生劣化、光吸收能力降低，因此无法长期使用。另外，专利文献1～2中没有关于耐光性的记载。

专利文献3～4中提出了一种光吸收剂，其中，通过在通常已知为高耐光性的苯并***衍生物上修饰芝麻酚，能够高效地吸收紫外线和可见光短波长区域的光。这些光吸收剂能够吸收至可见光短波长区域，但存在420nm以上的吸收弱、并且300～330nm附近的紫外线区域的吸收稍弱的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2012-58643号公报

专利文献2：日本特开2007-284516号公报

专利文献3：日本特开2012-41333号公报

专利文献4：日本特开2012-25680号公报

发明内容

发明所要解决的课题

在这样的状况下，本发明的课题在于提供一种新化合物，其能够适合用作强烈地吸收截止至450nm附近的可见光短波长区域的光并且强烈地吸收紫外线区域(特别是300～330nm)、进而具有长期显示出光屏蔽功能的高耐光性的光吸收剂。

用于解决课题的手段

本发明中，将下述通式(1)所示的新的苯并***衍生物化合物作为上述课题的主要解决手段。

[化1]

[式中，R₁表示氢原子或碳原子数为1～8的烷基，R₂表示氢原子、碳原子数为1～18的烷基、烷基碳原子数为1～7的羧基烷基、各烷基的合计碳原子数为2～15的烷基氧基羰基烷基、碳原子数为1～8的羟基烷基、各烷基的合计碳原子数为2～15的烷基羰基氧基烷基、烷基碳原子数为1～4的丙烯酰氧基烷基、烷基碳原子数为1～4的丙烯酰氧基羟基烷基、烷基碳原子数为1～4的甲基丙烯酰氧基烷基或烷基碳原子数为1～4的甲基丙烯酰氧基羟基烷基，R₃是氢原子、碳原子数为1～18的烷基、烷基碳原子数为1～7的羧基烷基、各烷基的合计碳原子数为2～15的烷基氧基羰基烷基、碳原子数为1～8的羟基烷基、各烷基的合计碳原子数为2～15的烷基羰基氧基烷基、苯基、甲苯基、烷基碳原子数为1～4的丙烯酰氧基烷基、烷基碳原子数为1～4的丙烯酰氧基羟基烷基、烷基碳原子数为1～4的甲基丙烯酰氧基烷基或烷基碳原子数为1～4的甲基丙烯酰氧基羟基烷基]

上述通式(1)所表示的苯并***衍生物化合物中，优选R₁是氢原子或碳原子数为1～8的烷基，R₂是碳原子数为1～8的烷基，R₃是氢原子、碳原子数为1～8的烷基、烷基碳原子数为1～2的丙烯酰氧基烷基或烷基碳原子数为1～2的甲基丙烯酰氧基烷基。

发明的效果

本发明的通式(1)所表示的苯并***衍生物化合物是在苯并***环的5位具有羧基、且在苯酚环的对位具有羟基或烷氧基的结构，因此在310nm和380nm附近显示出最大吸收波长、强烈地吸收紫外线和可见光短波长区域，进而具有长期显示出光屏蔽功能的高耐光性，作为可解决现有技术的课题的光吸收剂是有用的。

具体实施方式

下面对本发明进行详细说明。本发明中，作为光吸收剂、树脂组合物，使用了下述通式(1)所示的苯并***衍生物化合物。下面对下述通式(1)中所表示的化合物进行说明。

[化1]

通式(1)中，R₁可以举出：氢原子；甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、己基、辛基、2-乙基己基等碳原子数为1～8的直链或支链的烷基等，R₂可以举出：氢原子；甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、己基、辛基、2-乙基己基、十二烷基、十八烷基等碳原子数为1～18的直链或支链的烷基；羧基乙基、羧基庚基等烷基碳原子数为1～7的羧基烷基；甲氧基羰基乙基、辛氧基羰基庚基等各烷基的合计碳原子数为2～15的烷基氧基羰基烷基；羟基乙基、羟基辛基等碳原子数为1～8的羟基烷基；甲基羰基氧基乙基、庚基羰基氧基辛基等各烷基的合计碳原子数为2～15的烷基羰基氧基烷基；丙烯酰氧基乙基、丙烯酰氧基丁基等烷基碳原子数为1～4的丙烯酰氧基烷基；丙烯酰氧基-2-羟基丙基等烷基碳原子数为1～4的丙烯酰氧基羟基烷基；甲基丙烯酰氧基乙基、甲基丙烯酰氧基丁基等烷基碳原子数为1～4的甲基丙烯酰氧基烷基；甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基等烷基碳原子数为1～4的甲基丙烯酰氧基羟基烷基等，R₃可以举出：氢原子；甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、己基、辛基、2-乙基己基、十二烷基、十八烷基等碳原子数为1～18的直链或支链的烷基；羧基乙基、羧基庚基等烷基碳原子数为1～7的羧基烷基；甲氧基羰基乙基、辛氧基羰基庚基等各烷基的合计碳原子数为2～15的烷基氧基羰基烷基；羟基乙基、羟基辛基等碳原子数为1～8的羟基烷基；甲基羰基氧基乙基、庚基羰基氧基辛基等各烷基的合计碳原子数为2～15的烷基羰基氧基烷基；苯基；甲苯基；丙烯酰氧基乙基、丙烯酰氧基丁基等烷基碳原子数为1～4的丙烯酰氧基烷基；丙烯酰氧基-2-羟基丙基等烷基碳原子数为1～4的丙烯酰氧基羟基烷基；甲基丙烯酰氧基乙基、甲基丙烯酰氧基丁基等烷基碳原子数为1～4的甲基丙烯酰氧基烷基；甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基等烷基碳原子数为1～4的甲基丙烯酰氧基羟基烷基等。

上述通式(1)所示的苯并***衍生物化合物中，优选R₁是氢原子或碳原子数为1～8的烷基，R₂是碳原子数为1～8的烷基，R₃是氢原子、碳原子数为1～8的烷基、烷基碳原子数为1～2的丙烯酰氧基烷基或烷基碳原子数为1～2的甲基丙烯酰氧基烷基。

作为本发明的通式(1)的苯并***衍生物化合物，例如可以举出如下所示的化合物。2-(2-羟基-5-甲氧基苯基)-2H-苯并***-5-羧酸甲酯、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲氧基苯基)-2H-苯并***-5-羧酸甲酯、2-(2-羟基-5-甲氧基-3-叔辛基苯基)-2H-苯并***-5-羧酸甲酯、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲氧基苯基)-2H-苯并***-5-羧酸辛酯、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲氧基苯基)-2H-苯并***-5-羧酸-2-乙基己酯、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-辛氧基苯基)-2H-苯并***-5-羧酸辛酯、2-[3-叔丁基-2-羟基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]-2H-苯并***-5-羧酸甲酯、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲氧基苯基)-2H-苯并***-5-羧酸苯酯、2-(2-羟基-5-甲氧基苯基)-2H-苯并***-5-羧酸-2-甲基丙烯酰氧基乙酯、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲氧基苯基)-2H-苯并***-5-羧酸-2-丙烯酰氧基乙酯、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲氧基苯基)-2H-苯并***-5-羧酸-2-甲基丙烯酰氧基乙酯。

本发明的通式(1)的苯并***衍生物化合物的合成方法没有特别限定，可以广泛使用现有公知的反应原理，例如可以经由下述(化2～化7)所示的反应式进行合成。

[化2]

[化3]

[化4]

[化5]

[化6]

[化7]

本发明的苯并***衍生物化合物中，具有聚合性双键的化合物可进行均聚或共聚。可共聚的其他聚合性单体没有特别限定，例如可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯等丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸辛酯等甲基丙烯酸酯。

可添加本发明的苯并***衍生物化合物的树脂没有特别限定，例如可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚戊烯、聚-3-甲基丁烯、聚甲基戊烯等α-烯烃聚合物或者乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃、聚氯乙烯、聚溴乙烯、聚氟乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、溴化聚乙烯、氯化橡胶、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯-异丁烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物、氯乙烯-苯乙烯-丙烯腈三元共聚物、氯乙烯-丁二烯共聚物、氯乙烯-异丁烯共聚物、氯乙烯-氯丙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物、内部增塑性聚氯乙烯等含卤素合成树脂、石油树脂、苯并呋喃树脂、聚苯乙烯、苯乙烯与其他单体(马来酸酐、丁二烯、丙烯腈等)的共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯树脂、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯树脂等苯乙烯系树脂、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸酯树脂、聚丙烯腈、聚苯醚、聚碳酸酯、改性聚苯醚、聚缩醛、酚树脂、脲树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、硅树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、增强聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚砜系树脂、聚醚砜、聚苯硫醚、聚醚酮、聚醚酰亚胺、聚氧苯甲酰基、聚酰亚胺、聚马来酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、醇酸树脂、氨基树脂、乙烯基树脂、水溶性树脂、粉体涂料用树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、不饱和聚酯树脂等。

将本发明的苯并***衍生物化合物添加至树脂中的情况下，作为光吸收剂，可以仅使用本发明的苯并***衍生物化合物、或者也可以将其与其他光吸收剂组合使用。作为本发明的苯并***衍生物化合物以外的光吸收剂，只要是通常可在市场上获得且可吸收紫外线、可见光短波长区域的光吸收剂就没有特别限定。例如使用苯并***衍生物、二苯甲酮衍生物、水杨酸酯衍生物、氰基丙烯酸酯衍生物、三嗪衍生物等。这些光吸收剂可以仅使用一种，另外也可以将两种以上适当混合使用。

本发明的苯并***化合物优选相对于树脂以0.01～10重量％、优选为0.1～1重量％的范围使用。

实施例

以下示出本发明中实施的苯并***衍生物化合物的合成法和化合物的特性。但是，本发明并不仅限于这些方式。

(实施例1)

[化合物(a)：2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲氧基苯基)-2H-苯并***-5-羧酸-2-甲基丙烯酰氧基乙酯的合成][化8]

在200ml的四口烧瓶上安装球形冷凝器、温度计、搅拌装置，加入水100ml、碳酸钠6.5g(0.061摩尔)、4-氨基-3-硝基苯甲酸20.0g(0.110摩尔)并进行溶解，加入36％亚硝酸钠水溶液22.7g(0.118摩尔)。在500ml的四口烧瓶上安装球形冷凝器、温度计、搅拌装置，加入水100ml、62.5％硫酸43.0g(0.274摩尔)并混合，冷却至3～7℃后，将上述得到的溶液滴加至其中，在该温度下搅拌2小时，得到重氮盐水溶液。在1000ml的四口烧瓶上安装球形冷凝器、温度计、搅拌装置，加入2-叔丁基-4-甲氧基苯酚18.0g(0.100摩尔)、异丙醇10ml、水140ml并混合，在5～10℃滴加重氮盐水溶液，在5～10℃搅拌2小时后，在10～15℃搅拌12小时，得到2-叔丁基-6-(4-羧基-2-硝基苯基偶氮)-4-甲氧基苯酚的浆料液。加入32％氢氧化钠水溶液27.8g(0.222摩尔)、异丙醇200ml，在70℃分离除去下层的水层。加入32％氢氧化钠水溶液30.0g(0.222摩尔)、水200ml、氢醌0.4g，在40～50℃历时1小时滴加60％一水合肼6.0g(0.072摩尔)，在该温度下搅拌2小时。用62.5％硫酸调整pH至4，将生成的沉淀物过滤、水洗、干燥，得到5-羧基-2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲氧基苯基)-2H-苯并***N-氧化物23.6g。

在500ml的四口烧瓶上安装球形冷凝器、温度计、搅拌装置，加入5-羧基-2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲氧基苯基)-2H-苯并***N-氧化物23.6g(0.066摩尔)、异丙醇100ml、水100ml、32％氢氧化钠水溶液24.0g(0.192摩尔)，在70～80℃历时3小时加入二氧化硫脲12.0g(0.111摩尔)。在该温度下搅拌1小时，分液除去下层的水层，用62.5％硫酸调整pH至4，将生成的沉淀物过滤、水洗、干燥，得到5-羧基-2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲氧基苯基)-2H-苯并***20.3g。

在300ml的四口烧瓶上安装球形冷凝器、温度计、搅拌装置，加入5-羧基-2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲氧基苯基)-2H-苯并***20.3g(0.059摩尔)、甲苯100ml、亚硫酰氯13.0g(0.109摩尔)、N,N-二甲基甲酰胺2.0ml，在60～70℃搅拌3小时。减压下回收溶剂，加入甲苯100ml、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯14.0g(0.108摩尔)、吡啶8.3g(0.105摩尔)，在60～70℃搅拌1小时。加入水20ml、62.5％硫酸9.0g(0.057摩尔)，在60～70℃分液除去下层的水层，进一步加入水20ml，在60～70℃分液除去下层的水层，减压下回收甲苯，加入异丙醇90ml，将生成的沉淀物过滤、清洗、干燥，得到粗结晶23.1g。将该粗结晶用异丙醇重结晶，得到化合物(a)22.2g。收率为49％(基于2-叔丁基-4-甲氧基苯酚算出)。熔点为124℃。

另外，通过HPLC分析测定了化合物(a)的纯度。

<测定条件>

装置：L-2130((株式会社)Hitachi High-Technologies制造)

使用的柱：SUMIPAX ODS A-212 6.0×150mm 5μm

柱温：40℃

流动相：甲醇/水＝95/5(磷酸3ml/L)

流速：1.0ml/min

检测：UV250nm

<测定结果>

HPLC面积百分比纯度98.5％

需要说明的是，以下的实施例2～5也在与本实施例同样的测定条件下进行HPLC测定。

另外，测定了化合物(a)的紫外～可见吸收光谱，结果最大吸收波长λmax为313.2nm和382.8nm，该波长的摩尔吸光系数ε分别为14800、12700。将光谱示于图1。光谱的测定条件如下。

<测定条件>

装置：UV-2450((株式会社)岛津制作所制造)

测定波长：250～500nm

溶剂：氯仿

浓度：10ppm

需要说明的是，以下的实施例3～6也在与本实施例同样的测定条件下进行紫外～可见吸收光谱的测定。

另外，进行了化合物(a)的NMR测定，结果得到了支持上述结构的结果。测定条件如下。

<测定条件>

装置：JEOL JNM-AL300

共振频率：300MHz(1H-NMR)

溶剂：氯仿-d

作为1H-NMR的内标物质，使用四甲基硅烷，化学位移值由δ值(ppm)表示，偶合常数由Hertz表示。另外，s为单峰(singlet)的缩写、d为二重峰(doublet)的缩写、m为多重峰(multiplet)的缩写。在以下的实施例2～6中也同样。需要说明的是，以下的实施例2～6也在与本实施例同样的测定条件下进行NMR测定。所得到的NMR光谱的内容如下所示。

δ＝11.44(s,1H,苯酚-OH),8.73(s,1H,苯并***-H),8.13(d,1H,J＝9.0Hz,苯并***-H),7.98(d,1H,J＝11.1Hz,苯并***-H),7.82(s,1H,苯酚-H),7.05(s,1H,苯酚-H),6.18(s,1H,C＝CH₂-H),5.62(s,1H,C＝CH₂-H),4.65(m,2H,甲基丙烯酰基-O-CH₂-H),4.56(m,2H,苯并***-CO-O-CH₂-H),3.93(s,3H,苯酚-O-CH₃-H),1.98(s,3H,CH₂＝C-CH₃-H),1.56(s,9H,叔丁基-H)

(实施例2)

[化合物(b)：2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲氧基苯基)-2H-苯并***-5-羧酸-2-丙烯酰氧基乙酯的合成]

[化9]

除了将甲基丙烯酸-2-羟基乙酯变更为丙烯酸-2-羟基乙酯以外，与实施例1同样地以收率46％(基于2-叔丁基-4-甲氧基苯酚算出)得到了化合物(b)。熔点为126℃、HPLC面积百分比纯度为98.1％。

另外，测定了化合物(b)的紫外～可见吸收光谱，结果最大吸收波长λmax为313.2nm和380.6nm，该波长的摩尔吸光系数ε分别为15400、13100。将光谱示于图2。光谱的测定条件如下。

<测定条件>

装置：UV-1850((株式会社)岛津制作所制造)

测定波长：250～500nm

溶剂：氯仿

浓度：10ppm

另外，进行了化合物(b)的NMR测定，结果得到了支持上述结构的结果。所得到的NMR光谱的内容如下所示。

δ＝11.39(s,1H,苯酚-OH),8.72(s,1H,苯并***-H),8.12(d,1H,J＝9.0Hz,苯并***-H),7.96(d,1H,J＝9.0Hz,苯并***-H),7.81(s,1H,苯酚-H),7.05(s,1H,苯酚-H),6.46(m,1H,CH＝CH₂-H),6.20(m,1H,CH₂＝CH-H),5.89(m,1H,CH＝CH₂-H),4.64(m,2H,丙烯酰基-O-CH₂-H),4.57(m,2H,丙烯酰基-O-CH₂-CH₂-H),3.81(s,3H,苯酚-O-CH₃-H),1.50(s,9H,叔丁基-H)

(实施例3)

[化合物(c)：2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲氧基苯基)-2H-苯并***-5-羧酸甲酯的合成]

[化10]

除了将甲基丙烯酸-2-羟基乙酯变为甲醇以外，与实施例1同样地以收率53％(基于2-叔丁基-4-甲氧基苯酚算出)得到了化合物(c)。熔点为154℃、HPLC面积百分比纯度为99.4％。最大吸收波长λmax为312.6nm和381.6nm，该波长的摩尔吸光系数ε分别为14800、13000。将光谱示于图3。

另外，进行了化合物(c)的NMR测定，结果得到了支持上述结构的结果。所得到的NMR光谱的内容如下所示。

δ＝11.40(s,1H,苯酚-OH),8.69(s,1H,苯并***-H),8.10(m,1H,苯并***-H),7.96(m,1H,苯并***-H),7.80(s,1H,苯酚-H),7.04(s,1H,苯酚-H),4.04(s,3H,苯并***-CO-O-CH₃-H),3.84(s,3H,苯酚-O-CH₃-H),1.50(s,9H,叔丁基-H)

(实施例4)

[化合物(d)：2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲氧基苯基)-2H-苯并***-5-羧酸辛酯的合成]

[化11]

除了将甲基丙烯酸-2-羟基乙酯变为辛醇以外，与实施例1同样地以收率32％(基于2-叔丁基-4-甲氧基苯酚算出)得到了化合物(d)。熔点为130℃、HPLC面积百分比纯度为99.7％。最大吸收波长λmax为312.8nm和379.8nm，该波长的摩尔吸光系数ε分别为14600、13000。将光谱示于图4。

另外，进行了化合物(d)的NMR测定，结果得到了支持上述结构的结果。所得到的NMR光谱的内容如下所示。

δ＝11.44(s,1H,苯酚-OH),8.71(s,1H,苯并***-H),8.11(d,1H,J＝1.5Hz,苯并***-H),7.97(m,1H,苯并***-H),7.81(s,1H,苯酚-H),7.05(s,1H,苯酚-H),4.39(m,2H,苯并***-CO-O-CH₂-H),3.90(s,3H,苯酚-O-CH₃-H),1.50(m,21H,辛基-CH₂,叔丁基-H)0.90(m,3H,辛基-CH₃)

(实施例5)

[化合物(e)：2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲氧基苯基)-2H-苯并***-5-羧酸-2-乙基己酯的合成]

[化12]

除了将甲基丙烯酸-2-羟基乙酯变为2-乙基己醇以外，与实施例1同样地以收率37％(基于2-叔丁基-4-甲氧基苯酚算出)得到了化合物(e)。熔点为81℃、HPLC面积百分比纯度为99.8％。最大吸收波长λmax为312.8nm和379.8nm，该波长的摩尔吸光系数ε分别为15100、13100。将光谱示于图5。

另外，进行了化合物(e)的NMR测定，结果得到了支持上述结构的结果。所得到的NMR光谱的内容如下所示。

δ＝11.46(s,1H,苯酚-OH),8.73(s,1H,苯并***-H),8.13(d,1H,J＝9.0Hz,苯并***-H),7.97(d,1H,J＝9.0Hz,苯并***-H),7.82(s,1H,苯酚-H),7.05(s,1H,苯酚-H),4.32(m,2H,苯并***-CO-O-CH₂-H),3.90(s,3H,苯酚-O-CH₃-H),1.50(m,18H,叔丁基-H,2-乙基己基-CH₂,2-乙基己基-CH),0.96(m,6H,2-乙基己基-CH₃)

(实施例6)

[化合物(f)：2-(2-羟基-5-甲氧基苯基)-2H-苯并***-5-羧酸-2-甲基丙烯酰氧基乙酯的合成]

[化13]

除了将2-叔丁基-4-甲氧基苯酚变为4-甲氧基苯酚以外，与实施例1同样地以收率5％(基于4-甲氧基苯酚算出)得到了化合物(f)。熔点为94℃、最大吸收波长λmax为309.8nm和373.2nm，该波长的摩尔吸光系数ε分别为14700、13100。将光谱示于图6。

另外，通过HPLC分析测定了化合物(f)的纯度。

<测定条件>

装置：L-2130((株式会社)Hitachi High-Technologies制造)

使用的柱：Inertsil ODS-3 4.6×150mm 5μm

柱温：25℃

流动相：乙腈/水＝9/1(磷酸3ml/L)

流速：1.0ml/min

检测：UV250nm

<测定结果>

HPLC面积百分比纯度93.4％

另外，进行了化合物(f)的NMR测定，结果得到了支持上述结构的结果。所得到的NMR光谱的内容如下所示。

δ＝10.71(s,1H,苯酚-OH),8.73(s,1H,苯并***-H),8.12(d,1H,J＝9.6Hz,苯并***-H),7.98(d,1H,J＝9.6Hz,苯并***-H),7.15(m,3H,苯酚-H),6.18(s,1H,C＝CH₂-H),5.62(s,1H,C＝CH₂-H),4.65(m,2H,甲基丙烯酰基-O-CH₂-H),4.57(m,2H,苯并***-CO-O-CH₂-H),3.89(s,3H,苯酚-O-CH₃-H),1.98(s,3H,CH₂＝C-CH₃-H)

(比较例)

合成现有的作为常见的主要吸收紫外线的光吸收剂的化合物(g)：3-(2H-苯并***-2-基)-4-羟基苯乙基甲基丙烯酸酯作为比较例。

[光吸收膜的制作]

将实施例5中得到的化合物(e)0.1g、聚甲基丙烯酸甲酯1.9g、甲基乙基酮4.0g、甲苯4.0g混合并溶解，得到具有光吸收剂的树脂组合物的溶液。使用线棒涂布机No.20将所得到的具有光吸收剂的树脂组合物的溶液涂布在玻璃板(厚度2mm)上，依次在90℃加热干燥2分钟、在120℃加热干燥3分钟后，在40℃实施12小时减压干燥，除去溶剂，得到膜厚4μm的具有5％光吸收剂的聚甲基丙烯酸甲酯膜。另一方面，将比较例中合成的化合物(g)与甲基丙烯酸甲酯共聚，制成包含5％的光吸收剂的共聚物，接着利用与化合物(e)相同的方法进行膜化，得到膜厚4μm的具有5％光吸收剂的聚甲基丙烯酸甲酯膜。

[光屏蔽试验]

在市售的升华转印方式紧凑型照片打印机(Canon SELPHY CP600)中使用的黄色染料、青色染料、品红色染料的转印膜上放置上述得到的具有5％化合物(e)、(g)的光吸收剂的聚甲基丙烯酸甲酯膜，对转印膜进行保护，利用耐候试验仪照射100小时模拟太阳光，对褪色进行确认。等级5为无褪色，等级4为稍微褪色，等级3为一定程度褪色，等级2为大部分褪色，等级1为完全褪色，将以5级进行评价的结果示于表1。

[表1]

由表1可知，与现有的光吸收剂相比，本发明品长期具有高的光屏蔽功能，可以说是有用的光吸收剂。需要说明的是，使用了由实施例和比较例得到的化合物的膜的光屏蔽试验的条件如下。

<光屏蔽试验条件>

装置：超级氙弧灯耐候试验仪SX-75(SUGA TEST INSTRUMENTS株式会社)

照射照度：180W/m²

照射时间：100小时

黑板温度：63℃

槽内湿度：50％

工业实用性

本发明的苯并***衍生物化合物在310nm和380nm附近显示出最大吸收波长，具有优异的紫外线和可见光短波长区域的光屏蔽功能，进而即使长期暴露于太阳光下，光屏蔽功能也不会受损。因此，可以适合用于在紫外线和可见光短波长区域的光下发生劣化的材料和人体的保护。

附图说明

图1是化合物(a)的紫外～可见吸收光谱。

图2是化合物(b)的紫外～可见吸收光谱。

图3是化合物(c)的紫外～可见吸收光谱。

图4是化合物(d)的紫外～可见吸收光谱。

图5是化合物(e)的紫外～可见吸收光谱。

图6是化合物(f)的紫外～可见吸收光谱。