一种硫杂蒽酮聚氨酯改性环氧丙烯酸酯led-uv水性树脂
阅读说明：本技术 一种硫杂蒽酮聚氨酯改性环氧丙烯酸酯led-uv水性树脂 (Thioxanthone polyurethane modified epoxy acrylate LED-UV water-based resin ) 是由 陆明 许钧强 匡民明 于 2021-08-05 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种硫杂蒽酮聚氨酯改性环氧丙烯酸酯LED-UV水性树脂及其制备方法,本发明的LED-UV水性树脂含有二个活性基团和一个硫杂蒽酮光引发基团,具有以下特点：1)聚合物链中的能量迁移和分子间反应更加容易,在LED-UV灯照射下具有高自引发活性；2)缩短光活性基团与主链间的间距,提高光敏性；3)优异的体系相容性；4)克服了小分子光引发剂所带来的缺陷；本发明制得的LED-UV水性,具有优异的附着力、耐水性、耐老化性、耐化品性和净味效果,同时还具有高光泽、高耐磨、高丰满度、耐冲击和柔韧性佳等特点,广泛用于LED彩色香水瓶涂料、LED木器涂料、LED合金涂料、LED电路板油墨、LED塑胶涂料等。(The invention relates to thioxanthone polyurethane modified epoxy acrylate LED-UV water-based resin and a preparation method thereof, the LED-UV water-based resin contains two active groups and a thioxanthone photoinitiation group, and has the following characteristics: 1) energy migration and intermolecular reaction in a polymer chain are easier, and the self-initiation activity is high under the irradiation of an LED-UV lamp; 2) the space between the photoactive group and the main chain is shortened, and the photosensitivity is improved; 3) excellent system compatibility; 4) the defects caused by a micromolecular photoinitiator are overcome; the LED-UV water-based paint prepared by the invention has excellent adhesive force, water resistance, aging resistance, chemical resistance and odor purification effect, has the characteristics of high gloss, high wear resistance, high fullness, impact resistance, good flexibility and the like, and is widely used for LED colored perfume bottle paint, LED wood paint, LED alloy paint, LED circuit board ink, LED plastic paint and the like.)
技术领域
本发明涉及一种水性光固化树脂，尤其涉及到一种硫杂蒽酮聚氨酯改性环氧丙烯酸酯LED-UV水性树脂及其制备方法，属于合成树脂技术领域。
背景技术
近年来，环保型涂料包括高固体分及无溶剂涂料、水性涂料、粉末涂料和光固化涂料取得较快发展。紫外光固化具有快速反应、室温操作、低能消耗和无溶剂少污染等优点。光固化技术由于具有快速固化、生产效率高、节能、环保、优质、经济、适用于多种基材等优点，已广泛应用于印刷、包装、广告、建材、装潢、电子、通信、计算机、家店、汽车、航空、航天、仪器仪表、体育、卫生等诸多行业。
水性UV树脂主要应用在UV涂料和UV油墨上，包括水性UV纸上光油、水性UV木器漆、水性UV金属漆、水性UV柔印油墨、水性UV凹印油墨、水性UV丝印油墨等。部分水性UV树脂产品性能达到汽车涂料的要求，如汽车底漆、面漆和罩光清漆等。随着人们对水性光固化体系的深入研究，水性UV树脂的种类将更加繁多，应用领域也将不断扩大。
水性UV涂料继承和发展了传统UV涂料和水性涂料两者的特点，具有安全环保、节能高效、粘度可调、可实现薄层喷涂、成本较低等优点。而且水性UV树脂是高分子量的水性分散体，其粘度可以通过水来调节，从而避免了活性稀释剂的危害，解决了传统UV涂料的硬度和柔韧性难以兼顾的矛盾，近几年来，水性UV涂料得到快速发展，已成为涂料发展的一个主要方向。
水性环氧丙烯酸酯具有价格低、涂膜硬度高、附着力好、光泽度高和耐化品性好等优点，但也存在传统双酚A型环氧树脂的脆性、耐黄变性差等缺点。也有选择物理力学性能、抗黄变性优异的脂肪族环氧树脂替代传统双酚A环氧树脂作为水性UV环氧丙烯酸酯的基体，大大提高了树脂的综合性能。一般先采用丙烯酸将环氧树脂酯化得到环氧丙烯酸酯(EA)，利用环氧丙烯酸酯中的羟基和酸酐反应(如顺酐、偏苯三酸酐等)引入亲水基团，再用有机胺中和得到水性环氧丙烯酸酯树脂(EB)。水性聚氨酯丙烯酸酯具有良好的耐磨性、耐化学品性、耐低温性和柔韧性等优点，是目前商品化最多的水性UV树脂；近年来，水性UV聚氨酯丙烯酸酯的性能取得了较大的突破，产品性能达到汽车涂料的要求，可用于汽车底漆、面漆和罩光清漆等。
水性环氧丙烯酸酯具有硬度高、附着力好、光泽度高和耐化学药品性好等特点，但柔韧性差，脆性大。水性聚氨酯丙烯酸酯具有耐磨性好、柔韧性好等特点，但耐候性差。采用化学改性、物理共混、杂化接枝的方法将两种树脂有效复合，发挥二者的优势，从而开发出兼具二者优点的高性能光固化环氧丙烯酸酯/聚氨酯丙烯酸酯复合体系已成为水性UV体系研究的重点方向。
水性UV体系主要由水性UV树脂、光引发剂、水组成，而光引发剂大多为有机小分子，耐黄变、耐迁移性差，其本身具有一定的毒性，会产生一些有害的光分解产物(如苯甲醛)，对环境和人体健康都会产生不良影响，制约了紫外光固化技术在油墨、食品包装等领域的应用，因此具有自引发功能的紫外光固化低聚物越来越受重视。
当前市面上具有光引发功能的低聚物产品是美国Ashland公司开发的Drewrad系列产品，一类含β酮酯自引发功能的低聚物；另一类含有光引发剂基团(安息香、1173、184、2959)的低聚物。美国Bomar公司是将大分子光引发剂基团接入到低聚物分子中。但这些自引发UV体系须用到活性稀释剂，不适合水性体系。
中国专利CN107602851A公开了一种水性自引发可见光不饱和聚酯酰胺脲树脂及其制备方法，是将二元酸、二元醇和尿素混合，在氮气保护下160℃～210℃加热反应200～600min后，蒸馏去除水分，加入季戊四醇三烯丙基醚，160℃～210℃加热反应60～120min，再加入肉桂酸，160℃～210℃加热反应60～120min，冷却，即得；本发明的不饱和聚酯酰胺脲树脂不仅具有自引发性，还具有水溶性和可见光固化，应用于制备水性自引发可见光固化涂料。
中国专利CN107254251A公开了一种具有自引发功能的水性UV聚氨酯丙烯酸酯分散体及其制备方法，包括以下成分：聚酯多元醇或聚醚多元醇10～20份；二异氰酸酯10～30份；多羟基羧酸2～10份；催化剂0.04～0.2份；有机溶剂5～15份；羟基脲1～5份；阻聚剂0.1～0.6份；单羟基丙烯酸酯单体10～30份；含光引发基团和端羟基的低聚物15～35份；有机胺1～5份；去离子水140～180份。所述含光引发基团为含羟基的光引发剂Darocur 1173、Irgacure 184、Irgacure 2959、Irgacure 1000或安息香的一种或其组合；该水性UV聚氨酯丙烯酸酯分散体具有自引发或在微量引发剂作用下共引发功能，树脂固化效率高并可进行深层固化，胶膜的表面抗刮性好、硬度大、耐候性及耐化学性优异。
硫杂蒽酮(TX)光引发剂是一种夺氢型自由基光引发剂，在370～385nm间有较强的吸收，接近于UV-LED灯光发出的波长在355～410nm，光引发效率较高，并且较长的紫外吸收不受颜色的影响，因此硫杂蒽酮引发剂适用于含颜料体系。目前已商品化的有2-氯硫杂蒽酮(CTX)、2-异丙基硫杂蒽酮(ITX)、2-羟基硫杂蒽酮(HTX)、2,4-二甲基硫杂蒽酮(RTX)和2,4-二乙基硫杂蒽酮(DETX)，但是TX光引发剂在低聚物和活性稀释剂中溶解性都较差。
发明内容
本发明旨在提供一种硫杂蒽酮聚氨酯改性环氧丙烯酸酯LED-UV水性树脂及其制备方法。
本发明在水性UV树脂分子链引入硫杂蒽酮大分子光引发基团，具有以下特点：1)聚合物链中的能量迁移和分子间反应变得更加容易，在UV-LED灯光下具有高光引发活性；2)改变光活性基团与主链间的距离，提高光敏性；3)提高与体系的溶解性和相容性；4)限制了光引发基团的迁移，防止涂层黄变及老化；5)光裂解后的碎片仍连接在高分子链上，可降低体系的气味和毒性。
本发明通过异氰酸酯接入硫杂蒽酮光引发基团，二能更有效提高环氧丙烯酸酯的附着力、柔韧性、耐化品性、耐油性、耐磨性和拉伸强度。
本发明所述的硫杂蒽酮聚氨酯改性环氧丙烯酸酯LED-UV水性树脂，具有支链结构，含两个官能活性基团和一个硫杂蒽酮光引发基团，其分子结构式如下式所示：
分子式中，R为
R1为
R2为H或CH3；R3为
本发明提供一种硫杂蒽酮聚氨酯改性环氧丙烯酸酯LED-UV水性树脂的制备方法，所述制备方法，各组分按质量份计，其制备步骤如下：
a)、制备环氧丙烯酸酯EA：在装有回流冷凝管、温度计、滴液漏斗和搅拌器的四口烧瓶中加入环氧树脂，待温度上升至80℃时缓慢滴加含羧基丙烯酸单体、催化剂和对羟基苯甲醚组成的混合物，滴加完毕，缓慢升温至85～90℃，保温反应2.5～4h，随后每隔30min取样检测体系的酸值，当检测的酸值低于5mgKOH/g时停止反应，得环氧丙烯酸酯EA；
b)、制备2-(2-羟基-)乙氧基硫杂蒽酮HETX：在装有搅拌、温度计和加料装置的反应瓶中，加入98％浓硫酸，用冰盐浴降温到-5～0℃，加入2,2’-二硫代二苯甲酸，搅拌下分批加入乙二醇苯醚，控制在0～5℃反应5～6h，加入5～6倍浓硫酸体积量的冰冻过的去离子水，搅拌20min后静置，抽滤，滤饼加去离子水煮沸并回流2h，冷却，静置，抽滤，水洗，干燥得粗产品，然后粗产品用1,4-二氧六环-水混合溶剂重结晶，搅拌，静置，抽滤，干燥制得HETX；
c)、制备异氰酸酯-硫杂蒽酮功能单体DI-HETX：在装有回流冷凝管、温度计、滴液漏斗和搅拌器的四口烧瓶中加入二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡，搅拌升温，在40～45℃下缓慢滴加HETX的丙酮溶液，滴加完毕，升温至50～60℃继续反应2～4h，随后每隔30min取样检测体系的NCO值，当检测的NCO值为初始值的一半时停止反应，制得异氰酸酯-硫杂蒽酮功能单体DI-HETX；
d)、制备含硫杂蒽酮基团的预聚物EA-DI-HETX；将环氧丙烯酸酯EA搅拌升温至90～100℃，搅拌下缓慢滴加DI-HETX、对苯二酚和丙酮的混合液，然后再加入二月桂酸二丁基锡，保温反应2～4h，随后每隔30min取样检测体系的NCO值，当检测的NCO值为初始值的一半时停止反应，减压蒸馏除去丙酮，降温至50℃，制得含硫杂蒽酮基团的预聚物EA-DI-HETX；
e)、制备含硫杂蒽酮LED-UV水性树脂：在反应釜中依次加入预聚物P-DI-HETX、酸酐和对甲苯磺酸，然后升温80～85℃熔化加入到反应釜中，搅拌升温到100～110℃下反应3～6h，反应3h后每0.5h取一次样检测酸值，当检测的酸值达到所规定的要求时，降温至105℃，在搅拌下加入三乙胺，同时加入去离子水，反应0.5～1h时，当pH值为7.0～8.5时降温至50℃，过滤包装，得所述的硫杂蒽酮聚氨酯改性环氧丙烯酸酯LED-UV水性树脂。
其中，所述的环氧树脂为双酚A环氧树脂E-44或双酚A环氧树脂E-51中的一种；所述的含羧基丙烯酸单体为丙烯酸或甲基丙烯酸中的一种。
所述的催化剂为N,N-二甲基苯胺、四丁基溴化铵、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二甲基甲酰胺、三苯基膦中的一种或两种；进一步地，优选为N,N-二甲基苯胺与四丁基溴化铵质量比为1:1的混合物或N,N-二甲基乙醇胺与N,N-二甲基甲酰胺质量比为1:1的混合物中的一种。
所述的二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯TDI、异佛尔酮二异氰酸酯IPDI、六亚甲基二异氰酸酯HDI、二苯基甲烷二异氰酸酯MDI中的至少一种。
所述的酸酐为顺酐、琥珀酸酐、甲基丁二酸酐、戊二酸酐、已二酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐中的一种。
步骤a)中，所述环氧树脂与含羧基丙烯酸单体的摩尔比为1:2；所述催化剂的添加量为反应物总量的1.5～2.5％；所述对羟基苯甲醚的添加量为反应物总量的0.1～0.5％。
步骤b)中，所述2,2’-二硫代二苯甲酸与所述乙二醇苯醚的摩尔比为1:3；所述浓硫酸与2,2’-二硫代二苯甲酸的质量比为5:1；所述1,4-二氧六环与水的体积比为1:4。
步骤c)中，所述二异氰酸酯与HETX的摩尔比为1:1；所述二月桂酸二丁基锡的添加量为二异氰酸酯量的0.05～0.1％。
步骤d)中，所述EA与DI-HETX的摩尔比为3:1；所述对苯二酚的加入量为EA量的0.05～0.1％；所述二月桂酸二丁基锡的加入量为EA量的0.02～0.1％。
步骤e)中，所述酸酐与EA-DI-HETX的摩尔比为1:1；所述对甲苯磺酸的加入量为EA-DI-HETX总量的0.05～0.2％；所述三乙胺与酸酐的摩尔比为1:1～1.05；所述去离子水的用量按产物总固体含量的55～60％计算加入。
本发明所述的硫杂蒽酮聚氨酯改性环氧丙烯酸酯LED-UV水性树脂，含有二个官能基团和一个硫杂蒽酮光引发基团，具有以下特点：1)聚合物链中的能量迁移和分子间反应更加容易，在UV-LED灯光照下具有高自引发效率；2)缩短光活性基团与主链间的间距，提高光敏性；3)优异的体系相容性；4)克服了小分子光引发剂所带来的缺陷；本发明制得的硫杂蒽酮聚氨酯改性环氧丙烯酸酯LED-UV水性树脂，具有优异的附着力、耐水性、耐老化性、耐化品性和净味效果，同时还具有高光泽、高耐磨、高丰满度、耐冲击性强和柔韧性佳等特点，广泛用于LED彩色香水瓶涂料、LED木器涂料、LED合金涂料、LED电路板油墨、LED塑胶涂料等。
具体实施方式
本发明结合以下实施例对本发明所述的硫杂蒽酮聚氨酯改性环氧丙烯酸酯LED-UV水性树脂的制备做进一步描述。可以理解的是，此处所描述的具体实施例仅仅用于解释相关发明，而非对该发明的限定。
实施例1：
一种硫杂蒽酮聚氨酯改性环氧丙烯酸酯LED-UV水性树脂，其制备步骤如下：
a)、制备环氧丙烯酸酯E44A：在装有回流冷凝管、温度计、滴液漏斗和搅拌器的四口烧瓶中加入0.3mol双酚A环氧树脂E-44，待温度上升至80℃时缓慢滴加0.6mol丙烯酸、1.0g N,N-二甲基苯胺和0.3g对羟基苯甲醚组成的混合物，滴加完毕，缓慢升温至85～90℃，保温反应3h，随后每隔40min取样检测体系的酸值，当检测的酸值低于5mgKOH/g时停止反应，制得环氧丙烯酸酯E44A；
b)、制备2-(2-羟基-)乙氧基硫杂蒽酮(HETX)：在装有搅拌、温度计和加料装置的反应瓶中，加入98％浓硫酸85g，用冰盐浴降温到-5～0℃，加入0.1mol2,2’-二硫代二苯甲酸，搅拌下分批加入0.3mol乙二醇苯醚，控制在0～5℃反应6h，加入250mL冰冻过的去离水水，搅拌20min后静置，抽滤，滤饼加120mL去离子水煮沸并回流2h，冷却，静置，抽滤，水洗，干燥得粗产品，然后粗产品用100mL1,4-二氧六环-水混合溶剂(体积比4:1)重结晶，搅拌，静置，抽滤，干燥制得HETX；
c)、制备异氰酸酯-硫杂蒽酮功能单体TDI-HETX：在装有回流冷凝管、温度计、滴液漏斗和搅拌器的四口烧瓶中加入0.1mol TDI-80和0.01份DBTDL，搅拌升温，在40～45℃下缓慢滴加0.1mol HETX和20.0ml丙酮溶液，滴加完毕，升温至50～60℃继续反应4h，随后每隔30min取样检测体系的NCO值，当检测的NCO值为初始值的一半时停止反应，制得异氰酸酯-硫杂蒽酮功能单体TDI-HETX；
d)、将0.3mol环氧丙烯酸酯E44A搅拌升温至90～95℃，搅拌下缓慢滴加0.1molTDI-HETX、对苯二酚0.02g和20.0ml丙酮的混合液，然后再加入0.01份DBTDL，保温反应3h，随后每隔30min取样检测体系的NCO值，当检测的NCO值为初始值的一半时停止反应，减压蒸馏除去丙酮，降温至50℃，制得含硫杂蒽酮基团的预聚物EA-TDI-HETX；
e)、制备含硫杂蒽酮LED光固化水性树脂：在反应釜中依次加入0.1mol预聚物EA-TDI-HETX、0.1mol顺酐和0.08g对甲苯磺酸，然后升温80～85℃熔化加入到反应釜中，搅拌升温到100～110℃下反应3～6h，反应3h后每0.5h取一次样检测酸值，当检测的酸值达到所规定的要求时，降温至105℃，在搅拌下加入0.101mol三乙胺，同时加入去离子水300.0g，反应0.5h时，当pH值为7.5～8.0时降温至50℃，过滤包装，得固含为44.5％的硫杂蒽酮聚氨酯改性环氧丙烯酸酯LED-UV水性树脂。
实施例2：
一种硫杂蒽酮聚氨酯改性环氧丙烯酸酯LED-UV水性树脂，其制备步骤如下：
a)、制备环氧丙烯酸酯E51A：在装有回流冷凝管、温度计、滴液漏斗和搅拌器的四口烧瓶中加入0.3mol双酚A环氧树脂E-51，待温度上升至80℃时缓慢滴加0.6mol甲基丙烯酸、2.4g催化剂(N,N-二甲基苯胺与四丁基溴化铵的质量比为1:1)和0.3g对羟基苯甲醚组成的混合物，滴加完毕，缓慢升温至85～90℃，保温反应3h，随后每隔30min取样检测体系的酸值，当检测的酸值低于5mgKOH/g时停止反应，制得环氧丙烯酸酯E51A；
b)、制备2-(2-羟基-)乙氧基硫杂蒽酮(HETX)：在装有搅拌、温度计和加料装置的反应瓶中，加入98％浓硫酸85g，用冰盐浴降温到-5～0℃，加入0.1mol2,2’-二硫代二苯甲酸，搅拌下分批加入0.3mol乙二醇苯醚，控制在0～5℃反应6h，加入250mL冰冻过的去离水水，搅拌20min后静置，抽滤，滤饼加120mL去离子水煮沸并回流2h，冷却，静置，抽滤，水洗，干燥得粗产品，然后粗产品用100mL1,4-二氧六环-水混合溶剂(体积比4:1)重结晶，搅拌，静置，抽滤，干燥制得HETX；
c)、制备异氰酸酯-硫杂蒽酮功能单体IPDI-HETX：在装有回流冷凝管、温度计、滴液漏斗和搅拌器的四口烧瓶中加入0.1mol IPDI和0.02份DBTDL，搅拌升温，在40～45℃下缓慢滴加0.1mol HETX和20.0份丙酮溶液，滴加完毕，升温至55～60℃继续反应3.5h，随后每隔30min取样检测体系的NCO值，当检测的NCO值为初始值的一半时停止反应，制得异氰酸酯-硫杂蒽酮功能单体IPDI-HETX；
d)、将0.3mol环氧丙烯酸酯E51A搅拌升温至90～95℃，搅拌下缓慢滴加0.1molIPDI-HETX、对苯二酚0.02g和20.0ml丙酮的混合液，然后再加入0.01份DBTDL，保温反应3h，随后每隔30min取样检测体系的NCO值，当检测的NCO值为初始值的一半时停止反应，减压蒸馏除去丙酮，降温至50℃，制得含硫杂蒽酮基团的预聚物EA-IPDI-HETX；
e)、制备含硫杂蒽酮LED光固化水性树脂：在反应釜中依次加入0.1mol预聚物EA-IPDI-HETX、0.1mol衣康酸酐和0.09g对甲苯磺酸，然后升温80～85℃熔化加入到反应釜中，搅拌升温到100～110℃下反应4h，反应3h后每0.5h取一次样检测酸值，当检测的酸值达到所规定的要求时，降温至105℃，在搅拌下加入0.1mol三乙胺，同时加入去离子水232.0g，反应0.5h时，当pH值为7.0～7.5时降温至50℃，过滤包装，得固含为45.2％的硫杂蒽酮聚氨酯改性环氧丙烯酸酯LED-UV水性树脂。
实施例3：
一种硫杂蒽酮聚氨酯改性环氧丙烯酸酯LED-UV水性树脂，其制备步骤如下：
a)、制备环氧丙烯酸酯E51A：在装有回流冷凝管、温度计、滴液漏斗和搅拌器的四口烧瓶中加入0.3mol双酚A环氧树脂E-51，待温度上升至80℃时缓慢滴加0.6mol甲基丙烯酸、2.4g催化剂(N,N-二甲基苯胺与四丁基溴化铵的质量比为1:1)和0.3g对羟基苯甲醚组成的混合物，滴加完毕，缓慢升温至85～90℃，保温反应3h，随后每隔30min取样检测体系的酸值，当检测的酸值低于5mgKOH/g时停止反应，制得环氧丙烯酸酯E51A；
b)、制备2-(2-羟基-)乙氧基硫杂蒽酮(HETX)：在装有搅拌、温度计和加料装置的反应瓶中，加入98％浓硫酸85g，用冰盐浴降温到-5～0℃，加入0.1mol2,2’-二硫代二苯甲酸，搅拌下分批加入0.3mol乙二醇苯醚，控制在0～5℃反应6h，加入250mL冰冻过的去离水水，搅拌20min后静置，抽滤，滤饼加120mL去离子水煮沸并回流2h，冷却，静置，抽滤，水洗，干燥得粗产品，然后粗产品用100mL1,4-二氧六环-水混合溶剂(体积比4:1)重结晶，搅拌，静置，抽滤，干燥制得HETX；
c)、制备异氰酸酯-硫杂蒽酮功能单体MDI-HETX：在装有回流冷凝管、温度计、滴液漏斗和搅拌器的四口烧瓶中加入0.1mol MDI和0.02份DBTDL，搅拌升温，在40～45℃下缓慢滴加0.1molHETX和20.0份丙酮溶液，滴加完毕，升温至50～60℃继续反应4h，随后每隔30min取样检测体系的NCO值，当检测的NCO值为初始值的一半时停止反应，制得异氰酸酯-硫杂蒽酮功能单体MDI-HETX；
d)、将0.3mol环氧丙烯酸酯E51A搅拌升温至90～95℃，搅拌下缓慢滴加0.1molMDI-HETX、对苯二酚0.02g和20.0ml丙酮的混合液，然后再加入0.01份DBTDL，保温反应3h，随后每隔30min取样检测体系的NCO值，当检测的NCO值为初始值的一半时停止反应，减压蒸馏除去丙酮，降温至50℃，制得含硫杂蒽酮基团的预聚物EA-MDI-HETX；
e)、制备含硫杂蒽酮LED光固化水性树脂：在反应釜中依次加入0.1mol预聚物EA-MDI-HETX、0.1mol顺酐和0.08g对甲苯磺酸，然后升温80～85℃熔化加入到反应釜中，搅拌升温到100～110℃下反应4h，反应3h后每0.5h取一次样检测酸值，当检测的酸值达到所规定的要求时，降温至105℃，在搅拌下加入0.1mol三乙胺，同时加入去离子水235.0g，反应0.5h时，当pH值为7.0～7.5时降温至50℃，过滤包装，得固含为44.6％的硫杂蒽酮聚氨酯改性环氧丙烯酸酯LED-UV水性树脂。
尽管本发明已作了详细说明并引证了实施例，但对于本领域的普通技术人员，显然可以按照上述说明而做出的各种方案、修改和改动，都应该包括在权利要求的范围之内。
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