(三)

发明内容

本发明的目的在于解决现有常规蓝至黑色分散染料色牢度不佳的问题，提供一种高牢度蓝至黑色分散染料组合物、由该组合物制得的染料制品，应用于疏水性纤维材料染色时，稳定性好，各项色牢度优异，特别是耐水洗牢度和耐升华牢度突出。

本发明采用的技术方案是：

一种蓝至黑色分散染料组合物，包括组分A、组分B和组分C，所述的组分A选自式(Ⅰ)所示化合物中的至少一种，所述的组分B选自式(Ⅱ)和/或式(Ⅲ)所示化合物中的至少一种，所述的组分C选自式(Ⅳ)和/或式(Ⅴ)所示化合物中的至少一种，基于所述的组分A、组分B和组分C，组分A的质量百分含量为5～95％，组分B的质量百分含量为5～95％，组分C的质量百分含量为0～70％：

式(Ⅰ)中：

X¹为硝基、卤素或三氟甲基；

m、n为1或2；

R¹为氢或C₁～C₄烷氧基；

R²为C₁～C₄烷基；

R³、R⁴各自独立为氢、C₁～C₄烷基、C₁～C₄烷氧基或卤素；

式(Ⅱ)中：

X²为卤素；

R⁵、R⁶各自独立为C₁～C₄烷基；

R⁷、R⁸各自独立为-CH₂COOK¹或-C₂H₄COOK²，其中K¹、K²各自独立为C₁～C₄烷基；

式(Ⅲ)中：

X³为氢或氰基；

R⁹为氢或C₁～C₄烷氧基；

R¹⁰为C₁～C₄烷基；

R¹¹为C₁～C₄烷基或-CH₂COK³，K³为C₁～C₄烷基；

式(Ⅳ)中：

X⁴、X⁵各自独立为氢、卤素、硝基、C₁～C₄烷氧基、-COOC₂H₄OC₂H₄OCH₃或-OSO₂-Ph，其中Ph为苯基；

R¹²为C₁～C₄烷基；

式(Ⅴ)中：

X⁶为氢或卤素；

X⁷为硝基或氰基，且当X⁷为硝基时X⁶为氢；

R¹³为氢或C₁～C₄烷氧基；

R¹⁴为C₁～C₄烷基；

R¹⁵、R¹⁶各自独立为-CH₂COOK³或-C₂H₄COOK⁴，其中K³、K⁴各自独立为C₁～C₄烷基。

上述定义中，所述的C₁～C₄烷基可以是甲基、乙基、直链或支链丙基、直链或支链丁基。所述的C₁～C₄烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、直链或支链丙氧基、直链或支链丁氧基。所述的卤素可以是F、Cl、Br、I。

作为优选，X¹为硝基、氯、溴或三氟甲基。

作为优选，R¹为氢、甲氧基或乙氧基。

作为优选，R²优选为甲基或乙基。

作为优选，R³、R⁴各自独立为氢、甲基、甲氧基或氯。

作为优选，X²为氯或溴。

作为优选，R⁵、R⁶各自独立为甲基或乙基。

作为优选，R⁹为氢、甲氧基或乙氧基。

作为优选，R¹⁰为甲基或乙基。

作为优选，X⁴、X⁵各自独立为硝基、甲氧基、-COOC₂H₄OC₂H₄OCH₃或-OSO₂-Ph，其中Ph为苯基。

作为优选，R¹²为甲基或乙基。

作为优选，X⁶为氢或氯。

作为优选，R¹³为氢、甲氧基或乙氧基。

作为优选，R¹⁴为甲基或乙基。

作为进一步的优选，所述组分A选自下式之一或其中两种以上的混合物：

作为进一步的优选，所述组分B选自下式之一或其中两种以上的混合物：

作为进一步的优选，所述组分C选自下式之一或其中两种以上的混合物：

作为更进一步的优选，所述蓝至黑色分散染料组合物中，组分A选自式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-6)中的至少一种；组分B选自式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-4)、式(Ⅲ-1)～(Ⅲ-4)中的至少一种；组分C选自式(Ⅳ-1)～(Ⅳ-4)、式(Ⅴ-1)～(Ⅴ-4)中的至少一种。

本发明所述蓝至黑色分散染料组合物，优选基于所述的组分A、组分B和组分C，组分A的质量百分含量为10～80％，组分B的质量百分含量为10～80％，组分C的质量百分含量为0～60％。

本发明特别优选所述的分散蓝至黑色分散染料组合物，包含组分A、组分B和组分C，其中：

组分A选自式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-6)中的至少一种；

组分B选自式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-4)、式(Ⅲ-1)～(Ⅲ-4)中的至少一种；

组分C选自式(Ⅳ-1)～(Ⅳ-4)、式(Ⅴ-1)～(Ⅴ-4)中的至少一种；

基于所述的组分A、组分B和组分C，组分A的质量百分含量为10～80％，组分B的质量百分含量为10～80％，组分C的质量百分含量为0～60％。

本发明所述蓝至黑色分散染料组合物可以只由组分A、组分B和组分C组成，其中组分A的质量百分含量为5～95％，组分B的质量百分含量为5～95％，组分C的质量百分含量为0～70％。一个典型方案为，所述组合物由组分A和组分B组成，所述组分A的质量百分含量为20～80％，组分B的质量百分含量为20～80％。另一个典型方案为，所述组合物由组分A、组分B和组分C组成，所述组分A的质量百分含量为10～70％，组分B的质量百分含量为10～70％，组分C的质量百分含量为5～60％。

此外，本发明所述的分散蓝至黑色染料组合物，除包含组分A、组分B和组分C外，还可以包含市面上常规的分散蓝、分散黄、分散橙、分散红等分散染料，例如包含式(Ⅵ-1)～(Ⅵ-6)中的至少一种，加入量不超过组分A、组分B和组分C总重量的50％，优选不超过组分A、组分B和组分C总重量的40％：

本发明所述的蓝至黑色分散染料组合物，作为商品出售或应用于纺织材料着色时，通常还需要加入助剂进行后处理。因此，本发明还提供了一种蓝至黑色分散染料制品，其主要含有所述的蓝至黑色分散染料组合物和助剂，助剂和分散染料组合物的重量之比为0.2～5:1。优选的，所述蓝至黑色分散染料制品由所述的蓝至黑色分散染料组合物和助剂组成。所述的助剂为分散染料复配时常用的分散剂、扩散剂及其它表面活性剂等，优选自下列之一或其中两种以上的混合物：萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物(如甲基萘磺酸甲醛缩合物(分散剂MF))、萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂NNO)、苄基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂CNF)、木质素磺酸钠(木质素85A、木质素83A)等。

本发明所述的蓝至黑色分散染料制品的制备方法如下：

将组成所述蓝至黑色分散染料组合物的染料单体化合物(原染料)按配比混合后，在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化；另外也可将染料单体化合物分别在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化处理后按比例进行混合。本发明所述的分散染料制品，用砂磨机或研磨机研磨后为液状，喷雾干燥后可为粉状、颗粒状，这是本领域技术人员公知的制备方法。

本发明中，式(Ⅰ)、式(Ⅱ)、式(Ⅲ)、式(Ⅳ)及式(Ⅴ)所示的染料化合物可方便地按本领域技术人员熟知的方式合成，也可以参照专利US3821195A、CN1208057A、CN105111104A、GB1326124A、US5550217A中介绍的方法或类似的方法制备，也可以采用市售商品。

利用本发明的染料组合物制成的染料，可按行业内惯用方式对疏水性纤维材料(如聚酯及其混纺交织物)进行染色，如采用普通浸染法或高温高压染色法进行染色，也可用于直接印花。其中，普通浸染法如将疏水性纤维材料进行预处理，放入染缸中进行浸染，染毕，冷水清洗至中性，绞干，再进行还原清洗，烘干；直接印花如将织物进行染前处理，烘干，定形，在印花机上印分散染料色浆，再进行蒸化，利用汽蒸方式使织物上的染料固色，最后水洗，拉幅定型。

本发明提供的蓝至黑色分散染料组合物和染料制品，应用于疏水性纤维材料染色时，稳定性好，各项色牢度优异，特别是耐水洗牢度和耐升华牢度突出。