阅读说明：本技术 一种轻质高模量铝基复合材料及其制备方法 (Light high-modulus aluminum-based composite material and preparation method thereof ) 是由 高通 刘相法 卞一涵 刘玲玉 于 2021-07-29 设计创作，主要内容包括：本发明属金属基复合材料领域,涉及一种轻质高模量铝基复合材料及其制备方法。该铝基复合材料特征是：铝基体晶粒为亚微米级,尺寸为0.2～1μm；原位生成的AlB-(2)颗粒为亚微米级,尺寸为0.2～1μm,质量百分比为1.4～14,弥散分布在基体晶粒间；原位生成的γ-Al-(2)O-(3)颗粒尺寸为纳米级,尺寸为5～100nm,质量百分比为2.9～29,沿基体晶粒的晶界分布。其制备方法是：将原材料与催化剂高速球磨处理,在冷等静压机中压制成预制体,将预制体加热、挤压,即可得到由γ-Al-(2)O-(3)和AlB-(2)增强的轻质高模量铝基复合材料。本发明工艺简单,制备的材料表面洁净无污染,增强相与基体结合强度高,材料弹性模量可达90～120GPa。(The invention belongs to the field of metal matrix composite materials, and relates to a light high-modulus aluminum matrix composite material and a preparation method thereof. The aluminum matrix composite material is characterized in that: the aluminum matrix crystal grain is submicron grade, and the size is 0.2-1 μm; in situ generated AlB 2 The particles are submicron-sized, have the size of 0.2-1 mu m and the mass percentage of 1.4-14, and are dispersed among the crystal particles of the matrix; in situ generated gamma-Al 2 O 3 The particle size is nano-scale, the size is 5-100 nm, and the mass is hundredThe ratio of the grain size is 2.9-29, and the grain size is distributed along the grain boundary of the matrix grains. The preparation method comprises the following steps: ball-milling the raw materials and the catalyst at a high speed, pressing the raw materials and the catalyst into a prefabricated body in a cold isostatic press, heating and extruding the prefabricated body to obtain the gamma-Al alloy 2 O 3 And AlB 2 A reinforced aluminum matrix composite with light weight and high modulus. The method has the advantages of simple process, clean and pollution-free surface of the prepared material, high bonding strength of the reinforcing phase and the matrix, and elastic modulus of the material up to 90-120 GPa.)

一种轻质高模量铝基复合材料及其制备方法

技术领域

本发明属金属基复合材料领域，涉及一种轻质高模量铝基复合材料及其制备方法。

背景技术

节能减排已成为航空航天、交通运输及国防军工等高端制造领域发展的重要理念，轻量化发展的迅猛势头迫使铝材加快实现升级，这对传统铝合金的耐热性、模量等性能提出了高要求。然而，铝合金弹性模量仅为70GPa左右，作为高模量材料的第三代铝锂合金，其弹性模量也不超过90GPa，且熔炼条件要求苛刻，成本高，加工成型性差。

为提高铝合金的模量，颗粒增强铝基复合材料受到越来越多的关注。陶瓷颗粒通常具有高熔点和高弹性模量，相比于合金元素，其对基体的强化作用更显著。当前，常见的颗粒增强铝基复合材料制备方法多为外加法，但存在粒子与基体界面润湿性差的问题。相比于外加法，内生法所制备的铝基复合材料中增强粒子和铝基体界面结合强度高，能更好发挥粒子自身的性能优势。在众多原位内生体系中，AlB₂、Al₃BC、AlN和Al₂O₃等粒子密度与铝基体相近，且高温稳定性好，是通常采用的颗粒增强相。然而，由于B、C、N和O在铝熔体中的溶解度较低，该类粒子原位合成难度大，且常常难以避免带来其它问题。比如，公开号为CN101948978A的中国专利，提供了一种Al₂O₃纳米颗粒增强铝基复合材料的制备方法，其采用硼砂和K₂ZrF₆为反应混合盐，利用熔体直接反应法合成，但涉及的化学反应复杂，会生成K₂NaAlF₆、ZrB₂、AlF₃和ZrO₂残渣，且制备过程中会放出氟化物有害气体，对人体和设备产生损害。

此外，关于铝基复合材料微观组织与弹性模量的关系，先后有不同的理论模型被学者提出。据文献(J.Summerscales,et al.,Composites Part B,2019,160:167–169)预测，增强相对基体弹性模量的提升遵循“混合定律”(Rule–of–mixture)，通常意义下，增强相体积份数越高，材料的弹性模量越高。此外，增强相的分布对复合材料的弹性模量也有显著影响，根据H–S方程(Z.Hashin,et al.,Journal of the Mechanics and Physics ofSolids,1963,11:127–140)的理论计算，当硬的增强相对软的基体相实现全包围时，复合材料的弹性模量将达到上限。基于以上理论，科研工作者们开发了多种铝基复合材料，但弹性模量的提升幅度有限，均不超过90GPa。

发明内容

本发明目的在于克服现有技术的不足，提出一种轻质高模量铝基复合材料及其制备方法。

本发明是通过以下方式实现的：

一种轻质高模量铝基复合材料，其特征是：铝基体晶粒为亚微米级，尺寸为0.2～1μm；原位生成的AlB₂颗粒为亚微米级，尺寸为0.2～1μm，质量百分比为1.4～14，弥散分布在基体晶粒间；原位生成的γ–Al₂O₃颗粒尺寸为纳米级，尺寸为5～100nm，质量百分比为2.9～29，沿基体晶粒的晶界分布。

上述复合材料的制备方法，其特征是包括如下的步骤：

(1)按以下质量百分比准备好所需原料：工业纯铝粉79.5～97.9(尺寸≤50μm)、氧化硼粉2.0～20.0(尺寸≤100μm)、催化剂(氮化镁)0.1～0.5；

(2)按比例称取步骤(1)中的工业纯铝粉、氧化硼粉与催化剂，将物料在氩气氛围下高速球磨(球磨机转速≥300r/min)2～12h，球料比设定在4:1～8:1；

(3)将步骤(2)球磨后的物料除气包套，在冷等静压机中压制成预制体；

(4)将预制体放入加热炉中，在550℃～650℃保温1～6h，利用热挤压机挤压，挤压比5:1～20:1，即可获得由γ–Al₂O₃和AlB₂颗粒增强的铝基复合材料。

与现有技术相比，本发明有以下优点：

复合材料中γ–Al₂O₃和AlB₂颗粒原位自生，表面洁净无污染，与基体润湿性好，界面结合强度高。γ–Al₂O₃颗粒沿基体晶粒的晶界分布，根据H–S方程，其可充分发挥构型强化的作用。AlB₂颗粒弥散分布在晶粒之间，由于其与基体晶粒尺寸相近，依据“混合定律”可最大限度发挥对基体弹性模量的提升效果。基于此两种强化效果的协同，可使复合材料的弹性模量达到90～120GPa。催化剂既可降低反应温度，又可避免AlB₂颗粒生长成为针状、棒状等不利形貌，而使其倾向于形成球状。由于γ–Al₂O₃和AlB₂颗粒密度较低，该方法制备的复合材料密度≤2.7g/cm³。此外，该方法工艺简单，原料价格低。通过改变工业纯铝粉、氧化硼粉的配比可调控增强颗粒的质量百分比，改变反应温度和保温时间可控制增强颗粒的尺度，从而根据应用需求定制复合材料的强度和弹性模量。

附图说明

图1为本发明复合材料的微观组织示意图；图中1为铝基体晶粒，2为γ–Al₂O₃颗粒，3为AlB₂颗粒。

图2为按本发明实施例3制备的Al–7AlB₂–14.5Al₂O₃复合材料的透射电镜照片；图中1为铝基体晶粒，2为γ–Al₂O₃颗粒，3为AlB₂颗粒。

具体实施方式

下面给出本发明的三个最佳实施例。

实施例1

(1)按以下质量百分比准备好所需原料：工业纯铝粉97.9(尺寸约50μm)、氧化硼粉2.0(尺寸约100μm)、催化剂(氮化镁)0.1；

(2)按比例称取步骤(1)中的工业纯铝粉、氧化硼粉与催化剂，将物料在氩气氛围下高速球磨(球磨机转速400r/min)2h，球料比设定在8:1；

(3)将步骤(2)球磨后的物料除气包套，在冷等静压机中压制成预制体；

(4)将预制体放入加热炉中，在550℃保温6h，利用热挤压机进行挤压，挤压比20:1。

按照上述配比和工艺即可得到一种γ–Al₂O₃和AlB₂增强的轻质高模量铝基复合材料，其成分(质量百分比)为：Al–1.4AlB₂–2.9Al₂O₃。基体晶粒与AlB₂颗粒尺寸为0.2～0.5μm，Al₂O₃颗粒尺寸为5～30nm。AlB₂颗粒弥散分布在基体晶粒间，γ–Al₂O₃颗粒沿基体晶粒的晶界分布。测试结果表明：复合材料的弹性模量约为91GPa。

实施例2

(1)按以下质量百分比准备好所需原料：工业纯铝粉79.5(尺寸约20μm)、氧化硼粉20(尺寸约10μm)、催化剂(氮化镁)0.5；

(2)按比例称取步骤(1)中的纯铝粉、氧化硼粉与催化剂，将物料在氩气氛围下高速球磨(球磨机转速360r/min)4h，球料比设定在7:1；

(3)将步骤(2)球磨后的物料除气包套，在冷等静压机中压制成预制体；

(4)将预制体放入加热炉中，在580℃保温4h，利用热挤压机进行挤压，挤压比10:1。

按照上述配比和工艺即可得到一种γ–Al₂O₃和AlB₂增强的轻质高模量铝基复合材料，其成分(质量百分比)为：Al–14AlB₂–29Al₂O₃。基体晶粒与AlB₂颗粒尺寸为0.4～0.8μm，Al₂O₃颗粒尺寸为10～60nm。AlB₂颗粒弥散分布在基体晶粒间，γ–Al₂O₃颗粒沿基体晶粒的晶界分布。测试结果表明：复合材料的弹性模量约为119GPa。

实施例3

(1)按以下质量百分比准备好所需原料：工业纯铝粉89.8(尺寸约10μm)、氧化硼粉10(尺寸约30μm)、催化剂(氮化镁)0.2；

(2)按比例称取步骤(1)中的纯铝粉、氧化硼粉与催化剂，将物料在氩气氛围下高速球磨(球磨机转速500r/min)12h，球料比设定在4:1；

(3)将步骤(2)球磨后的物料除气包套，在冷等静压机中压制成预制体；

(4)将预制体放入加热炉中，在650℃保温1h，利用热挤压机进行挤压，挤压比5:1。

按照上述配比和工艺即可得到一种γ–Al₂O₃和AlB₂增强的轻质高模量铝基复合材料，其成分(质量百分比)为：Al–7AlB₂–14.5Al₂O₃。基体晶粒与AlB₂颗粒尺寸为0.5～1μm，Al₂O₃颗粒尺寸为20～100nm。AlB₂颗粒弥散分布在基体晶粒间，γ–Al₂O₃颗粒沿基体晶粒的晶界分布。测试结果表明：复合材料的弹性模量约为105GPa。

从图2中可以看出：Al–7AlB₂–14.5Al₂O₃复合材料的晶粒尺寸为亚微米级，晶粒之间弥散分布着亚微米级的AlB₂颗粒，晶界处则被纳米级的γ–Al₂O₃粒子网所覆盖。