具体实施方式

现详细说明本发明的多种示例性实施方式，该详细说明不应认为是对本发明的限制，而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。

应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本发明。另外，对于本发明中的数值范围，应理解为具体公开了该范围的上限和下限以及它们之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。

除非另有说明，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料，但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入，用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时，以本说明书的内容为准。除非另有说明，否则“％”为基于重量的百分数。

本发明的空军飞行员用防电磁辐射内衣是指为应对军事作业环境的电磁辐射及防护，例如电子对抗产生的复杂电磁辐射而设计的防护内衣，特别地用于空军飞行员电子对抗环境。本发明的防护内衣具有在20DB以上、1MHZ-40GHZ之间的内衣屏蔽效能。另外在长期使用后，防护内衣的屏蔽效果基本上不衰减，经久耐用。

本发明的内衣本体包括具有电磁屏蔽功能的经编织物层(本文有时简称为“织物层”)。该经编织物层由特殊的尼龙纤维材料(本文有时简称为“改性尼龙纤维”)针织或编织而成。由改性尼龙纤维得到的经编织物层具有金属颗粒，通过金属化处理使其具有优异的电磁屏蔽功能。

本发明的具有电磁屏蔽性能的防电磁辐射内衣用织物层制备包括：(1)将所述经编织物浸入第一银盐溶液，于35-45℃浸渍30-60分钟，40-50℃烘干，接下来浸入碱液于50-65℃处理30-50分钟，然后烘干，得到第一金属化经编织物；(2)使用柠檬酸钠、四氯合钯(II)酸的混合水溶液浸泡所述第一金属化经编织物，然后进一步浸入第二银盐溶液中反应10-30分钟，用去离子水浸泡洗涤得到的纤维15-40分钟，干燥得到第二金属化经编织物。通过上述处理，特别是混合水溶液的处理使金属牢固地结合至经编织物表面。

本发明中，混合水溶液包含柠檬酸钠、四氯合钯(II)酸(H₂PdCl₄)，其中，柠檬酸钠的浓度一般为0.1-0.5M/L，优选0.2-0.3M/L。四氯合钯(II)酸的浓度一般为0.01-0.10M/L，优选0.03-0.07M/L。浸渍温度为一般为50-70℃，优选55-60℃。浸泡时间为40-120分钟。通过该步骤，能够使经编织物的表面形成金属钯颗粒，金属钯颗粒作为活性中心进一步将其他金属还原到经编织物的表面。由此得到的表面金属化经编织物具有更强的金属结合力。其原因可能在于在经编织物表面形成具有活性的金属钯颗粒，随后其他金属更容易被还原，而这些被还原的金属晶核本身又成为金属离子的催化层，使镀层金属的还原反应继续在这些新的晶核表面上进行，从而提升经编织物的硬度、金属覆盖均匀性和耐蚀性。

本发明中，将所述经编织物浸入第一银盐溶液，从而提升其性能。优选地，于35-45℃浸渍30-60分钟，40-50℃烘干；接下来浸入碱液于50-65℃处理30-50分钟，然后烘干。通过该处理可使银离子渗入至编织物纤维内部，避免银离子结合于经编织物纤维表面引起的不利影响，特别是易被氧化或银离子结合不牢固而脱落。同时进一步增强电磁屏蔽效果，特别是对于不同频段电磁波的屏蔽效果。

本发明中，第一银盐溶液包含银盐、N,N,N-三甲基1-十六烷基溴化铵、十二烷基苯磺酸钠的水溶液。基于1000重量份水，银盐的含量一般为5-7重量份、N,N,N-三甲基1-十六烷基溴化铵的用量一般为4-9重量份、十二烷基苯磺酸钠的用量一般为4-10重量份。银盐溶液可进一步包含其他成分如凝胶，其用量一般为2-4重量份。银盐溶液的制备包括将各组分混合后在30-35℃、250-350转/分钟搅拌0.5-1.5小时，然后微波处理10-20分钟得到。优选地，银盐溶液进一步包含环氧氯丙烷从而提高银离子进入经编织物内部，其用量一般为6.58％以下，例如5％、4％等。如果含量过高，银盐溶液倾向于浑浊，不利于反应进行。优选地，该银盐为黄腐酸银盐。

本发明中，碱液为包含环糊精和氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液。优选地，环糊精为β-环糊精。基于1000重量份水，碱液中环糊精的用量一般为100-150重量份，氢氧化钠或氢氧化钾的用量一般为20-60重量份。碱液处理后进一步提高银离子的结合力。

本发明中，优选地，进一步包括将银盐溶液处理后的经编织物浸泡到交联溶液中于45-55℃浸泡，从而进一步提高金属在经编织物表面的结合力。需要说明的是，交联溶液用于提高金属与经编织物之间的结合。其中交联溶液优选包含半胱胺或其盐，其具有氨基和巯基两个活性基团，其中氨基能够结合在尼龙纤维的表面，而巯基能够和金属离子特别是钯离子结合，柠檬酸钠则可以将钯离子还原到经编织物的表面形成金属钯颗粒。

本发明中，第二银盐溶液包含银盐、还原剂、络合剂，优选进一步包含稳定剂、pH值调节剂和加速剂的水溶液。为提高银盐溶液的性能，还可进一步包含其他成分。例如为了降低含银盐溶液的表面张力，改善镀层质量，在本发明优选的一些实施例中，镀银溶液中也添加一些表面活性剂。通过银盐溶液处理，使经编织物表面形成银金属层，由此得到的织物能够进一步形成银金属的网状屏蔽层，用于高频辐射防护。

本发明中，作为银盐，其实例包括但不限于例如硫酸银、氯化银和硝酸银，本发明可使用其中的一种或多种。作为还原剂，其实例包括但不限于甲醛、次磷酸钠和二甲氨基硼烷，本发明可使用其中的一种或多种。作为络合剂，其实例包括但不限于例如酒石酸钠、柠檬酸钠、葡萄糖酸钠、三乙醇胺、四羟丙基乙二胺、甘油、甘醇酸和EDTA，本发明可使用其中的一种或多种。作为稳定剂，用于稳定镀液和改善镀层质量的作用，其实例包括但不限于例如甲醇、硫代尿素、烷基硫醇和二羟基氮苯，本发明可使用其中的一种或多种。作为调节剂，其实例包括但不限于例如氢氧化钠或碳酸钠。作为加速剂，其用于提高镀速和镀层质量，其实例包括但不限于例如铵盐、硝酸盐和聚氧乙烯氨基醚。本发明可使用其的一种或多种。

在某些实施方案中，本发明的银盐溶液包含硝酸银、酒石酸钠、乙二胺四乙酸二钠、氢氧化钠、碳酸钠、甲醛、乙醇、联吡啶、亚铁硫氰化钾和氯化镍的水溶液。

实施例1

1、将5克NaOH和5克乳化剂用1L水溶解配成洗涤液，40℃下浸泡尼龙纤维30分钟，再用水洗涤。

2.用3米轴经编机，织成5cm*5cm提花格，原胚布的克重是88g±5g。

3、将经编织物浸入渗银盐溶液中，浸渍温度为30℃，浸渍时间为30分钟，经编织物与渗银盐溶液的重量比为1:5，然后将经编织物在45℃烘干；接下来浸入碱液中，浸渍温度为55℃，浸渍时间为30分钟，经编织物与碱液重量比为1:3，然后在50℃烘干。其中，渗银盐溶液包含5％黄腐酸银盐、6％N,N,N-三甲基1-十六烷基溴化铵、7％十二烷基苯磺酸钠、2％凝胶。

4、将步骤(3)的经编织物浸泡到0.1M/L半胱胺盐酸盐溶液中，浸泡温度为50℃，浸泡时间为40分钟。

5、将步骤(4)的经编织物浸渍到柠檬酸钠与H₂PdCl₄的混合水溶液中，得到表面上负载有Pd颗粒的活化经编织物，其中柠檬酸钠的浓度为0.25M/L，H₂PdCl₄的浓度为0.04M/L，浸泡温度为50℃，浸泡时间为80分钟。

6、将步骤(5)的经编织物浸渍至镀银反应液，压缩空气、90℃搅拌反应30分钟。其中镀银反应液的制备为用1L去离子水溶解5gAgNO₃：20g柠檬酸铵：25g甲醛：30甲醇：15丙二酸，然后再用氢氧化钠调节溶液的pH到5.0-5.5之间。具有优异电磁屏蔽性能，清水洗涤50次后仍然保持优异屏蔽性能。

实施例2

1、将5克NaOH和5克乳化剂用1L水溶解配成洗涤液，40℃下浸泡改性尼龙纤维30分钟，再用水洗涤，其中，改性尼龙纤维为半消光的40D/12F尼龙纤维(FDY)，其包含二氧化钛，其粒径为1.1-1.5μm。

2.用3米轴经编机，织成5cm*5cm提花格，原胚布的克重是88g±5g。

3、将经编织物浸入渗银盐溶液中，浸渍温度为30℃，浸渍时间为30分钟，经编织物与渗银盐溶液的重量比为1:5，然后将经编织物在45℃烘干；接下来浸入碱液中，浸渍温度为55℃，浸渍时间为30分钟，经编织物与碱液重量比为1:3，然后在50℃烘干。其中，渗银盐溶液包含5％黄腐酸银盐、6％N,N,N-三甲基1-十六烷基溴化铵、7％十二烷基苯磺酸钠、2％凝胶。

4、将步骤(3)的经编织物浸泡到0.1M/L半胱胺盐酸盐溶液中，浸泡温度为50℃，浸泡时间为40分钟。

5、将步骤(4)的经编织物浸渍到柠檬酸钠与H₂PdCl₄的混合水溶液中，得到表面上负载有Pd颗粒的活化经编织物，其中柠檬酸钠的浓度为0.25M/L，H₂PdCl₄的浓度为0.04M/L，浸泡温度为50℃，浸泡时间为80分钟。

6、将步骤(5)的经编织物浸渍至镀银反应液，压缩空气、90℃搅拌反应30分钟。其中镀银反应液的制备为用1L去离子水溶解5gAgNO₃：20g柠檬酸铵：25g甲醛：30甲醇：15丙二酸，然后再用氢氧化钠调节溶液的pH到5.0-5.5之间。金属化经编织物层的克重为115g±5g，其电磁屏蔽性在清水洗涤50次后效果优异。

实施例3

1、将5克NaOH和5克乳化剂用1L水溶解配成洗涤液，40℃下浸泡改性尼龙纤维30分钟，再用水洗涤，其中，改性尼龙纤维为半消光的40D/12F尼龙纤维(FDY)，其包含二氧化钛，其粒径为0.3-0.9μm。

2.用3米轴经编机，织成5cm*5cm提花格，原胚布的克重是88g±5g。

3、将经编织物浸入渗银盐溶液中，浸渍温度为30℃，浸渍时间为30分钟，经编织物与渗银盐溶液的重量比为1:5，然后将经编织物在45℃烘干；接下来浸入碱液中，浸渍温度为55℃，浸渍时间为30分钟，经编织物与碱液重量比为1:3，然后在50℃烘干。其中，渗银盐溶液包含5％黄腐酸银盐、6％N,N,N-三甲基1-十六烷基溴化铵、7％十二烷基苯磺酸钠、2％凝胶。

4、将步骤(3)的经编织物浸泡到0.1M/L半胱胺盐酸盐溶液中，浸泡温度为50℃，浸泡时间为40分钟。

5、将步骤(4)的经编织物浸渍到柠檬酸钠与H₂PdCl₄的混合水溶液中，得到表面上负载有Pd颗粒的活化经编织物，其中柠檬酸钠的浓度为0.25M/L，H₂PdCl₄的浓度为0.04M/L，浸泡温度为50℃，浸泡时间为80分钟。

6、将步骤(5)的经编织物浸渍至镀银反应液，压缩空气、90℃搅拌反应30分钟。其中镀银反应液的制备为用1L去离子水溶解6gAgNO₃：25g柠檬酸铵：25g甲醛：30甲醇：15丙二酸，然后再用氢氧化钠调节溶液的pH到5.0-5.5之间。得到金属化经编织物层的克重为115g±5g，其具有优异电磁屏蔽性能，在清水洗涤50次后仍然效果优异。

实施例4

1、将5克NaOH和5克乳化剂用1L水溶解配成洗涤液，40℃下浸泡改性尼龙纤维30分钟，再用水洗涤，其中，改性尼龙纤维为半消光的40D/12F尼龙纤维(FDY)，其包含二氧化钛，其粒径为1.1-1.5μm。

2.用3米轴经编机，织成5cm*5cm提花格，原胚布的克重是88g±5g。

3、将经编织物浸入渗银盐溶液中，浸渍温度为30℃，浸渍时间为30分钟，经编织物与渗银盐溶液的重量比为1:5，然后将经编织物在45℃烘干；接下来浸入碱液中，浸渍温度为55℃，浸渍时间为30分钟，经编织物与碱液重量比为1:3，然后在50℃烘干。其中，渗银盐溶液包含5％硫酸铜盐、6％N,N,N-三甲基1-十六烷基溴化铵、7％十二烷基苯磺酸钠、2％凝胶。

4、将步骤(3)的经编织物浸泡到0.1M/L半胱胺盐酸盐溶液中，浸泡温度为50℃，浸泡时间为40分钟。

5、将步骤(4)的经编织物浸渍到柠檬酸钠与H₂PdCl₄的混合水溶液中，得到表面上负载有Pd颗粒的活化经编织物，其中柠檬酸钠的浓度为0.25M/L，H₂PdCl₄的浓度为0.04M/L，浸泡温度为50℃，浸泡时间为80分钟。

6、将步骤(5)的经编织物浸渍至镀银反应液，压缩空气、90℃搅拌反应30分钟。其中镀银反应液的制备为用1L去离子水溶解7gAgNO₃：25g柠檬酸铵：25g甲醛：30甲醇：15丙二酸，然后再用氢氧化钠调节溶液的pH到5.0-5.5之间。得到金属化经编织物层的克重为115g±5g，其具有优异电磁屏蔽性能，在清水洗涤50次后仍然效果优异。

比较例1

1、将5克NaOH和5克乳化剂用1L水溶解配成洗涤液，40℃下浸泡改性尼龙纤维30分钟，再用水洗涤，其中，改性尼龙纤维为半消光的40D/12F尼龙纤维(FDY)，其包含二氧化钛，其粒径为1.1-1.5μm。

2.用3米轴经编机，织成5cm*5cm提花格，原胚布的克重是88g±5g。

3、将经编织物渗浸入银盐溶液中，浸渍温度为30℃，浸渍时间为30分钟，经编织物与渗银盐溶液的重量比为1:5，然后将经编织物在45℃烘干；接下来浸入碱液中，浸渍温度为55℃，浸渍时间为30分钟，经编织物与碱液重量比为1:3，然后在50℃烘干。其中，渗银盐溶液包含5％黄腐酸银盐、6％N,N,N-三甲基1-十六烷基溴化铵、7％十二烷基苯磺酸钠、2％凝胶。

4、将步骤(3)的经编织物浸泡到0.1M/L半胱胺盐酸盐溶液中，浸泡温度为50℃，浸泡时间为40分钟。

5、将步骤(4)的经编织物浸渍到柠檬酸钠与H₂PdCl₄的混合水溶液中，得到表面上负载有Pd颗粒的活化经编织物，其中柠檬酸钠的浓度为0.25M/L，H₂PdCl₄的浓度为0.04M/L，浸泡温度为50℃，浸泡时间为80分钟，干燥即可得到金属化经编织物层，克重为105g±5g，其具有一定的电磁屏蔽性能。清水洗涤50次后性能不下降。

比较例2

1、将5克NaOH和5克乳化剂用1L水溶解配成洗涤液，40℃下浸泡改性尼龙纤维30分钟，再用水洗涤，其中，改性尼龙纤维为半消光的40D/12F尼龙纤维(FDY)，其包含二氧化钛，其粒径为1.1-1.5μm。

2.用3米轴经编机，织成5cm*5cm提花格，原胚布的克重是88g±5g。

3、将经编织物浸入渗银盐溶液中，浸渍温度为30℃，浸渍时间为30分钟，经编织物与渗银盐溶液的重量比为1:5，然后将经编织物在45℃烘干；接下来浸入碱液中，浸渍温度为55℃，浸渍时间为30分钟，经编织物与碱液重量比为1:3，然后在50℃烘干。其中，渗银盐溶液包含5％硫酸铜盐、6％N,N,N-三甲基1-十六烷基溴化铵、7％十二烷基苯磺酸钠、2％凝胶。

4、将步骤(3)的经编织物浸泡到0.1M/L半胱胺盐酸盐溶液中，浸泡温度为50℃，浸泡时间为40分钟。

5、将步骤(4)的经编织物浸渍至镀银反应液，压缩空气、90℃搅拌反应30分钟。其中镀银反应液的制备为用1L去离子水溶解7gAgNO₃：25g柠檬酸铵：25g甲醛：30甲醇：15丙二酸，然后再用氢氧化钠调节溶液的pH到5.0-5.5之间。得到金属化经编织物层的克重为114g±5g，其具有优异电磁屏蔽性能，在清水洗涤50次后屏蔽效果下降。

比较例3

1、将5克NaOH和5克乳化剂用1L水溶解配成洗涤液，40℃下浸泡改性尼龙纤维30分钟，再用水洗涤，其中，改性尼龙纤维为半消光的40D/12F尼龙纤维(FDY)，其包含二氧化钛，其粒径为1.1-1.5μm。

2.用3米轴经编机，织成5cm*5cm提花格，原胚布的克重是88g±5g。

3、将步骤(2)的经编织物浸泡到0.1M/L半胱胺盐酸盐溶液中，浸泡温度为50℃，浸泡时间为40分钟。

4、将步骤(3)的经编织物浸渍到柠檬酸钠与H₂PdCl₄的混合水溶液中，得到表面上负载有Pd颗粒的活化经编织物，其中柠檬酸钠的浓度为0.25M/L，H₂PdCl₄的浓度为0.04M/L，浸泡温度为50℃，浸泡时间为80分钟。

5、将步骤(4)的经编织物浸渍至镀银反应液，压缩空气、90℃搅拌反应30分钟。其中镀银反应液的制备为用1L去离子水溶解7gAgNO₃：25g柠檬酸铵：25g甲醛：30甲醇：15丙二酸，然后再用氢氧化钠调节溶液的pH到5.0-5.5之间。得到金属化经编织物层的克重为114g±5g，其具有一定电磁屏蔽性能，在清水洗涤50次后屏蔽效果下降。

将包括由根据上述制备方法得到的经编织物进一步制备成能够与人身体相匹配的内衣本体，对实施例中的经编织物层以及得到的内衣本体进行测试，结果如表1所示。可以看到，本发明提供的制备方法操作简便，制备的改性纤维不但具有很好的导电性能，还具有很好的柔韧性、强度和电磁屏蔽效果。

表1

尽管本发明已经参考示例性实施方案进行了描述，但应理解本发明不限于公开的示例性实施方案。在不背离本发明的范围或精神的情况下，可对本发明说明书的示例性实施方案做多种调整或变化。权利要求的范围应基于最宽的解释以涵盖所有修改和等同结构与功能。