具体实施方式

本发明首先提供一类N、O配位的大位阻配体，结构式如式(I)所示：

通式(I)中，R¹表示H、C1～C20的长链烷基、^tBu(叔丁基)、I、Br、Cl、F、OCH₃、CF₃、NO₂、(苯基及其衍生物，R⁶＝H、CH₃、^tBu(叔丁基)、OCH₃、CF₃或NO₂(R⁶处于间位-或对位-))、(萘基及其衍生物，R⁶＝H、CH₃、^tBu(叔丁基)、OCH₃、CF₃或NO₂)、

(蒽基及其衍生物，R⁶＝H、CH₃、^tBu(叔丁基)、OCH₃、CF₃或NO₂)；

R²表示H、C1～C20的长链烷基、^tBu(叔丁基)、I、Br、Cl、F、OCH₃、CF₃或NO₂；

R³表示H、C1～C20的长链烷基、^tBu(叔丁基)、I、Br、Cl、F、OCH₃、CF₃或NO₂；

R⁴表示H或者

(R⁷＝H、CH₃、^tBu(叔丁基)、OCH₃、CF₃或NO₂(R⁷处于邻位、间位、或对位))；

R⁵表示H、C1～C20的长链烷基、^tBu(叔丁基)、I、Br、Cl、F、C1～C20的烷氧基、CF₃、NO₂、N(CH₃)₂；

当R¹＝R²＝R³＝R⁴＝H时，R⁵不为H。

本发明还提供一类N、O配位的大位阻配体的制备方法，包括：

将通式(a)所示溴化物、通式(b)所示硼酸、无水碳酸钠投于溶剂中，通入氮气向溶剂中鼓吹，所述的鼓吹时间优选为15min-30min，然后加入催化剂反应，所述的反应温度优选为90-100℃，更优选为95℃，反应时间优选为24h以上，更优选为24h，加入二氯甲烷，用水洗涤三次，经柱层析纯化，在真空下干燥得到配体(I)；所述的通式(a)所示溴化物、通式(b)所示硼酸、无水碳酸钠的摩尔比优选为1：1.5：9；所述的溶剂为甲苯、乙醇和水的混合溶剂，甲苯、乙醇和水的体积比优选为5：2：1。所述的催化剂优选为四三苯基膦钯，加入量为溴化物(a)的2.5％。

本发明还提供一种镍催化剂，结构式如通式(II)所示：

通式(II)中，R¹表示H、C1～C20的长链烷基、^tBu(叔丁基)、I、Br、Cl、F、OCH₃、CF₃、NO₂、(苯基及其衍生物，R⁶＝H、CH₃、^tBu(叔丁基)、OCH₃、CF₃或NO₂(R⁶处于间位-或对位-))、(萘基及其衍生物，R⁶＝H、CH₃、^tBu(叔丁基)、OCH₃、CF₃或NO₂)、

(蒽基及其衍生物，R⁶＝H、CH₃、^tBu(叔丁基)、OCH₃、CF₃或NO₂)；

R²表示H、C1～C20的长链烷基、^tBu(叔丁基)、I、Br、Cl、F、OCH₃、CF₃或NO₂；

R³表示H、C1～C20的长链烷基、^tBu(叔丁基)、I、Br、Cl、F、OCH₃、CF₃或NO₂；

R⁴表示H或者

(R⁷＝H、CH₃、^tBu(叔丁基)、OCH₃、CF₃或NO₂(R⁷处于邻位、间位、或对位))；

R⁵表示H、C1～C20的长链烷基、^tBu(叔丁基)、I、Br、Cl、F、C1～C20的烷氧基、CF₃、NO₂、N(CH₃)₂。

本发明还提供一种通式(II)所示镍催化剂的制备方法，包括：

将通式配体(I)、(tmeda)NiMe₂(tmeda＝四甲基乙二胺)投料于有机溶剂中，所述的有机溶剂优选为甲苯，然后加入吡啶反应，所述的反应温度优选为室温，反应时间优选为24h；过滤收集滤液，将滤液抽真空浓缩，滴入有机溶剂中沉降，，所述的有机溶剂优选为正己烷或乙醚，析出红色固体，过滤，收集固体并真空干燥得到通式(II)所示的镍催化剂；所述的配体(I)、(tmeda)NiMe₂和吡啶的摩尔比优选为1：1.05：20。

本发明还提供一种镍催化剂，结构通式如式(III)所示：

通式(III)中，R¹表示H、C1～C20的长链烷基、^tBu(叔丁基)、I、Br、Cl、F、OCH₃、CF₃、NO₂、(苯基及其衍生物，R⁶＝H、CH₃、^tBu(叔丁基)、OCH₃、CF₃或NO₂(R⁶处于间位-或对位-))、(萘基及其衍生物，R⁶＝H、CH₃、^tBu(叔丁基)、OCH₃、CF₃或NO₂)、

(蒽基及其衍生物，R⁶＝H、CH₃、^tBu(叔丁基)、OCH₃、CF₃或NO₂)；

R²表示H、C1～C20的长链烷基、^tBu(叔丁基)、I、Br、Cl、F、OCH₃、CF₃或NO₂；

R³表示H、C1～C20的长链烷基、^tBu(叔丁基)、I、Br、Cl、F、OCH₃、CF₃或NO₂；

R⁴表示H或者

(R⁷＝H、CH₃、^tBu(叔丁基)、OCH₃、CF₃或NO₂(R⁷处于邻位、间位、或对位))；

R⁵表示H、C1～C20的长链烷基、^tBu(叔丁基)、I、Br、Cl、F、C1～C20的烷氧基、CF₃、NO₂、N(CH₃)₂。

本发明还提供一种通式(III)所示镍催化剂的制备方法，包括：

将通式配体(I)、氢化钠投料于有机溶剂中搅拌反应，所述的有机溶剂优选为四氢呋喃，所述的搅拌反应的温度优选为室温，反应时间优选为24h，反应完成后过滤反应液收集滤液，然后向滤液中加入镍源反应，所述的反应的温度优选为室温，反应时间优选为24h，过滤收集滤液，将滤液抽干，甲苯己烷中重结晶，析出棕色固体，过滤，收集固体并真空干燥得到通式(III)所示的镍催化剂；所述的配体(I)、氢化钠和镍源的摩尔比优选为1：1.1：1.1，所述的镍源优选为(PPh₃)₂NiPhCl。

本发明还提供上述通式(II)所示镍催化剂和通式(III)所示镍催化剂在催化乙烯均聚及极性单体共聚中的应用。

所述的通式(II)所示镍催化剂和通式(III)所示镍催化剂在催化乙烯均聚中的应用，方法具体包括：

将反应器优选在90℃下干燥1h以上，然后与高压气体管线连接，将反应器温度调节至30-130℃，优选为60℃，在惰性气氛下，将溶剂加入到反应器中，所述的溶剂优选为甲苯，然后将镍催化剂先溶于溶剂中，得到催化剂溶液，所述的溶剂优选为甲苯，然后通过注射器注入到反应器中，在搅拌下，所述搅拌速度优选为750转以上，通入乙烯并保持在压力为8-40atm，优选8atm，反应10-30min后，优选反应时间为30min，排空压力反应器，加入乙醇淬灭聚合反应，过滤聚合物，并在真空烘箱中干燥至恒重得到聚乙烯。所述的镍催化剂的浓度优选为0.5-3.5μmol/100ml。

所述的通式(II)所示镍催化剂和通式(III)所示镍催化剂在催化极性单体共聚中的应用，方法具体包括：

将反应器优选在90℃下干燥1h以上，然后与高压气体管线连接，将反应器温度调节至60-90℃，优选为65℃，在惰性气氛下，将溶剂和极性单体加入到反应器中，所述的溶剂优选为甲苯，极性单体优选为乙酸5-己烯基酯，然后将镍催化剂先溶于溶剂中，得到催化剂溶液，所述的溶剂优选为甲苯，然后通过注射器注入到反应器中，在搅拌下，所述搅拌速度优选为750转以上，通入乙烯并保持在压力为8-40atm，优选8atm，反应10-60min后，优选反应时间为60min，排空压力反应器，加入乙醇淬灭聚合反应，过滤聚合物，并在真空烘箱中干燥至恒重得到聚乙烯。所述的镍催化剂的浓度优选为0.5-10μmol/25ml。

下面结合具体实施例对本发明做进一步详细的描述，实施例中涉及到的原料均为商购获得。

实施例1

惰性气氛下(氮气)，将2,6-二溴-4-甲基苯胺(2.8g，7.1mmol)，2-氯-2,4,6-环庚三烯-1-酮(1.0g，7.1mmol)，碳酸铯(3.2g，10.0mmol)和1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦(44.2mg，7.1umol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(36.8mg，3.55umol)溶解在甲苯中(50mL)，然后在90℃下搅拌24小时以上。待反应完成后，向黑红色液体混合物中倒入二氯甲烷(50mL)，过滤掉不溶物。用水洗涤有机层，分离有机层并用无水硫酸钠干燥。将固体过滤后，有机相真空旋转蒸发浓缩。通过快速柱色谱法(硅胶；石油醚/乙酸乙酯＝3∶1)纯化所得残余物，得到1.8g(70％收率)棕色粉末状产物A。

¹H NMR(500MHz,298K,CDCl₃，2.50ppm)：δ8.41(s,1H),7.50(s,2H),7.36–7.32(m,2H),7.10(t,J＝10.2Hz,1H),6.83–6.77(m,1H),6.26(d,J＝10.2Hz,1H),2.38(s,3H)。

实施例2

将苯硼酸(0.40g，3.3mmol)，A(0.8g，2.2mmol)，碳酸钠(2.1g，19.8mmol)，四(三苯基磷)钯(58mg，5.5μmol)溶解在甲苯/乙醇/水混合溶液中(60mL:24ml:12ml)，然后在95℃下搅拌24小时。待反应完成后，向黑红色液体混合物中倒入二氯甲烷(50mL)，过滤掉不溶物。用水洗涤有机层，分离有机层并用无水硫酸钠干燥。将固体过滤后，有机相真空旋转蒸发浓缩。通过快速柱色谱法(硅胶；石油醚/乙酸乙酯＝2∶1)纯化所得残余物，得到0.7g(90％收率)黄色粉末状产物B。

¹H NMR(500MHz,298K,CDCl₃，2.50ppm)：δ8.35(s,1H),7.33–7.28(m,4H),7.28(s,2H),7.26–7.22(m,4H),7.21–7.16(m,2H),7.12–7.05(m,1H),6.99(d,J＝11.6Hz,1H),6.81(d,J＝10.1Hz,1H),6.50(t,J＝9.4Hz,1H),6.33(d,J＝10.3Hz,1H),2.48(s,3H)。

实施例3

将4-(二苯基胺)苯硼酸(0.95g，3.3mmol)，A(0.8g，2.2mmol)，碳酸钠(2.1g，19.8mmol)，四(三苯基磷)钯(58mg，5.5μmol)溶解在甲苯/乙醇/水混合溶液中(60mL:24ml:12ml)，然后在95℃下搅拌24小时。待反应完成后，向黑红色液体混合物中倒入二氯甲烷(50mL)，过滤掉不溶物。用水洗涤有机层，分离有机层并用无水硫酸钠干燥。将固体过滤后，有机相真空旋转蒸发浓缩。通过快速柱色谱法(硅胶；石油醚/乙酸乙酯＝2∶1)纯化所得残余物，得到1.37g(89％收率)浅黄色粉末状产物C。

1H NMR(500MHz,298K,CDCl3):δ8.40(s,1H),7.27(s,2H),7.20(t,J＝7.8Hz,10H),7.16(d,J＝8.6Hz,4H),7.08(d,J＝11.6Hz,1H),6.97(d,J＝8.6Hz,10H),6.93(d,J＝8.5Hz,4H),6.87(t,J＝10.1Hz,1H),6.77(d,J＝8.8Hz,1H),6.62(t,J＝9.4Hz,1H),6.36(d,J＝10.3Hz,1H),2.46(s,3H).

表1为变化不同反应物(a)和反应物(b)得到的部分结构式为(I)的配体和产率，具体的反应步骤和反应条件同实施例3相同，反应温度为95℃，反应时间为24h。

表1

实施例4

将B(200mg，0.55mmol)和(tmeda)NiMe₂(118.0mg，0.58mmol)溶解于20ml甲苯中，然后加入吡啶(870.1mg，11.0mmol)，在室温下搅拌反应24小时，过滤收集滤液，将滤液抽真空浓缩，滴入正己烷中沉降，析出橙色固体，过滤，收集固体并真空干燥得到254.6mg(90.0％收率)纯催化剂D。

¹H NMR(500MHz,298K,C₆D₆):δ8.39(d,J＝5.0Hz,2H),8.08(d,J＝8.2Hz,4H),7.31(t,J＝7.7Hz,4H),7.28(s,2H),7.11–7.15(m,2H),6.80(d,J＝10.6Hz,1H),6.61(d,J＝11.5Hz,1H),6.53–6.41(m,3H),6.13(d,J＝7.4Hz,2H),6.01(t,J＝9.4Hz,1H),2.22(s,3H),-0.40(s,3H).

¹³C{¹H}NMR(126MHz,298K,C₆D₆):δ180.30(O＝C-Ar),169.28,152.01,142.48,141.59,138.24,135.30,134.91,134.74,132.89,131.66,129.88,127.16,123.24,120.92,120.36,120.22,21.04(PhCH₃),-6.54(Ni-CH₃).

按照实施例4的步骤和条件制备结构式为(II)的镍催化剂，不同之处在于变化不同的配体，结果如表2所示：

表2：部分结构式为(II)的镍催化剂合成实施例(反应温度：25℃，反应时间：24h)

实施例5

将C(384mg，0.55mmol)和NaH(14.5mg，0.61mmol)加到20ml四氢呋喃中，室温下搅拌反应24h，过滤收集滤液，然后向滤液中加入(PPh₃)₂NiPhCl(424.6mg，0.61mmol)，在室温下搅拌反应24小时，过滤收集滤液，将滤液抽干，甲苯己烷中重结晶，析出棕色固体，过滤，收集固体并真空干燥得到481.8mg(80.0％收率)纯催化剂E。

¹H NMR(500MHz,298K,C₆D₆):δ7.85(d,J＝8.6Hz,4H),7.59–7.53(m,6H),7.18(d,J＝1.1Hz,3H),7.15–7.06(m,15H),7.03–6.97(m,5H),6.95–6.85(m,13H),6.77(t,J＝7.3Hz,1H),6.68(d,J＝11.5Hz,1H),6.55(d,J＝4.7Hz,2H),6.49(t,J＝7.2Hz,1H),6.42(dd,J＝9.1,11.4Hz,1H),6.34(t,J＝7.4Hz,2H),6.12–6.07(m,1H),2.11(s,3H).

¹³C{¹H}NMR(126MHz,298K,C₆D₆):δ178.94,168.18,147.51,145.70,141.29,137.40,135.56,134.98,133.45,133.37,133.27,132.38,131.01,130.66,130.19,129.22,128.69,128.38,21.86(PhCH₃).

按照实施例5的步骤和条件制备结构式为((III)的镍催化剂，不同之处在于变化不同的配体，结果如表3所示：

表3：部分结构式为(III)的镍催化剂合成实施例(反应温度：25℃，反应时间：24h)

实施例6镍催化剂的应用

首先将与高压气体管线连接的350mL玻璃压力反应器在90℃下真空干燥至少1h。然后将反应器调节至50℃，在惰性气氛下将98mL甲苯加入到反应器中，然后将3.5μmol的式(III)所示Ni催化剂溶解在2mL甲苯中通过注射器注入到聚合体系中。在快速搅拌下(750转)，通入乙烯并保持在8bar。30min后，排空压力反应器，加入200mL乙醇淬灭聚合反应，过滤聚合物，并在真空烘箱中干燥至恒重。不同镍催化剂对乙烯聚合的影响如表4所示。

表4.不同镍催化剂(改变取代基R¹、R⁵、R⁶)对乙烯聚合的影响

反应条件：镍苯基三苯基磷催化剂(3.5μmol)，甲苯(100mL)，乙烯压力(8bar)，聚合时间(30min)，聚合温度(50℃)，所有数据至少是基于两条平行试验得出的结果(除非另有说明)。活性：以10⁵g mol^-1h^-1为单位。M_w、M_w/M_n：分别为重均分子量、聚合物分散性指数，150℃下，在1,2,4-三氯苯中通过GPC测定，相对于聚苯乙烯标准物。支化度＝每1000个碳支化的个数，由核磁共振氢谱测定。实施例6中表4条目2代表的催化剂的单晶衍射图、核磁共振氢谱图和核磁共振碳谱图如图1-3所示。

注：条目1-18：镍催化剂(R²＝H，R³＝H，R⁴＝H)；条目13-14：镍催化剂条目15-16：镍催化剂条目17-18：镍催化剂

表4的数据说明：当控制催化剂取代基R¹、R²、R³、R⁴不变，改变取代基R⁵时，在同等的聚合条件下(时间、温度、压力一致)，随基团体积的增加(CH₃、OCH₃、N(CH₃)₂、t-Bu),活性降低，分子量和活性均会增大；当取代基为吸电子取代基，聚合活性和分子量均会降低,更低的支化度。当控制催化剂取代基R²、R³、R⁴、R⁵不变,变取代基R¹时,随位阻的增大,聚合分子量和活性快速增加,这是由于催化剂中大位阻基团，保护了中心金属，不易产生β-H消除导致的聚合物分子量降低。

实施例7镍催化剂的应用

首先将与高压气体管线连接的350mL玻璃压力反应器在90℃下真空干燥至少1h。然后将反应器调节至50℃，在惰性气氛下将98mL甲苯加入到反应器中，然后将3.5μmol的式(II)所示Ni催化剂溶解在2mL甲苯中通过注射器注入到聚合体系中。在快速搅拌下(750转)，通入乙烯并保持在8bar。30min后，排空压力反应器，加入200mL乙醇淬灭聚合反应，过滤聚合物，并在真空烘箱中干燥至恒重。不同反应条件对镍催化剂催化乙烯聚合的影响如表5所示。

表5.不同镍催化剂(改变取代基R²、R³、R⁴、R⁷)对乙烯聚合的影响

反应条件：镍甲基吡啶催化剂(3.5μmol)，甲苯(100mL)，乙烯压力(8bar)，聚合时间(30min)，聚合温度(50℃)，所有数据至少是基于两条平行试验得出的结果(除非另有说明)。活性：以10⁵g mol^-1h^-1为单位。M_w、M_w/M_n：分别为重均分子量、聚合物分散性指数，150℃下，在1,2,4-三氯苯中通过GPC测定，相对于聚苯乙烯标准物。支化度＝每1000个碳支化的个数，由核磁共振氢谱测定。

注：条目1-17：镍催化剂(R¹＝H，R⁵＝CH₃)；条目2-4：镍催化剂条目5-7：镍催化剂条目8-10：镍催化剂

表5数据说明：当控制催化剂取代基R¹、R²、R³、R⁵不变，改变取代基R⁴时，在同等的聚合条件下(时间、温度、压力一致)，随R⁴基团体积的增加(H、Ph、Biphenyl、Ph₂N)，活性降低，分子量先增大后降低，这是由于催化剂中大位阻基团，保护了中心金属，不易产生β-H消除，但位阻过于大时，会影响乙烯插入的速度，导致相同的时间下链增长变慢，聚合物分子量反而降低。此外，大位阻阻碍了乙烯插入，聚合活性依次降低。当控制催化剂取代基R¹、R²、R⁴、R⁵不变，改变取代基R³时，在同等的聚合条件下(时间、温度、压力一致)，R³如果为强吸电子基团(CF₃、NO₂)，能显著提高分子量以及降低支化度，但活性下降。当控制催化剂取代基R¹、R³、R⁴、R⁵不变时，R²为吸电子基团时，催化剂活性降低，活性增加，支化度降低。

实施例8镍催化剂的应用

首先将与高压气体管线连接的350mL玻璃压力反应器或者200mL钢釜反应器中，在90℃下真空干燥至少1h。然后将反应器调节至所需的温度，在惰性气氛下将98mL溶剂加入到反应器中，然后将特定量的式(II)所示的Ni催化剂溶解在2mL相同溶剂中通过注射器注入到聚合体系中。在快速搅拌下(750转)，通入乙烯并保持在所需压力。一定时间后，排空压力反应器，加入200mL乙醇淬灭聚合反应，过滤聚合物，并在真空烘箱中干燥至恒重。不同反应条件对镍催化剂催化乙烯聚合的影响如表6所示。

表6.反应条件对环庚三烯酮胺镍催化剂催化乙烯聚合的影响

其中，镍甲基吡啶催化剂(R²＝H,R³＝CF₃,R⁴＝H,R⁵＝CH₃)，所有数据至少是基于两条平行试验得出的结果(除非另有说明)。压力：以bar为单位；时间：以min为单位；温度：以℃为单位；产量：以g为单位；活性:以10⁵g mol^-1h^-1为单位；M_w以10⁵gmol^-1为单位。M_w、M_w/M_n：分别为重均分子量、聚合物分散性指数，150℃下，在1,2,4-三氯苯中通过GPC测定，相对于聚苯乙烯标准物。支化度＝每1000个碳支化的个数，由核磁共振氢谱测定。

注：条目1-8：镍催化剂用量3.5μmol；条目9：镍催化剂用量1μmol；条目10-12：镍催化剂用量0.5μmol；条目13-16：镍催化剂用量2μmol。

表6数据说明：控制镍催化剂不变(R²＝CF₃,R³＝H)，乙烯压力为8bar，聚合时间30min，聚合温度从30℃到130℃时，分子量和活性先增加后降低，支化度逐渐增大。在50℃时分子量最高(M_w＝221.1万)，在60℃时活性最高。当乙烯压力为40bar时，聚合时间为30min，聚合温度从30℃变化到50℃，分子量和活性逐渐增加，支化度变化不大，分子量在50℃时达到最高(M_w＝354.7万)。当使用THF作为聚合溶剂，所得到的聚合物分子量下降，聚合活性降低，支化度变化不大。在甲苯中聚合，保持乙烯压力不变(8bar)，聚合活性、聚合物的分子量随着时间延长而逐渐变大，有活性聚合的特征。

实施例9镍催化剂的应用

首先将与高压气体管线连接的75mL玻璃压力反应器在90℃下真空干燥至少1h。然后将反应器调节至70℃，在惰性气氛下将23mL甲苯和0.27ml乙酸5-己烯基酯加入到反应器中，然后将10.0μmol的式(II)所示的Ni催化剂溶解在2mL甲苯中通过注射器注入到聚合体系中。在快速搅拌下(750转)，通入乙烯并保持在8bar。60min后，排空压力反应器，加入200mL乙醇淬灭聚合反应，过滤聚合物，并在真空烘箱中干燥至恒重。不同反应条件镍催化剂催化乙烯聚合的影响如表7所示。

表7.不同镍催化剂(改变取代基R¹、R³、R⁴)对乙烯和极性单体共聚合的影响

反应条件：镍甲基吡啶催化剂(10.0μmol)，甲苯(25mL)，乙烯压力(8bar)，乙酸5-己烯基酯(0.1M)聚合时间(60min)，聚合温度(70℃)，所有数据至少是基于两条平行试验得出的结果(除非另有说明)。活性：以10⁵g mol^-1h^-1为单位。M_w、M_w/M_n：分别为重均分子量、聚合物分散性指数，150℃下，在1,2,4-三氯苯中通过GPC测定，相对于聚苯乙烯标准物。支化度＝每1000个碳支化的个数，由核磁共振氢谱测定。

注：条目1-9：镍催化剂(R²＝H,R⁵＝CH₃)。

表7数据说明：当控制催化剂取代基R¹、R²不变，改变取代基R³时，在同等的聚合条件下(时间、温度、压力一致)，随R³基团体积的增加(H、Ph、Biphenyl、Ph₂N)，总体上活性降低，分子量降低，这是由于催化剂中大位阻基团，会影响极性单体插入的速度，导致相同的时间下链增长变慢，聚合物分子量降低。R¹、R³不变，R²为吸电子基团(CF₃、NO₂)时拥有更高的分子量，活性增加，支化度降低，同时极性单体插入率降低。当控制催化剂取代基R²、R³不变，改变取代基R¹时，在同等的聚合条件下(时间、温度、压力一致)，R¹如果为大位阻基团(Anthryl)拥有更高的分子量以及较低的支化度，邻位大位阻取代基的存在增强了催化剂的稳定性，使聚合物分子量升高，支化度降低。

实施例10镍催化剂的应用

首先将与高压气体管线连接的75mL玻璃压力反应器在90℃下真空干燥至少1h。然后将反应器调节至所需温度，在惰性气氛下将23mL甲苯和特定量的乙酸5-己烯基酯加入到反应器中，然后将10.0μmol的式(II)所示的Ni催化剂溶解在2mL甲苯中通过注射器注入到聚合体系中。在快速搅拌下(750转)，通入乙烯并保持在所需压力。特定时间后，排空压力反应器，加入200mL乙醇淬灭聚合反应，过滤聚合物，并在真空烘箱中干燥至恒重。

表8.反应条件对环庚三烯酮胺镍催化剂催化乙烯极性单体共聚的影响

反应条件：镍甲基吡啶催化剂(R²＝R⁴＝H,R³＝CF₃,R⁵＝CH₃)，镍催化剂(10.0μmol)，甲苯(25mL)，乙烯压力(8bar)，单体(乙酸5-己烯基酯)，聚合时间(60min)。所有数据至少是基于两条平行试验得出的结果(除非另有说明)。温度：以℃为单位；活性:以10⁵g mol^-1h^-1为单位。M_w、M_w/M_n：分别为重均分子量、聚合物分散性指数，150℃下，在1,2,4-三氯苯中通过GPC测定，相对于聚苯乙烯标准物。支化度＝每1000个碳支化的个数，由核磁共振氢谱测定。表8条目4代表的催化剂的核磁共振氢谱图如图4所示。

注：条目2：聚合时间25min，其他为60min；条目7：乙烯压力4bar，其他为8bar。

表8的数据说明：控制镍催化剂不变(R²＝R⁴＝H,R³＝CF₃,R⁵＝CH₃)，乙烯压力为8bar，聚合温度从60℃到65℃时，共聚物分子量降低和活性降低，插入率增大，高温有利于极性单体的插入。控制聚合温度65℃，压力8bar，随极性单体浓度逐渐升高，共聚物分子量和活性逐渐降低，插入率逐渐增加。当改变乙烯压力为4bar，所得到的聚合物分子量下降，聚合活性降低，极性单体插入率增加。