一种提高碱木质素胺化改性效率或酚羟基含量的方法
阅读说明：本技术 一种提高碱木质素胺化改性效率或酚羟基含量的方法 (Method for improving amination modification efficiency or phenolic hydroxyl content of alkali lignin ) 是由 李凤凤 杨桂花 陈嘉川 吉兴香 张志礼 于 2021-08-24 设计创作，主要内容包括：本发明属于提高碱木质素反应活性领域,公开了一种提高碱木质素胺化改性效率或酚羟基含量的方法,包括以下制备步骤：将木质素加入低共熔溶剂体系(氯化胆碱/尿素体系、氯化胆碱/甘油体系、氯化胆碱/乙酸体系)混合均匀进行加热处理,调节预处理温度,搅拌处理一段时间后加入去离子水终止反应,随后进行离心、冷冻干燥得到预处理后的碱木质素。进行减压蒸馏回收低共熔溶剂体系；或将低共熔溶剂体系处理后的反应体系转移到稀酸溶液中,继续机械搅拌一段时间,随后进行离心、真空干燥得到预处理后的工业碱木质素。本发明的预处理方法所用溶解绿色环保,可以循环回用,无污染产生,工艺简单,易于操作,适于工业化生产,具有良好的应用前景。(The invention belongs to the field of improving the reaction activity of alkali lignin, and discloses a method for improving the amination modification efficiency or phenolic hydroxyl content of alkali lignin, which comprises the following preparation steps: adding lignin into a eutectic solvent system (a choline chloride/urea system, a choline chloride/glycerol system and a choline chloride/acetic acid system), uniformly mixing, heating, adjusting the pretreatment temperature, stirring for a period of time, adding deionized water to terminate the reaction, and then centrifuging and freeze-drying to obtain pretreated alkali lignin. Carrying out reduced pressure distillation to recover the eutectic solvent system; or transferring the reaction system treated by the eutectic solvent system into a dilute acid solution, continuously mechanically stirring for a period of time, and then centrifuging and vacuum drying to obtain the pretreated industrial alkali lignin. The pretreatment method disclosed by the invention is green and environment-friendly in dissolving, can be recycled, is free from pollution, simple in process, easy to operate, suitable for industrial production and good in application prospect.)
技术领域
本发明属于提高碱木质素反应活性领域，具体涉及一种提高碱木质素胺化得率或酚羟基含量的方法。
背景技术
公开该
背景技术
部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。木质素，作为地球上储量最为丰富的天然聚合物之一，其储量仅次于纤维素，位居第二。世界范围内，每年通过各种化学制浆方法得到大约3千万吨木质素废弃物。作为生物质精炼过程中的副产物，绝大多数木质素在碱回收过程中，当作燃料被烧掉，但是木质素的热值低，大量木质素的燃烧造成了生物质能源的浪费。因此，亟待探究出一种可以高值化利用木质素的方法，以便合理利用该生物质资源。
木质素分子含有大量的活性基团，如甲氧基，酚羟基，醇羟基，碳碳双键，羰基等，这些官能团的存在表明木质素具有制备多种功能性材料的潜能。常用的木质素改性方法包括磺化、接枝共聚、胺化、烷基化、氧化、缩合等。上述方法中胺化反应是最为有效的利用木质素的改性方法。胺化后的木质素成为胺化木质素，广泛应用表面活性剂、染料分散剂、废水处理等诸多领域。现阶段，对木质素胺化改性方法研究较多就是曼尼希反应，然而，组成木质素的分子单元之间存在多种化学连接，呈现三维立体网状结构，木质素胺化改性过程中胺化试剂仅能与木质素表面的活性基团反应，难以渗入到木质素分子内部，造成木质素分子内部的基团不能参与胺化反应，从而导致胺化率低。为提高木质素的胺化效率，有研究学者借助氢氧化钠、雷尼镍、硼氢化钠和磺化试剂等对木质素进行活化处理提高胺化改性效率。然而上述化学试剂的使用造成了水污染处理压力的增大，不是一种绿色环保的方法。
另一方面，木质素的分子结构单元之间存在多种化学连接，呈现复杂且紧密的三维立体网状结构，反应活性较低，为提高木质素的酚羟基含量，增加其反应活性，有研究学者借助硫酸等对木质素进行进行活化处理。然而上述化学试剂的使用给环境带来较大污染，也不符合绿色环保的要求。
发明内容
为了解决以上现有技术的缺点和不足之处，本发明的目的在于提供一种提高碱木质素胺化得率或酚羟基含量的方法。
为实现上述技术目的，本发明采用如下技术方案：
本发明的第一个方面，提供了一种提高碱木质素胺化改性效率的方法，包括：
将碱木质素加入低共熔溶剂体系混合均匀，加热使其反应，反应一段时间后，终止反应，离心、冻干，得到预处理后的碱木质素Ⅰ；
对离心后的上清液进行减压蒸馏回收低共熔溶剂体系。
本发明的第二个方面，提供了一种再生法提高工业碱木质素酚羟基含量的方法，将碱木质素加入低共熔溶剂体系混合均匀，加热使其反应，反应一段时间后，将反应体系转移到稀酸溶液中进行处理，离心、干燥，得到预处理后的碱木质素Ⅱ；
本发明的第三个方面，提供了任一上述的方法制备的预处理后的碱木质素Ⅰ、Ⅱ。
本发明的第四个方面，提供了上述的预处理后的碱木质素Ⅰ在制备胺化木质素、表面活性剂、染料分散剂、废水处理剂中的应用。
本发明的第五个方面，提供了上述的预处理后的碱木质素Ⅱ在制备水泥分散剂、减水剂、金属离子螯合剂、沥青乳化剂中的应用。
本发明的有益效果在于：
(1)本发明所用的低共熔溶剂体系(氯化胆碱/尿素、氯化胆碱/甘油、氯化胆碱/乙酸)绿色环保，便于回收利用。
(2)提高碱木质素胺化得率和碱木质素酚羟基含量的方法制备工艺简单，易于操作，适于工业化生产；
(3)预处理后碱木质素的反应活性显著增大，胺化效率提高。
(4)预处理后工业碱木质素的酚羟基含量显著提高，拓宽碱木质素应用领域。
具体实施方式
应该指出，以下详细说明都是示例性的，旨在对本发明提供进一步的说明。除非另有指明，本发明使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
一种提高碱木质素胺化得率的方法，将碱木质素加入低共熔溶剂体系(氯化胆碱/尿素体系、氯化胆碱/甘油体系、氯化胆碱/乙酸体系)混合均匀进行加热处理，调节预处理温度，搅拌处理一段时间后加入去离子水终止反应，随后进行离心、冷冻干燥得到预处理后的碱木质素Ⅰ。进行减压蒸馏回收低共熔溶剂体系。
在一些实施例中，所述的碱木质素包括针叶木，阔叶木及草类原料经过各类碱法制浆黑液中提取而来，也包括商业化售卖的各类碱木质素。
在一些实施例中，所述碱木质素纯度为80～90％。
在一些实施例中，所述碱木质素含水量在2～4％。
在一些实施例中，所述碱木质素粒径在100～150目。
在一些实施例中，所述碱木质素分子量在3000～6000。
在一些实施例中，所述的低共熔溶剂体系为氯化胆碱/尿素，氯化胆碱/甘油，氯化胆碱/乙酸三种体系。
在一些实施例中，所述的低共熔溶剂体系中氯化胆碱与尿素的摩尔比为1：1.7～2.1。
在一些实施例中，所述的低共熔溶剂体系中氯化胆碱与甘油的摩尔比为1：2.3～2.7。
在一些实施例中，所述的低共熔溶剂体系中氯化胆碱与乙酸的摩尔比为1：1.9～2.6。
在一些实施例中，所述的氯化胆碱、尿素、乙酸的纯度均为90～95％。
在一些实施例中，所述的碱木质素样品在低共熔溶剂体系预处理时，将碱木质素样品降入到氯化胆碱/尿素(或氯化胆碱/甘油或氯化胆碱/乙酸)混合均匀后再进行加热处理。
在一些实施例中，所述的碱木质素在低共熔溶剂体系预处理时，碱木质素与氯化胆碱/尿素体系的质量体积比为1g：12～15mL。
在一些实施例中，所述的碱木质素在低共熔溶剂体系预处理时，碱木质素与氯化胆碱/甘油体系的质量体积比为1g：24～32mL。
在一些实施例中，所述的碱木质素在低共熔溶剂体系预处理时，碱木质素与氯化胆碱/乙酸体系的质量体积比为1g：10～20mL。
在一些实施例中，所述的碱木质素样品加入低共熔溶剂体系(氯化胆碱/尿素体系、氯化胆碱/甘油体系、氯化胆碱/乙酸体系)中混合均匀进行搅拌预处理，预处理温度为55～65℃，预处理时间为30～120min。
在一些实施例中，所述的搅拌处理的转速为200～300r/min。
在一些实施例中，所述的离心处理的转速为6000～8000r/min。
本发明还提供了一种再生法提高工业碱木质素酚羟基含量的方法，将工业碱木质素加入低共熔溶剂体系(氯化胆碱/尿素体系、氯化胆碱/甘油体系、氯化胆碱/乙酸体系)混合均匀进行加热处理，改变预处理温度，机械搅拌一段时间后，将反应体系转移到稀酸溶液中，继续机械搅拌一段时间，随后进行离心、真空干燥得到预处理后的工业碱木质素Ⅱ。
在一些实施例中，所述的工业碱木质素包括杨木，按木及麦草等原料经过各类碱法制浆黑液中提取。
在一些实施例中，所述工业碱木质素纯度为80～90％。
在一些实施例中，所述的低共熔溶剂体系为氯化胆碱/尿素，氯化胆碱/甘油，氯化胆碱/乙酸三种体系。
在一些实施例中，所述的低共熔溶剂体系中氯化胆碱与尿素的摩尔比为1：2，氯化胆碱与甘油的摩尔比为1：2，氯化胆碱与乙酸的摩尔比为1：2。
在一些实施例中，所述的氯化胆碱、尿素在使用前需进行真空干燥。干燥温度为60℃的真空干燥箱，干燥时间为24h。
在一些实施例中，所述的工业碱木质素在低共熔溶剂体系预处理时，工业碱木质素与低共熔溶剂体系的质量体积比为1:10～80。
在一些实施例中，所述的工业碱木质素样品加入低共熔溶剂体系中混合均匀进行搅拌预处理，预处理温度为80～140℃，预处理时间为1～8h。
在一些实施例中，所述的机械搅拌处理的转速为100～200r/min。
在一些实施例中，所述的将反应体系转移到稀酸溶液中，继续机械搅拌一段时间，稀酸溶液为pH＝3乙酸的溶液。
在一些实施例中，所述的将反应体系转移到稀酸溶液中，继续机械搅拌一段时间，稀酸溶液的用量与反应体系的体积比为5～10:1。
在一些实施例中，所述的将反应体系转移到稀酸溶液中，继续机械搅拌一段时间，机械搅拌的转速为10～30r/min，时间为10～40min。
在一些实施例中，所述的进行离心，转速为10000～12000r/min，时间为10～40min。
下面结合具体的实施例，对本发明做进一步的详细说明，应该指出，所述具体实施例是对本发明的解释而不是限定。
实施例1
取麦草烧碱蒽醌法制浆黑液提取的碱木质素(纯度为80％，含水量为3％，粒径为100目，分子量为4500)，加入低共熔溶剂体系(氯化胆碱/尿素体系)混合均匀进行加热处理，调节预处理温度，搅拌处理一段时间后加入去离子水终止反应，随后进行离心、冷冻干燥得到预处理后的碱木质素。进行减压蒸馏回收低共熔溶剂体系(氯化胆碱/尿素体系)。处理条件为：低共熔溶剂体系中氯化胆碱与尿素的摩尔比为1:1.9，氯化胆碱的纯度为90％，尿素的纯度为90％，将氯化胆碱、尿素混合均匀后再进行加热处理，碱木质素与氯化胆碱/尿素体系的质量体积比为1g:15mL，预处理温度为55℃，预处理时间为30min，搅拌处理的转速为200r/min，离心处理的转速为6000r/min。
实验组碱木质素的胺化改性工艺如下：预处理后的碱木质素样品加入到质量分数为4.5％的NaOH溶液中，碱木质素与NaOH溶液的质量体积比为1g:10mL，并进行磁力搅拌，转速为300r/min，加热到75℃，加入甲醛和无水乙二胺，保持75℃下反应3h，得到胺化木质素，其中甲醛用量40％(相对碱木质素),无水乙二胺用量为20％(相对碱木质素)。
对照组1：
取上述碱木质素样品，加入硼氢化钠溶液混合均匀进行加热处理，调节预处理温度，搅拌处理一段时间后加入去离子水终止反应，随后进行离心、冷冻干燥得到预处理后的碱木质素。处理条件为：硼氢化钠溶液质量分数为2％，碱木质素与硼氢化钠溶液的质量体积比为1g:15mL，预处理温度为55℃，预处理时间为30min，搅拌处理的转速为200r/min，离心处理的转速为6000r/min。
对照组木质素的胺化改性工艺如下：预处理后的碱木质素Ⅰ样品加入到质量分数为4.5％的NaOH溶液中，碱木质素与NaOH溶液的质量体积比为1g:10mL，并进行磁力搅拌，转速为300r/min，加热到75℃，加入甲醛和无水乙二胺，保持75℃下反应3h，得到胺化木质素，其中甲醛用量40％(相对碱木质素),无水乙二胺用量为20％(相对碱木质素)。
表1不同预处理方法木质素胺化效率的对比表
样品
胺基含量(mmol/g)
实施例1
1.96
对照组1
1.61
表1数据可以看出采用低共熔溶剂体系(氯化胆碱/尿素体系)预处理后的碱木质素Ⅰ胺基含量比硼氢化钠预处理后的碱木质素提高21.74％，胺基含量的提高，表明借助低共熔溶剂体系(氯化胆碱/尿素体系)预处理可以显著提高麦草碱木质素的胺化改性效率。
实施例2
取杨木碱性亚硫酸法制浆黑液提取的碱木质素(纯度为85％，含水量为2.6％，粒径为120目，分子量为4200)，加入低共熔溶剂体系(氯化胆碱/甘油体系)混合均匀进行加热处理，调节预处理温度，搅拌处理一段时间后加入去离子水终止反应，随后进行离心、冷冻干燥得到预处理后的碱木质素。进行减压蒸馏回收低共熔溶剂体系(氯化胆碱/甘油体系)。处理条件为：低共熔溶剂体系中氯化胆碱与甘油的摩尔比为1:2.5，氯化胆碱的纯度为95％，甘油的纯度为95％，将氯化胆碱、甘油混合均匀后再进行加热处理，碱木质素与氯化胆碱/甘油体系的质量体积比为1g:25mL，预处理温度为60℃，预处理时间为45min，搅拌处理的转速为300r/min，离心处理的转速为7000r/min。
实验组木质素的胺化改性工艺如下：预处理后的碱木质素样品加入到质量分数为5％的NaOH溶液中，碱木质素与NaOH溶液的质量体积比为1g:10mL，并进行磁力搅拌，转速为200r/min，加热到85℃，加入甲醛和无水乙二胺，保持85℃下反应3h，得到胺化木质素，其中甲醛用量40％(相对碱木质素),无水乙二胺用量为30％(相对碱木质素)。
对照组2：
取上述碱木质素样品，加入硼氢化钠溶液混合均匀进行加热处理，调节预处理温度，搅拌处理一段时间后加入去离子水终止反应，随后进行离心、冷冻干燥得到预处理后的碱木质素。处理条件为：硼氢化钠溶液质量分数为2％，碱木质素与硼氢化钠溶液的质量体积比为1g:25mL，预处理温度为65℃，预处理时间为45min，搅拌处理的转速为300r/min，离心处理的转速为7000r/min。
对照组木质素的胺化改性工艺如下：预处理后的碱木质素样品加入到质量分数为5％的NaOH溶液中，碱木质素与NaOH溶液的质量体积比为1g:10mL，并进行磁力搅拌，转速为200r/min，加热到85℃，加入甲醛和无水乙二胺，保持85℃下反应3h，得到胺化木质素，其中甲醛用量40％(相对碱木质素),无水乙二胺用量为30％(相对碱木质素)。
表2不同预处理方法木质素胺化效率的对比表
样品
胺基含量(mmol/g)
实施例2
2.42
对照组2
2.07
表2数据可以看出采用低共熔溶剂体系(氯化胆碱/甘油体系)预处理后的碱木质素胺基含量比硼氢化钠预处理后的碱木质素提高16.91％，胺基含量的提高，表明借助低共熔溶剂体系(氯化胆碱/甘油体系)预处理可以显著提高麦草碱木质素的胺化改性效率。
实施例3
取商业化碱木质素(纯度为90％，含水量为4％，粒径为100目，分子量为5000)，加入低共熔溶剂体系(氯化胆碱/乙酸体系)混合均匀进行加热处理，调节预处理温度，搅拌处理一段时间后加入去离子水终止反应，随后进行离心、冷冻干燥得到预处理后的碱木质素。进行减压蒸馏回收低共熔溶剂体系(氯化胆碱/乙酸体系)。处理条件为：低共熔溶剂体系中氯化胆碱与乙酸的摩尔比为1:2.6，氯化胆碱的纯度为95％，乙酸的纯度为95％，将氯化胆碱、乙酸混合均匀后再进行加热处理，碱木质素与氯化胆碱/乙酸体系的质量体积比为1g:20mL，预处理温度为65℃，预处理时间为60min，搅拌处理的转速为300r/min，离心处理的转速为8000r/min。
实验组木质素的胺化改性工艺如下：预处理后的碱木质素样品加入到质量分数为4.5％的NaOH溶液中，碱木质素与NaOH溶液的质量体积比为1g:10mL，并进行磁力搅拌，转速为300r/min，加热到75℃，加入甲醛和无水乙二胺，保持75℃下反应3h，得到胺化木质素，其中甲醛用量40％(相对碱木质素),无水乙二胺用量为20％(相对碱木质素)。
对照组3：
取上述碱木质素样品，加入硼氢化钠溶液混合均匀进行加热处理，调节预处理温度，搅拌处理一段时间后加入去离子水终止反应，随后进行离心、冷冻干燥得到预处理后的碱木质素。处理条件为：硼氢化钠溶液质量分数为2％，碱木质素与硼氢化钠溶液的质量体积比为1g:20mL，预处理温度为65℃，预处理时间为60min，搅拌处理的转速为300r/min，离心处理的转速为8000r/min。
对照组木质素的胺化改性工艺如下：预处理后的碱木质素样品加入到质量分数为4.5％的NaOH溶液中，碱木质素与NaOH溶液的质量体积比为1g:10mL，并进行磁力搅拌，转速为300r/min，加热到75℃，加入甲醛和无水乙二胺，保持75℃下反应3h，得到胺化木质素，其中甲醛用量40％(相对碱木质素),无水乙二胺用量为20％(相对碱木质素)。
表3不同预处理方法木质素胺化效率的对比表
样品
胺基含量(mmol/g)
实施例3
2.29
对照组3
2.02
表3数据可以看出采用低共熔溶剂体系(氯化胆碱/乙酸体系)预处理后的碱木质素胺基含量比硼氢化钠预处理后的碱木质素提高13.37％，胺基含量的提高，表明借助低共熔溶剂体系(氯化胆碱/乙酸体系)预处理可以显著提高麦草碱木质素的胺化改性效率。
实施例4
取桉木碱性亚硫酸法制浆黑液提取的碱木质素(纯度为80％，含水量为3％，粒径为150目，分子量为3000)，加入低共熔溶剂体系(氯化胆碱/尿素体系)混合均匀进行加热处理，调节预处理温度，搅拌处理一段时间后加入去离子水终止反应，随后进行离心、冷冻干燥得到预处理后的碱木质素。进行减压蒸馏回收低共熔溶剂体系(氯化胆碱/尿素体系)。处理条件为：低共熔溶剂体系中氯化胆碱与尿素的摩尔比为1:1.8，氯化胆碱的纯度为95％，尿素的纯度为95％，将氯化胆碱、尿素混合均匀后再进行加热处理，碱木质素与氯化胆碱/尿素体系的质量体积比为1g:12mL，预处理温度为55℃，预处理时间为60min，搅拌处理的转速为300r/min，离心处理的转速为8000r/min。
实验组木质素的胺化改性工艺如下：预处理后的碱木质素样品加入到质量分数为4.5％的NaOH溶液中，碱木质素与NaOH溶液的质量体积比为1g:10mL，并进行磁力搅拌，转速为300r/min，加热到80℃，加入甲醛和无水乙二胺，保持80℃下反应4h，得到胺化木质素，其中甲醛用量35％(相对碱木质素),无水乙二胺用量为35％(相对碱木质素)。
对照组4：
取上述碱木质素样品，加入硼氢化钠溶液混合均匀进行加热处理，调节预处理温度，搅拌处理一段时间后加入去离子水终止反应，随后进行离心、冷冻干燥得到预处理后的碱木质素。处理条件为：硼氢化钠溶液质量分数为2％，碱木质素与硼氢化钠溶液的质量体积比为1g:12mL，预处理温度为55℃，预处理时间为60min，搅拌处理的转速为300r/min，离心处理的转速为8000r/min。
对照组木质素的胺化改性工艺如下：实验组木质素的胺化改性工艺如下：预处理后的碱木质素样品加入到质量分数为4.5％的NaOH溶液中，碱木质素与NaOH溶液的质量体积比为1g:10mL，并进行磁力搅拌，转速为300r/min，加热到80℃，加入甲醛和无水乙二胺，保持80℃下反应4h，得到胺化木质素，其中甲醛用量35％(相对碱木质素),无水乙二胺用量为35％(相对碱木质素)。
表4不同预处理方法木质素胺化效率的对比表
样品
胺基含量(mmol/g)
实施例4
2.52
对照组4
2.24
表4数据可以看出采用低共熔溶剂体系(氯化胆碱/尿素体系)预处理后的碱木质素胺基含量比硼氢化钠预处理后的碱木质素提高12.50％，胺基含量的提高，表明借助低共熔溶剂体系(氯化胆碱/尿素体系)预处理可以显著提高麦草碱木质素的胺化改性效率。
实施例5
取杨木烧碱蒽醌法制浆黑液提取的碱木质素(纯度为85％)，加入低共熔溶剂体系(氯化胆碱/尿素体系，使用前在60℃下真空干燥24h)混合均匀进行加热处理，改变预处理温度，机械搅拌一段时间后，将反应体系转移到稀酸溶液中，继续机械搅拌一段时间，随后进行离心、真空干燥得到预处理后的工业碱木质素。处理条件为：低共熔溶剂体系中氯化胆碱与尿素的摩尔比为1:2，工业碱木质素与低共熔溶剂体系(氯化胆碱/尿素体系)的质量体积比为1:10。预处理温度为80℃，预处理时间为8h，机械搅拌处理的转速为200r/min。将反应体系转移到pH＝3乙酸溶液中，乙酸溶液的用量与反应体系的体积比为5:1，继续机械搅拌为10r/min，时间为40min，离心处理的转速为10000r/min，时间为30min。
对照组5：
以未处理的碱木质素作为对照组。
表5预处理前后工业碱木质素酚羟基含量对比表
表5数据可以看出采用低共熔溶剂体系(氯化胆碱/尿素体系)预处理后的工业碱木质素酚羟基含量比未处理的碱木质素提高28.43％，表明借助低共熔溶剂体系(氯化胆碱/尿素体系)预处理可以显著提高工业碱木质素的酚羟基含量。
实施例6
取桉木碱性亚硫酸法制浆黑液提取的碱木质素(纯度为80％)，加入低共熔溶剂体系(氯化胆碱/甘油体系，使用前在60℃下真空干燥24h)混合均匀进行加热处理，改变预处理温度，机械搅拌一段时间后，将反应体系转移到稀酸溶液中，继续机械搅拌一段时间，随后进行离心、真空干燥得到预处理后的工业碱木质素。处理条件为：低共熔溶剂体系中氯化胆碱与甘油的摩尔比为1:2，工业碱木质素与低共熔溶剂体系(氯化胆碱/甘油体系)的质量体积比为1:40。预处理温度为120℃，预处理时间为5h，机械搅拌处理的转速为100r/min。将反应体系转移到pH＝3乙酸溶液中，乙酸溶液的用量与反应体系的体积比为8:1，继续机械搅拌为20r/min，时间为25min，离心处理的转速为10000r/min，时间为20min。
对照组6：
以未处理的碱木质素作为对照组。
表6预处理前后工业碱木质素酚羟基含量对比表
样品
酚羟基含量(mmol/g)
实施例6
1.43
对照组6
1.25
表6数据可以看出采用低共熔溶剂体系(氯化胆碱/甘油体系)预处理后的工业碱木质素酚羟基含量比未处理的碱木质素提高14.4％，表明借助低共熔溶剂体系(氯化胆碱/甘油体系)预处理可以显著提高工业碱木质素的酚羟基含量。
实施例7
取麦草烧碱蒽醌法制浆黑液提取的碱木质素(纯度为90％)，加入低共熔溶剂体系(氯化胆碱/乙酸体系，使用前在60℃下真空干燥24h)混合均匀进行加热处理，改变预处理温度，机械搅拌一段时间后，将反应体系转移到稀酸溶液中，继续机械搅拌一段时间，随后进行离心、真空干燥得到预处理后的工业碱木质素。处理条件为：低共熔溶剂体系中氯化胆碱与乙酸的摩尔比为1:2，工业碱木质素与低共熔溶剂体系(氯化胆碱/乙酸体系)的质量体积比为1:80。预处理温度为140℃，预处理时间为2h，机械搅拌处理的转速为200r/min。将反应体系转移到pH＝3乙酸溶液中，乙酸溶液的用量与反应体系的体积比为10:1，继续机械搅拌为30r/min，时间为10min，离心处理的转速为12000r/min，时间为10min。
对照组7
以未处理的碱木质素作为对照组。
表7预处理前后工业碱木质素酚羟基含量对比表
样品
酚羟基含量(mmol/g)
实施例7
1.38
对照组7
1.16
表7数据可以看出采用低共熔溶剂体系(氯化胆碱/乙酸体系)预处理后的工业碱木质素酚羟基含量比未处理的碱木质素提高22.0％，表明借助低共熔溶剂体系(氯化胆碱/乙酸体系)预处理可以显著提高工业碱木质素的酚羟基含量。
最后应该说明的是，以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
- 上一篇：一种医用注射器针头装配设备
- 下一篇：一种木质纤维素原料的预处理方法