具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明。另外，以下记载的构成要件的说明是用于说明本发明的例示，本发明并不限定于这些内容。应予说明，在本说明书中，使用“～”表示的数值范围是指包含“～”前后记载的数值作为下限值和上限值的范围。

[树脂组合物]

本发明的树脂组合物含有丙烯系树脂和/或乙烯系树脂、由下述式(1)或下述式(2)表示的NOR类HALS化合物、以及闪点为360℃以上的磷系化合物。

[化学式4]

[化学式5]

(式(2)中，R为下述式(2-1)表示的基团)

[化学式6]

上述特定组成的树脂组合物，即使在高温条件下保存规定期间，色调的变化和树脂的流动性的变化也少。即，本发明的树脂组合物的耐热性优异。此外，能够使用该树脂组合物得到阻燃性优异的树脂片。再者，得到的树脂片表面没有粘性，成型性优异。

以下，对能够用于本发明的树脂组合物的原材料进行详述。

＜丙烯系树脂＞

丙烯系树脂作为树脂组合物的主要材料使用，对使用树脂组合物形成的树脂片赋予成膜性、耐水性、耐久性、轻量性、物理强度和透光性。

作为丙烯系树脂，只要主要单体使用丙烯就没有特别限定。作为丙烯系树脂，例如可举出使丙烯均聚而成的等规聚合物或间规聚合物等。另外，也可使用作为主成分的丙烯与乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等α-烯烃的共聚物，即丙烯-α-烯烃共聚物等。共聚物可以是单体成分为2元系，也可以为3元系以上的多元系，另外，可以是无规共聚物也可以是嵌段共聚物。另外，也可以并用丙烯均聚物和丙烯共聚物。其中，丙烯均聚物作为树脂片的主原料容易处理，故优选。

作为丙烯系树脂，可使用以往公知的各种丙烯系树脂。没有任何限定，丙烯系树脂的MFR(Melt Flow Rate：熔体流动速率)通常为0.5g/10分钟以上，优选为1.0g/10分钟以上，通常为30g/10分钟以下，优选为20g/10分钟以下。

丙烯系树脂与后述的乙烯系树脂相比不易热收缩，因此使用丙烯系树脂作为主材料的树脂组合物、树脂片不易发生尺寸偏移，加工性、成型性优异。因此，作为用于树脂片的树脂组合物的主要材料，更优选使用丙烯系树脂。

＜乙烯系树脂＞

乙烯系树脂与上述丙烯系树脂相同，作为树脂组合物的主要材料使用，对使用树脂组合物形成的树脂片赋予成膜性、耐水性、耐久性、轻量性、物理强度和透光性。

作为乙烯系树脂，只要是主要的单体使用乙烯就没有特别限定。

作为乙烯系树脂，例如可举出密度为0.940～0.965g/cm³的高密度聚乙烯、密度为0.920～0.935g/cm³的中密度聚乙烯、密度为0.900～0.920g/cm³的低密度聚乙烯等结晶性乙烯系树脂等。另外，也可使用作为主成分的乙烯与丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等α-烯烃的共聚物，即乙烯-α-烯烃共聚物。另外，作为乙烯系树脂，也可使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-环状烯烃共聚物等。其中，优选低密度聚乙烯，更优选乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物这类与α-烯烃的共聚物。

作为树脂片使用的树脂组合物的主要材料，可以使用丙烯系树脂与乙烯系树脂的共混物。作为共混物使用的丙烯系树脂和乙烯系树脂，例如可使用选自上述例示的丙烯系树脂和乙烯系树脂中的任意树脂。

＜NOR类HALS化合物＞

本发明的树脂组合物通过含有特定结构的NOR类HALS化合物，能够抑制紫外线等引起的丙烯系树脂和/或乙烯系树脂的劣化，赋予优异的耐候性。另外，能够得到高温环境下的丙烯系树脂和/或乙烯系树脂的劣化被抑制，且耐热性优异的树脂组合物和树脂片。

NOR类HALS化合物由下述式(1)或下述式(2)表示。

[化学式7]

[化学式8]

(式(2)中，R为下述式(2-1)表示的基团)

[化学式9]

式(1)或式(2)表示的NOR类HALS化合物，在含有其的树脂组合物和树脂片燃烧时，作为优异的自由基捕捉剂发挥功能，显示使燃烧反应停止的作用。即，能够对树脂组合物和树脂片赋予优异的阻燃性。

特别是式(1)表示的NOR类HALS化合物与式(2)表示的NOR类HALS化合物相比，化合物自身稳定，因此能够进一步防止树脂组合物、树脂片的着色。此外，式(1)表示的NOR类HALS化合物与式(2)表示的NOR类HALS化合物相比，与丙烯系树脂和/或乙烯系树脂的相容性良好，不易产生渗出，因此成型性更优异。

另外，式(1)表示的NOR类HALS化合物在常温为液体，因此在与丙烯系树脂和/或乙烯系树脂熔融混炼时，均匀微分散于树脂组合物中，容易发挥优异的耐热性和阻燃性。

本发明的树脂组合物中，式(1)或式(2)表示的NOR类HALS化合物的含量，相对于丙烯系树脂和/或乙烯系树脂100质量份，优选为0.1质量份以上，更优选为0.22质量份以上，进一步优选为0.5质量份以上，更进一步优选为0.6质量份以上，特别优选为0.7质量份以上。另外，该含量相对于丙烯系树脂和/或乙烯系树脂100质量份，优选为3质量份以下，更优选为2质量份以下，进一步优选为1.5质量份以下，特别优选为1.15质量份以下。如果式(1)或式(2)表示的NOR类HALS化合物的含量为上述下限以上，则树脂组合物的耐热性提高，并且树脂片的阻燃性提高。如果式(1)或式(2)表示的NOR类HALS化合物的含量为上述上限以下，则在发挥NOR类HALS化合物具有的自由基的捕捉产生的燃烧抑制效果之前，能够减小NOR类HALS化合物自身被燃烧的影响，且能够抑制树脂组合物、树脂片的阻燃效果降低。另外，能够抑制NOR类HALS化合物的渗出导致的成型性、印刷适性降低。此外，能够抑制成本高的NOR类HALS化合物的使用量，经济性优异。应予说明，式(1)或式(2)表示的NOR类HALS化合物可以单独使用，也可以组合2种使用。

＜闪点为360℃以上的磷系化合物＞

磷系化合物作为阻燃剂，在丙烯系树脂和/或乙烯系树脂燃烧时，使其燃烧成分碳化(carbonization)，使其固化而形成隔绝空气的被膜，由此显示使燃烧反应停止的作用、与NOR类HALS化合物相同的作为自由基捕捉剂的作用、以及磷系阻燃剂分解时产生的磷化氢气体(phosphine gas)产生的氧浓度稀释的作用。通过并用规定量的上述磷系化合物和式(1)或式(2)表示的NOR类HALS化合物，可赋予树脂组合物和树脂片优异的阻燃性。

本发明中使用的磷系化合物的闪点为360℃以上，优选闪点为400℃以上，更优选为430℃以上。如果磷系化合物的闪点为上述下限以上，则能够对树脂组合物、树脂片赋予更高阻燃性。

通常认为丙烯系树脂和/或乙烯系树脂的闪点为300～450℃。但是，认为其热分解从250℃左右开始，通过热分解而产生的分解生成物成为起火的原因。由此推测，在混合具有与丙烯系树脂和/或乙烯系树脂的热分解起始温度相同程度以下的闪点的磷系化合物的情况下，在发挥燃烧抑制效果之前，磷系化合物自身有可能燃烧，无法充分提高树脂组合物、树脂片的阻燃性。从以上观点出发，认为通过使用闪点高于丙烯系树脂和/或乙烯系树脂的热分解起始温度的物质，具体而言闪点为360℃以上的磷系化合物作为阻燃剂，能够赋予良好的阻燃性。

另外，磷系化合物的水解度为10质量％以下，优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进一步优选为1.5质量％以下。如果磷系化合物水解，则分子变细，因此水解后的磷系化合物在树脂中容易移动，在拉伸、加热和光照射等时，水解的磷系化合物容易渗出。如果磷系化合物的水解度为上述上限以下，则能够抑制阻燃效果降低、渗出导致的成型性、印刷适性降低。

本发明使用的磷系化合物，只要闪点为360℃以上就没有特别限定，例如可使用亚磷酸化合物、磷酸化合物、亚磷酸酯化合物、磷酸酯化合物等。其中，优选亚磷酸酯化合物和磷酸酯化合物，从抑制磷系化合物渗出的效果优异的观点出发，进一步优选亚磷酸酯化合物。

作为亚磷酸酯化合物，优选后述的式(3)表示的亚磷酸酯化合物。

下述式(3)表示的亚磷酸酯化合物中，R⁴和R⁵可以相同也可以不同，表示取代或未取代的C_1～30烷基、取代或未取代的C_3～30环烷基、取代或未取代的C_6～30芳基。

[化学式10]

其中，R⁴和R⁵各自独立地优选为取代或未取代的C_6～30芳基，更优选为取代或未取代的C_6～15芳基，特别优选为具有取代基的C_6～15芳基。

在R⁴和R⁵为具有取代基的C_6～15芳基的情况下，式(3)表示的亚磷酸酯化合物优选为下述式(4)表示的化合物。

[化学式11]

式(4)中，R⁶、R⁷、R⁹、R¹⁰、R¹²、R¹³、R¹⁵和R¹⁶各自独立地表示氢原子或C_1～5烷基，R⁸、R¹¹、R¹⁴和R¹⁷各自独立地表示C_1～5烷基、C_6～15芳基或芳烷基。芳烷基是C_1～5烷基的1个氢原子被C_6～15芳基取代的取代基。另外，b1～b4各自独立地表示0～3的整数。R⁶、R⁷、R⁹、R¹⁰、R¹²、R¹³、R¹⁵和R¹⁶优选为甲基，b1～b4优选为0。

作为式(3)或(4)表示的亚磷酸酯化合物的具体例，可举出双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。

应予说明，上述磷系化合物的水解度[质量％]是指，在相对湿度为95％·50℃的加湿加温条件下，将5g磷系化合物静置400小时后的磷系化合物的质量增加比例。该值是磷系化合物的水解容易度的指标，值越大表示越容易水解。

如果磷系化合物水解，则能够引起阻燃效果降低、渗出导致的成型性、印刷适性降低，因此优选磷系化合物的水解度的值小。

上述磷系化合物可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

本发明的树脂组合物中的磷系化合物的含量，相对于丙烯系树脂和/或乙烯系树脂100质量份，优选为0.1质量份以上，更优选为0.25质量份以上，进一步优选为0.5质量份以上，更进一步优选为0.8质量份以上，特别优选为1.5质量份以上。此外，该含量相对于丙烯系树脂和/或乙烯系树脂100质量份，优选为7质量份以下，更优选为6质量份以下，进一步优选为5.8质量份以下，更进一步优选为5质量份以下，特别优选为4质量份以下。

如果磷系化合物的含量为上述下限以上，则通过与NOR类HALS化合物并用，能够有效提高树脂组合物的耐热性和树脂片的阻燃性。另外，如果磷系化合物的含量为上述上限以下，则能够进一步减少树脂片中的磷系化合物渗出，因此能够抑制树脂片的粘性，且成型性优异。

即，通过将磷系化合物的含量设为规定范围，树脂组合物的耐热性、树脂片的阻燃性以及基于磷系化合物的渗出抑制效果的成型性的平衡优异。

应予说明，本发明的树脂组合物，在不阻碍耐热性、阻燃性和成型性等效果的范围，可以含有闪点低于360℃的磷系化合物。

＜NOR类HALS化合物与磷系化合物的含量比＞

本发明的树脂组合物中，磷系化合物的含量相对于NOR类HALS化合物的含量的比[(磷系化合物的含量)/(NOR类HALS化合物的含量)]，以质量基准计，优选为0.5以上，更优选为0.9以上，进一步优选为1.0以上，更进一步优选为1.1以上，特别优选为1.2以上。此外，该含量的比，以质量基准计，优选为30以下，更优选为20以下，进一步优选为14以下，更进一步优选为6以下，特别优选为4以下。即，存在以下趋势：相对于NOR类HALS化合物的含量，优选磷系化合物的含量相对大。如果磷系化合物的含量相对于NOR类HALS化合物的含量的比为上述范围内，则阻燃性特别提高。如果磷系化合物的含量相对于NOR类HALS化合物的含量的比为上述下限以上，则能够对树脂组合物、树脂片赋予更高阻燃性。此外，如果为上述上限以下，则能够得到与配合量相应的效果，因此是经济的，另外也能够抑制磷系化合物渗出，成型性优异，故优选。

＜无机填料＞

本发明的树脂组合物，在不阻碍耐热性、阻燃性等效果的范围内，可以含有无机填料。无机填料也被称为无机微细粉末。

通过含有无机填料，能够提高得到的树脂片的白色性或不透明性。另外，无机填料在树脂片拉伸成型时作为空孔成核材料发挥作用，因此能够使树脂片多孔化。

因此，配合有无机填料的树脂组合物作为所谓合成纸的原料是有用的。

另一方面，如果配合无机填料，则树脂组合物、树脂片的表面积增大，因此在树脂组合物或树脂片燃烧时，有时会促进燃烧反应。其原因在于，如果对树脂组合物、树脂片引火时，则无机填料由于其热传导率的高度而使周围的丙烯系树脂和/或乙烯系树脂熔融，进而发挥如蜡烛的芯那样助长燃烧的作用。

本发明人等发现：如果相对于丙烯系树脂和/或乙烯系树脂100质量份的无机填料(特别是碳酸钙)的含量为30质量份左右，则容易维持期望的耐热性、阻燃性等。因此，可知由包含无机填料的树脂组合物容易得到耐热性和阻燃性优异的树脂片。

从上述观点出发，相对于丙烯系树脂和/或乙烯系树脂100质量份，无机填料的含量优选为1质量份以上，更优选为5质量份以上，优选为30质量份以下，更优选为25质量份以下，进一步优选为20质量份以下。如果无机填料的含量为上述下限以上，则容易提高树脂片的白色性或不透明性，容易使其多孔化。另外，如果无机填料的含量为上述上限以下，则容易抑制阻燃性降低。

作为无机填料的具体例，可举出重质碳酸钙、轻质碳酸钙、煅烧粘土、滑石、沸石、氧化钛、硫酸钡、氧化锌、氧化镁、硅藻土、氧化硅等微细粉末、中空玻璃珠等。其中，重质碳酸钙或轻质碳酸钙有多种市售品，容易得到期望的平均粒径或粒度分布，容易设计树脂片的白色性、不透明性等光学特性，故优选。它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。

无机填料的平均粒径没有特别限定，优选为0.1μm以上，更优选为0.2μm以上，优选为10μm以下，更优选为5μm以下。如果无机填料的平均粒径为上述下限以上，则容易提高树脂片的白色性或不透明性，容易使其多孔化。另外，如果为上述上限以下，则容易抑制粗大颗粒的混入引起的拉伸时的树脂片断裂。

应予说明，无机填料的平均粒径是指，利用电子显微镜观察树脂片的厚度方向的切断面，测定从观察区域随机提取的100个无机填料的粒径，基于此计算得到的平均值。此时的无机填料的粒径由颗粒的轮廓上的2点间的距离的最大值(最大直径)决定。

＜其他添加剂＞

树脂组合物根据需要可以配合分散剂、热稳定剂、抗氧化剂、紫外线稳定剂、防粘连剂、结晶成核剂、润滑剂等公知的添加剂。另外，在不阻碍本发明的效果的范围，可以配合NOR类HALS化合物以外的光稳定剂、闪点低于360℃的磷系化合物。

分散剂例如为了使上述无机填料高分散于树脂组合物中而使用。作为分散剂，可例示硅烷偶联剂、油酸、硬脂酸等高级脂肪酸、金属皂、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、马来酸酐改性聚丙烯、它们的盐等。

分散剂的含量没有特别限定，根据无机填料的含量，例如相对于丙烯系树脂和/或乙烯系树脂100质量份，优选以0.01～5质量份的范围配合。如果分散剂的含量为0.01质量份以上，则在丙烯系树脂和/或乙烯系树脂中无机填料容易均匀微分散，另外，存在容易抑制阻燃性降低的趋势。另外，如果分散剂的含量为5质量份以下，容易防止剩余的分散剂引起的粘性和透光性的阻碍。

另外，本发明的树脂组合物，在不阻碍本发明的效果的范围内，可以含有丙烯系树脂和/或乙烯系树脂以外的热塑性树脂。作为该热塑性树脂，例如可举出聚甲基-1-戊烯等乙烯系或丙烯系以外的结晶烯烃系树脂、尼龙-6、尼龙-66、尼龙-610、尼龙-612等酰胺系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯或其共聚物、聚萘二甲酸乙二醇酯、脂肪族聚酯等热塑性聚酯、聚碳酸酯、无规聚苯乙烯、间规聚苯乙烯、聚苯硫醚等热塑性树脂。它们也可混合使用2种以上。其中，优选乙烯系或丙烯系以外的结晶烯烃系树脂。

本发明的树脂组合物中的上述热塑性树脂的含量只要在不妨碍本发明的效果的范围即可，相对于丙烯系树脂和/或乙烯系树脂100质量份，通常为20质量份以下，优选为10质量份以下。

[树脂片]

本发明的树脂片包含使用上述树脂组合物而形成的层。

树脂片只要包含上述层，则可以为单层结构，也可以为多层结构。

在树脂片为多层结构的情况下，构成各层的树脂组合物可以相同也可以不同。在树脂片为多层结构，且构成各层的树脂组合物不同的情况下，只要至少一层是使用本发明的树脂组合物而形成的层即可，在包含多个使用本发明的树脂组合物而形成的层的情况下，构成各层的树脂组合物(即层中包含的化合物的种类或含量)可以相同也可以不同。例如，如果最外层中的磷系化合物的含量较大，则树脂片的阻燃性容易提高，另外，如果无机填料的含量较大，则容易实现合成纸的外观。

本发明的树脂片可以为未拉伸片，也可以为拉伸片。在为拉伸片的情况下，其拉伸轴数可以为一个方向，也可以为两个方向以上。

本发明的树脂片的厚度只要根据期望的性能适当设定即可，没有特别限制，优选为30μm以上，更优选为40μm以上，进一步优选为50μm以上。另外，树脂片的厚度优选为500μm以下，更优选为300μm以下，进一步优选为200μm以下。如果树脂片的厚度为上述下限以上，则树脂片具有充分的机械强度，容易防止树脂片的拉伸成型或使用时的断裂。另外，如果树脂片的厚度为上述上限以下，则存在树脂片不会变得过重，且操作变得容易的趋势。

应予说明，树脂片的厚度是依据JIS K7130：1999测定得到的值。在树脂片为多层结构的情况下，为作为多个层整体而测定得到的值。在树脂片为多层结构时的各层的厚度，使用电子显微镜观察其截面，根据外观判断层间的界面，求出厚度比率，由上述测定得到的树脂片整体厚度和各层的厚度比率的乘积算出。

[树脂组合物、树脂片的物性]

＜色差ΔE＞

色差ΔE是表示高温下的树脂组合物的色调变化的指标值。色差ΔE表示树脂组合物的热稳定性，该值低的树脂组合物意味着高温下的着色少。本发明中的色差ΔE为在后述的实施例记载的条件下测定得到的值。

具体而言，首先，准备将树脂组合物的颗粒在将气氛的温度设定为150℃的烘箱中加热7天的样品和在常温保存相同时间的样品。接着，使用压缩成型机在230℃对各颗粒的样品约5g进行油压加压成型，得到直径约50mm、厚度约2mm的圆盘状评价用树脂片。对于得到的评价用树脂片，使用色度计，分别求出加热前后的亮度L*值、以及色坐标a*值、b*值，计算L*a*b*表示系中的色差ΔE*ab，将其作为色差ΔE。

从减少着色的观点出发，本发明的树脂组合物的色差ΔE优选为15以下，更优选为10以下。通过减少磷系化合物的含量，有能够将树脂组合物的色差ΔE保持低的趋势，但通过配合确保阻燃性需要的量，树脂组合物的色差ΔE通常为0.5以上。

＜密度＞

从维持树脂片强度的观点出发，本发明的树脂片的密度优选为0.5g/cm³以上，更优选为0.6g/cm³以上。另一方面，从树脂片的轻量化的观点出发，树脂片的密度优选为1.3g/cm³以下，更优选为1.0g/cm³以下。

本发明的树脂片的密度，可根据JIS K7112：1999记载的方法，由树脂片的厚度以及将试样冲裁成10cm×10cm尺寸而测定质量而得到的称量值，通过以下计算式算出。

ρ＝Wf/Tf

其中，ρ、Wf及Tf分别表示以下。

ρ：树脂片的密度(g/cm³)

Wf：树脂片的单位面积重量(g/cm²)

Tf：树脂片的厚度(cm)

＜空孔率＞

从不透明化或轻量化的观点出发，本发明的树脂片的空孔率优选为1％以上，更优选为10％以上。另一方面，从机械强度、阻燃性能维持的观点出发，树脂片的空孔率优选为60％以下，更优选为50％以下。

树脂片的空孔率可根据在利用电子显微镜观察的树脂片的截面的一定区域中空孔占据的面积的比率求出。具体而言，切取测定对象的树脂片的任意的一部分，利用环氧树脂包埋而使其固化后，使用切片机在测定对象的膜的面方向垂直切断，以其切断面成为观察面的方式贴附于观察试样台。对观察面蒸镀金或金-钯等，以利用电子显微镜容易观察的任意倍率(例如，500倍～3000倍的放大倍率)观察树脂片的空孔，读取观察到的区域作为图像数据。通过利用图像分析装置对得到的图像数据进行图像处理，求出树脂片的一定区域中的空孔部分的面积率(％)，作为空孔率(％)。此时，可将任意10处以上的观察中的测定值平均，作为空孔率。

[树脂组合物、树脂片的制造方法]

本发明的树脂组合物可按照以往公知的方法制造。通常将各成分充分混合，接着利用单轴或双轴挤出机进行熔融混炼。另外，不预先混合各成分，或者仅预先混合其一部分，使用送料器供给至挤出机进行熔融混炼，制备树脂组合物。此外，也可以将在丙烯系树脂和/或乙烯系树脂的一部分中配合其它成分的一部分而得到的物质进行熔融混炼而制备母料，接着在其中配合剩余的丙烯系树脂和/或乙烯系树脂、其它成分进行熔融混炼。另外，在树脂片为多层结构的情况下，只要制备与各层相应的各层形成用树脂组合物即可。应予说明，熔融混炼时的加热温度，挤出机的滚筒温度通常为180～300℃左右，特别是压缩区中的滚筒温度通常为200～250℃左右，喷出的树脂温度通常为200～250℃。

接着，将得到的树脂组合物熔融挤出成片状，可成型为树脂片。然后，根据需要，将得到的树脂片在至少一个方向上拉伸。另外，也可以根据需要进行退火处理(热处理)，接着对耳部进行分切，由此得到树脂片。

本发明的树脂片的制造可使用以往公知的各种方法。例如，在树脂片为单层结构的情况下，将含有上述成分的树脂组合物熔融混炼，从单一的模具挤出，根据需要拉伸即可。另外，在多层结构的树脂片的情况下，可通过利用使用了进料块或多歧管的多层模具的共挤出方式、使用多个模具的挤出层压方式等来制造层叠有多个树脂片的多层树脂片。此外，也可通过将利用多层模具的共挤出方式和挤出层压方式组合的方法来制造树脂片。

树脂片的拉伸可通过公知的各种方法进行。具体可举出利用辊组的圆周速度差的纵向拉伸方法、使用拉幅炉的横向拉伸方法、将上述纵向拉伸和横向拉伸按照正序或逆序进行的逐次双轴拉伸方法、轧制方法、利用拉幅炉和线性电动机的组合的同时双轴拉伸方法、利用拉幅炉和导电弓的组合的同时双轴拉伸方法等。另外，可举出利用吹胀膜的拉伸方法即管式法的同时双轴拉伸方法。

拉伸时的温度没有特别限定，可在适合于丙烯系树脂和/或乙烯系树脂拉伸的温度范围内实施。具体而言，优选在比丙烯系树脂和/或乙烯系树脂的熔点低2～15℃以上的温度进行。例如，在本发明的树脂组合物含有无机填料的情况下，通过将该树脂组合物在低于丙烯系树脂和/或乙烯系树脂的熔点的温度拉伸，可得到内包有以无机填料等为核的空孔的拉伸树脂片。此时，树脂片成为具有适度不透明性和轻量性的片。另外，拉伸可以在树脂片使用的主要的(以质量比计使用最多的)丙烯系树脂和/或乙烯系树脂的玻璃化转变点温度以上，且比丙烯系树脂和/或乙烯系树脂的结晶部的熔点低1～70℃的温度进行，也可以在比熔点低1℃的温度至高2℃的温度的范围进行。

树脂片的拉伸倍率没有特别限制，只要考虑得到的树脂片的特性等适当确定即可。纵向单轴拉伸时的拉伸倍率优选为2～8倍的范围，更优选为3～7倍的范围，进一步优选为4～6倍的范围。另外，横向单轴拉伸时的拉伸倍率优选为2～12倍的范围，更优选为4～10倍的范围，进一步优选为6～9倍的范围。另外，在双轴方向拉伸的情况下，以面积拉伸倍率(纵向倍率与横向倍率的乘积)计，优选为4～70倍的范围，更优选为10～60倍的范围，进一步优选为20～50倍的范围。

在树脂片为多层结构的情况下，构成各层的树脂片的拉伸轴数、拉伸倍率可以相同也可以不同。

以下，对单层结构的树脂片的优选制造方法进行说明。

首先，使用挤出机将树脂组合物熔融混炼，供给至单一的模具，挤出成片状，冷却至低于丙烯系树脂和/或乙烯系树脂的熔点的温度，例如冷却至40～85℃，由此得到未拉伸树脂片。接着，将该未拉伸树脂片，在比丙烯系树脂和/或乙烯系树脂的熔点低2～15℃以上的拉伸温度，在纵向拉伸3～10倍。由此，得到在纵向取向的单轴拉伸树脂片。接着，将该单轴拉伸树脂片在比丙烯系树脂和/或乙烯系树脂的熔点低2℃～15℃以上的拉伸温度，在横向拉伸4～12倍。由此，得到双轴拉伸树脂片。

＜热处理＞

优选对拉伸后的树脂片进行热处理。热处理的温度优选在比丙烯系树脂和/或乙烯系树脂的熔点高1～15℃以上的温度进行。通过进行热处理，促进丙烯系树脂和/或乙烯系树脂的非晶部分的结晶化，而使在拉伸方向的热收缩率降低，树脂片的尺寸变化变少。热处理的方法通常在辊加热或热烘箱中进行，也可以将它们组合。

＜表面处理＞

可以对拉伸后的树脂片进行表面处理。通过进行表面处理，可提高树脂片的二次加工适性。作为表面处理，可举出电晕放电处理、火焰处理、等离子体处理、辉光放电处理、臭氧处理等氧化处理等。另外，也可以在对拉伸后的树脂片进行氧化处理后，涂布锚固剂和抗静电剂。

[树脂片的用途]

本发明的树脂片的用途没有特别限定，特别优选用于印刷用纸、标签用纸、反射片等用途。

作为实施印刷的用途，例如可举出作为建材使用的阻燃壁纸、店铺等使用的防火海报、灯饰海报、卖点广告(POP)等。作为标签或密封的用途，例如可举出店铺使用的店铺贴纸、汽车等使用的标签或线束、铁道车辆等使用的玻璃贴纸等。作为要求光反射功能的用途，例如可举出液晶显示器用光反射片、灯饰招牌用光反射片、室内照明用光反射片、农业用多层片、摄影用反光板、复印机的背盖等。

以下，对印刷用途的树脂片进行详细叙述。虽然能够对树脂片直接印刷，但优选在树脂片的至少一个面上配置油墨接受层作为印刷层。

(油墨接受层)

油墨接受层发挥提高树脂片的印刷适性，特别是油墨的转移性和油墨的密合性的效果。

油墨接受层优选包含粘合剂和抗静电剂中的至少1种。油墨接受层优选还包含交联剂。另外，油墨接受层根据需要可包含防粘连剂、着色剂、消泡剂、防霉剂、润滑剂等。

〈粘合剂〉

粘合剂具有粘合性，只要能够应用于树脂片表面即可，没有特别限定。

作为粘合剂，可举出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物及其金属盐(Zn、Al、Li、K、Na等)、乙烯-(甲基)丙烯酸(C_1-8)烷基酯共聚物等乙烯系共聚物；马来酸改性聚乙烯、马来酸改性聚丙烯、马来酸改性乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等酸改性聚烯烃；单羟基(C_3-6)烷基改性聚乙烯等羟基改性聚烯烃；氯化聚烯烃；聚酯聚氨酯、聚碳酸酯聚氨酯等聚氨酯；聚乙烯亚胺、聚(乙烯亚胺-脲)等聚乙烯亚胺及其改性物；聚胺聚酰胺的乙烯亚胺加成物、聚胺聚酰胺的各种(烷基、环烷基、烯丙基、芳烷基、苄基、环戊基)改性物等改性聚胺聚酰胺等。

在为了对油墨接受层特别赋予耐水性的情况下，可选择水分散性(乳液)粘合剂。

油墨接受层包含的粘合剂的含有比例没有特别限定，相对于油墨接受层的总质量，通常为30质量％以上，优选为40质量％以上，更优选为50质量％以上，通常为100质量％以下，优选为99.5质量％以下。

〈抗静电剂〉

作为抗静电剂，可举出低分子量有机化合物、导电性无机化合物、所谓的电子导电性聚合物、非离子性聚合物型抗静电剂、季铵盐型共聚物、含碱金属盐的聚合物等。具体可举出硬脂酸单甘油酯、烷基二乙醇胺、山梨糖醇酐单月桂酸酯、烷基苯磺酸盐、烷基二苯醚磺酸盐等低分子量有机化合物；ITO(铟掺杂氧化锡)、ATO(锑掺杂氧化锡)、石墨晶须等导电性无机化合物；通过聚噻吩、聚吡咯(ポリピーロイル)、聚苯胺等分子链中的π电子发挥导电性的所谓电子导电性聚合物；聚乙二醇、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯二胺等非离子性聚合物型抗静电剂；聚乙烯基苄基三甲基氯化铵、聚二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯季铵化物等季铵盐型共聚物；含有氧化烯基或羟基的聚合物的碱金属离子添加物等含有碱金属盐的聚合物等。

应用抗静电剂的树脂片的表面电阻率优选为1×10²～1×10¹³Ω，更优选为1×10⁶～1×10¹²Ω。

油墨接受层包含的抗静电剂的含有比例没有特别限定，相对于油墨接受层的总质量，通常为10质量％以上，优选为15质量％以上，更优选为20质量％以上，通常为50质量％以下，优选为40质量％以下。

〈交联剂〉

交联剂与粘合剂或抗静电剂反应，或者在交联剂形成的网眼网络中封入粘合剂或抗静电剂，发挥将粘合剂或抗静电剂固定于树脂片的表面。其结果，例如发挥提高实施于树脂片的印刷的密合性、耐水性的效果。

作为交联剂，可举出具有羟基(hydroxy)基、羧基、环氧基、异氰酸酯基、醛基、噁唑啉骨架、碳二亚胺骨架等作为反应性官能团的2官能以上的物质。其中，优选双酚A-表氯醇树脂、聚胺聚酰胺的表氯醇树脂、脂肪族环氧树脂、环氧酚醛清漆树脂、脂环式环氧树脂、溴化环氧树脂等，更优选聚胺聚酰胺的表氯醇加成物、单官能或多官能缩水甘油醚或缩水甘油酯类。

油墨接受层包含的交联剂的含有比例没有特别限定，相对于油墨接受层的总质量，通常为15质量％以上，优选为20质量％以上，通常为45质量％以下，优选为40质量％以下。如果交联剂的含有比例为上述范围，则能够提高印刷油墨的密合性和耐水性。

(油墨接受层的层叠)

油墨接受层优选通过涂布涂布液而形成。从工序管理容易的观点出发，涂布液使用的溶剂可举出水；甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、甲基乙基酮等水溶性溶剂；乙酸乙酯、甲苯、二甲苯等非水溶性溶剂等。

涂布液优选在上述溶剂中均匀溶解或分散粘合剂等上述成分，以溶液或分散液的状态使用。其中，从安全性或臭气的观点出发，更优选上述成分使用均为水溶性或水分散性成分，使用水溶液或水分散液的涂布液。

从减少干燥负荷的观点出发，涂布液中的固体成分浓度优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上。另外，从得到均匀的涂布面的观点出发，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下。

作为涂布方法，可举出使用凹版涂布机、微凹版涂布机、逆向涂布机、刮刀涂布机、迈耶棒涂布机、气刀涂布机等涂布装置的方法。

在使用水或水溶性有机溶剂作为溶剂的情况下，从抑制涂布液的凹陷且均匀涂布的观点出发，优选对事先涂布涂布液的树脂片表面实施以电晕放电处理为示例的活性化处理。另外，也优选事先在树脂片表面涂布上述涂布液，使涂布层干燥而除去溶剂。

油墨接受层，以干燥后的每单面的固体成分涂布量计，优选为0.01～7g/m²，更优选为0.01～5g/m²，特别优选为0.05～3g/m²。如果油墨接受层的涂布量为上述范围，则油墨的转移性和密合性容易提高。如果油墨接受层的涂布量为上述上限以下，则容易抑制油墨接受层内的凝聚破坏导致的油墨的密合性降低。另一方面，如果油墨接受层的涂布量为上述下限以上，则容易表现油墨的转移性和密合性。

＜树脂片的加工＞

(印刷和装饰)

本发明的树脂片可对表面实施印刷，优选对设置有油墨接受层的面实施印刷。作为印刷信息，可举出照片图像、图样、条形码、制造商、销售公司名、字符、商品名、使用方法等。

作为印刷方法，可举出凹版印刷、胶版印刷、柔版印刷、密封印刷、丝网印刷等。

另外，除印刷以外，可以实施转印箔、全息图等装饰。线程等安全要素也包含于装饰。也可以实施印刷和装饰这两者。

实施例

以下，列举实施例对本发明进行具体说明。应予说明，以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理顺序等只要不脱离本发明的主旨就可适当变更。因此，本发明并不限定于以下实施例。

＜实施例1＞

利用超级混合机将表1记载的丙烯均聚物(商品名：NOVATEC PP FY6，日本聚丙烯公司制造)92.8质量份、具有式(1)表示的化学结构的NOR类HALS化合物(商品名：AdekaStab LA-81，ADEKA公司制造)1质量份、闪点为440℃以上的磷系化合物(商品名：DOVERPHOSS-9228，Dover Chemical公司制造)1.2质量份以及无机填料(商品名：TIPAQUE CR-60，石原产业公司制造)5质量份混合，得到实施例1的树脂组合物。将得到的树脂组合物在设定为230℃的双轴混炼机中进行熔融混炼，将混炼物从口模挤出成股线状，在水槽中将其冷却后利用造粒机切割，得到颗粒。

接着，使用设定为230℃的挤出机，将得到的颗粒再次进行熔融混炼，将混炼物从T型口模挤出为片状，利用冷却装置将其冷却至60℃，得到单层未拉伸树脂片。

接着，将该未拉伸树脂片加热至143℃后，通过利用多个辊组的圆周速度差的辊间拉伸法在树脂片的输送方向(纵向)以4.2倍的拉伸倍率进行单轴拉伸，然后在60℃冷却，得到经单轴拉伸的树脂片。

接着，使用拉幅炉将该单轴拉伸得到的树脂片再加热至160℃，通过使用拉幅拉伸机的夹具拉伸法在树脂片的宽度方向(横向)以8.5倍的拉伸倍率进行拉伸，在利用夹具保持的状态下进一步利用烘箱在160℃进行退火处理2秒。然后冷却至60℃，对耳部进行分切，得到经逐次双轴拉伸的单层树脂片，将其作为实施例1的树脂片。实施例1的树脂片的厚度为100μm。另外，将该片材的输送速度控制为120m/分钟。

使用上述得到的实施例1的树脂组合物的颗粒，如下述所示进行耐热性评价。另外，使用实施例1的树脂片如下述所示评价成型性和阻燃性。将结果汇总示于表2。

＜实施例2～9及比较例1～9＞

使用表1记载的原料将实施例1中的树脂组合物变更为表2和表3记载的比例，除此以外，通过与实施例1相同的步骤得到实施例2～9和比较例1～9的树脂组合物和树脂片。

使用得到的树脂组合物和树脂片，进行同样的评价。将结果汇总示于表2和表3。

应予说明，在表2和表3中，将NOR类HALS化合物、磷系化合物和无机填料以表1记载的缩写表示。与各缩写对应的NOR类HALS化合物、磷系化合物和无机填料如以下所示。应予说明，NH2是具有式(2)表示的化学结构的NOR类HALS化合物。

NH1：双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯(商品名：Adeka StabLA-81，ADEKA公司制造)

NH2：2,4-双((1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基)-6-氯-均三嗪与N,N’-双(3-氨基丙基)乙二胺的反应产物(商品名：Flame Stab NOR-116FF，BASF JAPAN公司制造)

PH1：双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(商品名：DOVERPHOS S-9228，Dover Chemical公司制造)

PH2：主骨架具有季戊四醇与2个磷酸的酯结构的化合物(商品名：Fire GuardFCX-210，帝人社制造)

PH3：苯酚、4,4’-(丙烷-2,2-二基)二苯酚和三氯氧化膦的反应产物(商品名：Adeka Stab FP-600，ADEKA公司制造)

PH4：三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(商品名：IRGAFOS 168、BASF Japan公司制造)

TI：金红石型二氧化钛微细粉末(商品名：TIPAQUE CR-60、石原产业公司制)

CA：重质碳酸钙微细粉末(商品名：SOFTON 1800，备北粉化工业社制)

[评价方法]

对通过上述实施例和比较例得到的树脂组合物和树脂片，按照以下评价方法和评价基准进行物性评价。

＜厚度＞

各实施例和比较例得到的树脂片的厚度使用定压厚度测定器(设备名：PG-01J，TECLOCK公司制造)，按照JIS K7130：1999求出。

＜成型性＞

各实施例和比较例得到的树脂片的成型性按照以下进行评价。

如果发生大量渗出，则在树脂片表面产生发粘，因此会产生与辊的粘附、成型后的保存时的片彼此的粘连等各种问题，制造变得困难。因此，在树脂片表面产生发粘的情况下，评价为D。

另外，即使在树脂片表面无粘性地制造的情况下，也多少产生渗出。渗出的物质即渗出物从树脂片表面逐渐转印到辊，辊被污染。根据污染程度，需要进行辊的清扫，因此从时间、生产效率的观点出发，期望尽量不在辊上转印(附着)渗出物。因此，如果在辊上没有看到渗出物的转印，则评价为A，将虽然观察到转印但该转印是部分的情况评价为B，将大范围进行转印的情况评价为C。

A：树脂片表面没有粘性，也没有渗出物转印至辊上。

B：树脂片表面没有粘性，但渗出物转印至辊的部分范围。

C：树脂片表面没有粘性，但渗出物转印至辊的大范围。

D：树脂片表面存在粘性的状态。

＜阻燃性＞

各实施例和比较例得到的树脂片的阻燃性通过以下阻燃性评价1(UL-94VTM试验)和阻燃性评价2(防火试验45度线圈法)进行评价。

＜阻燃性评价1(UL-94VTM试验)＞

依据UL94 VTM试验测定各实施例和比较例得到的树脂片的阻燃性。

具体而言，将各实施例和比较例得到的树脂片切成50mm×200mm尺寸的矩形(“矩形”的日语原文是“短形”)，得到树脂片。将该树脂片在温度23℃、相对湿度50％的条件下静置48小时以上。在距离该树脂片的长边的下端125mm的位置标记标线。然后，在距离该树脂片的长边的下端125mm～200mm的范围贴附胶带，以成为直径13mm的方式将短边弄圆并粘接，得到筒状树脂片。将得到的筒状树脂片作为试验片。利用夹具夹持试验片的上端并悬挂，在距下端300mm下的位置放置0.05g以下的100％棉。使用口径10mm的燃烧器，在105ml/分钟且20mm的蓝色火焰中，以试验片的下端位于距离火焰的前端10mm的高度的位置的方式接触火焰(Flame touch)。确认在进行3秒钟的接触火焰后，试验片的熔融是否到达标线，直至试验片上的火消失为止而耗费的时间t1时，置于试验片下方的100％棉是否燃烧。在第一次接触火焰中，在试验片的熔融未到达标线的情况下，对该试验片与第一次同样进行第二次接触火焰，进行与第一次相同的确认(通过第二次接触火焰直至试验片上的火消失为止而耗费的时间为t2)。将上述从树脂片切成矩形(“矩形”的日语原文是“短形”)开始的一系列的操作在同一树脂片中进行5组。

将t1和t2的合计时间定义为T1，将T1的5组的合计定义为T2，按照以下基准进行评价。阻燃性在以下基准中优选为D以上，更优选为C以上，进一步优选为B以上，特别优选为A。

A(VTM-0且T2为25秒以下)：试验片的熔融未到达标线，t1和t2均为10秒以下且T2为25秒以下，置于试验片下方的棉未燃烧。

B(VTM-0且T2为大于25秒且50秒以下)：试验片的熔融未到达标线，t1和t2均为10秒以下且T2为大于25秒且50秒以下，置于试验片下方的棉未燃烧。

C(VTM-1)：试验片的熔融未到达标线，t1和t2均为30秒以下且T2为250秒以下，放置于试验片下方的棉未燃烧。

D(VTM-2)：试验片的熔融未到达标线，放置于试验片下方的棉燃烧。

E：试验片的熔融到达标线(即使棉未燃烧，熔融也到达标线的情况属于E判定)。

＜阻燃性评价2(防火试验45度线圈法)＞

对于各实施例和比较例得到的树脂片，通过消防法施行规则第4条3规定的“45度线圈法”实施阻燃性评价试验。具体而言，通过45度线圈法进行燃烧试验，测定直至燃尽为止的接触火焰次数。应予说明，阻燃性按照以下基准进行评价。阻燃性在以下基准中优选为B以上，更优选为A。

A：4次以上

B：3次

C：2次以下

＜耐热性＞

将各实施例和比较例得到的树脂组合物的颗粒在将气氛的温度设定为150℃的烘箱中加热7天的前后，进行色调和MFR的测定，根据其变化量评价树脂组合物有无耐热性。

(色差ΔE)

制作将各实施例和比较例得到的树脂组合物的颗粒在将气氛的温度设定为150℃的烘箱中加热7天后的样品和在常温保存相同时间的样品。接着，使用压缩成型机((株)东洋精机制作所制造，MINI TEST PRESS MP-WC)在230℃对各颗粒的样品约5g进行油压加压成型，得到直径约50mm、厚度约2mm的圆盘状评价用树脂片。

接着，使用色度计(设备名：触摸面板式彩色计算机SM-T，Suga试验机公司制造)对得到的评价用树脂片分别求出加热前后的亮度L*值和色坐标a*值、b*值，算出L*a*b*表示系中的色差ΔE*ab，将其作为色差ΔE，按照以下基准进行评价。

A：ΔE值为15以下

B：ΔE值超过15且为50以下

C：ΔE值超过50

(MFR比)

制作将各实施例和比较例得到的树脂组合物的颗粒在将气氛的温度设定为150℃的烘箱中加热7天后得到的颗粒和在常温保存相同时间的颗粒。接着，由各个颗粒，按照JIS-K7210：1999测定MFR。接着，求出加热前后的MFR值的比(加热后的MFR值/加热前的MFR值)，按照以下基准进行评价。如果MFR比为1.7以下，则从T型口模挤出的树脂片不会下垂，成型性良好，故优选。

A：MFR比为1.7以下

B：MFR比超过1.7

[表1]

闪点(℃)一栏中，例如“250＜”的记载表示闪点为250℃以上。

[表2]

[表3]

＜结论＞

根据实施例1～9的树脂组合物和树脂片的评价结果可知，本发明的树脂组合物和树脂片的阻燃性和耐热性优异，而且在树脂片表面未观察到粘性，成型性也优异。另一方面，不包含NOR类HALS化合物的比较例1和2的树脂组合物和树脂片总体上阻燃性差。另外，使用闪点低于规定值的磷系化合物的比较例3～9的树脂组合物和树脂片虽然耐热性优异，但阻燃性差或树脂片表面观察到发粘，成型性差，不能如实施例那样兼顾优异的耐热性和阻燃性，以及优异的成型性。

可知在本申请发明的树脂组合物中，即使添加无机填料，也能够良好地维持其阻燃性和耐热性。

本申请基于2019年4月26日提出申请的PCT即国际专利申请PCT/JP2019/018032主张优先权，引用该国际专利申请的全部记载内容。