【

发明内容

[要解决的技术问题]

本发明的目的是提供一种含柠檬酸槟榔碱盐的电子烟雾化液。

本发明的另一个目的是提供所述电子烟雾化液的制备方法。

[技术方案]

本发明是通过下述技术方案实现的。

本发明涉及一种含柠檬酸槟榔碱盐的电子烟雾化液。

所述的电子烟雾化液是由1～3重量份柠檬酸槟榔碱盐、15～80重量份丙二醇、15～80重量份丙三醇与0.1～1.0重量份特征香味增香剂组成的。

根据本发明的一种优选方式，所述的电子烟雾化液是由1.4～2.6重量份柠檬酸槟榔碱盐、26～68重量份丙二醇、28～66重量份丙三醇与0.2～0.8重量份特征香味增香剂组成。

根据本发明的另一种优选方式，所述的特征香味增香剂是橙子香味增香剂、柠檬香味增香剂、西瓜香味增香剂、绿豆冰沙香味增香剂或蓝莓口味增香剂。

本发明还涉及所述含柠檬酸槟榔碱盐的电子烟雾化液的制备方法。

该制备方法的制备步骤如下：

A、柠檬酸槟榔碱盐制备

在惰性气体的保护下，按照柠檬酸与槟榔碱的摩尔比为0.3～0.35：1.0、槟榔碱与乙醇的重量比为1：0.5～8.0，将柠檬酸与槟榔碱溶于乙醇溶液中，在油浴中在温度80～120℃与搅拌速度100～300r/min的条件下反应2～5h；得到的反应液使用旋转蒸发仪在真空度-0.06～-0.10MPa与温度为55～80℃的条件下蒸发浓缩，得到柠檬酸槟榔碱盐混合物；

B、柠檬酸槟榔碱盐纯化

让步骤A得到的柠檬酸槟榔碱盐混合物在室温的条件下通过硅胶层析分离柱进行吸附分离，然后使用乙酸乙酯与石油醚按照重量比1：1～30组成的混合溶剂在常温的条件下进行洗脱，得到的洗脱液使用浓缩设备在真空度为-0.06～-0.10MPa与温度为55～80℃的条件下浓缩，得到柠檬酸槟榔碱盐；

C、配制

在温度60～90℃的条件下，将1～3重量份柠檬酸槟榔碱盐、15～80重量份丙二醇、15～80重量份丙三醇与0.1～1.0重量份特征香味增香剂搅拌混合0.5～1.0h，接着冷却至室温，得到所述电子烟雾化液。

根据本发明的一种优选方式，在步骤A中，所述的惰性气体是一种或多种选自氮气、氩气或氦气的惰性气体。

根据本发明的另一种优选方式，在步骤A中，所述的旋转蒸发仪是水浴旋转蒸发仪、油浴旋转蒸发仪、减压旋转蒸发仪或间接加热旋转蒸发仪。

根据本发明的另一种优选方式，在步骤A中，得到的反应液蒸发浓缩达到无冷凝物流出10min后停止浓缩。

根据本发明的另一种优选方式，在步骤B中，硅胶层析分离柱是直径3～10cm、高度25～60cm的夹套蛋白、双层玻璃、恒温或不锈钢圆柱形硅胶柱，其硅胶床层高度是硅胶层析分离柱高度的1/2～3/4。

根据本发明的另一种优选方式，在步骤B中，所述的浓缩设备是水浴旋转蒸发仪、油浴旋转蒸发仪、减压旋转蒸发仪或间接加热旋转蒸发仪。

根据本发明的另一种优选方式，在步骤C中，得到柠檬酸槟榔碱盐装瓶在室温下密封保存。

下面将更详细地描述本发明。

本发明涉及一种含柠檬酸槟榔碱盐的电子烟雾化液。

所述的含柠檬酸槟榔碱盐的电子烟雾化液是由1～3重量份柠檬酸槟榔碱盐、15～80重量份丙二醇、15～80重量份丙三醇与0.1～1.0重量份特征香味增香剂组成的。

根据本发明，柠檬酸槟榔碱盐在所述电子烟雾化液中的主要作用是为消费者提供兴奋、击喉感等生理反应满足感，改善产品抽吸舒适性。

本发明使用的柠檬酸槟榔碱盐是采用本说明书后面描述的方法制备得到的，采用常规HPLC(高效液相色谱)方法检测，它的纯度为以重量计99.5％以上。

丙二醇在所述电子烟雾化液中的主要作用是作为溶剂溶解香精和柠檬酸槟榔碱盐，混匀丙三醇，使电子烟雾化液体系均一，同时为电子雾化烟提供一定的击喉感。丙三醇在所述电子烟雾化液中的主要作用是作为发烟剂，增加烟雾量。本发明使用的丙二醇与丙三醇都是目前市场上销售的产品，例如由郑州博邦化工产品有限公司以商品名丙二醇销售的丙二醇、由广州永仕化工有限公司以商品名丙三醇销售的丙三醇。

特征香味增香剂在所述电子烟雾化液中的主要作用是赋予电子雾化烟特征香味，增强和改善电子雾化烟原有香气，使香气更协调、丰富、柔和、逼真。本发明使用的特征香味增香剂是橙子香味增香剂、柠檬香味增香剂、西瓜香味增香剂、绿豆冰沙香味增香剂或蓝莓口味增香剂，它们都是目前市场上销售的产品，例如由汕头市优越食品实业有限公司以商品名甜橙油香精销售的橙子香味增香剂、由广东华昶实业有限公司以商品名蓝莓香精销售的蓝莓口味增香剂。

根据本发明，柠檬酸槟榔碱盐、丙二醇、丙三醇与特征香味增香剂的含量在所述的范围内时，如果柠檬酸槟榔碱盐的含量低于1重量份，则电子雾化烟提供的生理强度不足，无法满足消费者需求，降低消费体验；如果柠檬酸槟榔碱盐的含量高于3重量份，则击喉感、兴奋等生理反应强度过大，刺激性强，影响消费体验；因此，柠檬酸槟榔碱盐的含量为1～3重量份是合适的，优选地是1.4～2.6重量份；

柠檬酸槟榔碱盐、丙三醇与特征香味增香剂的含量在所述的范围内时，如果丙二醇的含量低于15重量份，则不能使特征香味增香剂和丙三醇充分溶解混合，导致电子烟雾化液混合不均匀，发香不稳定；如果丙二醇的含量高于80重量份，则它可能对呼吸道产生刺激，引起不适；因此，丙二醇的含量为15～80重量份是合理的，优选地是26～68重量份；

柠檬酸槟榔碱盐、丙二醇与特征香味增香剂的含量在所述的范围内时，如果丙三醇的含量低于15重量份，则电子雾化烟发烟量较少，影响抽吸体验；如果丙三醇的含量高于80重量份，则电子雾化烟发烟量过多，甚至可能引起不适；因此，丙三醇的含量为15～80重量份是可取的，优选地是28～66重量份；

柠檬酸槟榔碱盐、丙二醇与丙三醇的含量在所述的范围内时，如果特征香味增香剂的含量低于0.1重量份，则电子烟雾化液的特征香味太淡，影响抽吸体验；如果特征香味增香剂的含量高于1.0重量份，则导致特征香味过浓，容易引起抽吸者不适；因此，特征香味增香剂的含量为0.1～1.0重量份是恰当的，优选地是0.2～0.8重量份；

优选地，所述的电子烟雾化液是由1.4～2.6重量份柠檬酸槟榔碱盐、26～68重量份丙二醇、28～66重量份丙三醇与0.2～0.8重量份特征香味增香剂组成。

本发明还涉及所述含柠檬酸槟榔碱盐的电子烟雾化液的制备方法。

该制备方法的制备步骤如下：

A、柠檬酸槟榔碱盐制备

在惰性气体的保护下，按照柠檬酸与槟榔碱的摩尔比为0.3～0.35：1.0、槟榔碱与乙醇的重量比为1：0.5～8.0，将柠檬酸与槟榔碱溶于乙醇溶液中，在油浴中在温度80～120℃与搅拌速度100～300r/min的条件下反应2～5h；得到的反应液使用旋转蒸发仪在真空度-0.06～-0.10MPa与温度为55～80℃的条件下蒸发浓缩，得到柠檬酸槟榔碱盐混合物；

柠檬酸与槟榔碱的反应方程式如下：

本发明使用的槟榔碱是根据黄胜堂等人在题目“槟榔碱合成工艺的改进”，《中国医药工业杂志》，36(5)，pp265-266(2004)中描述的方法制备的，合成的槟榔碱采用HPLC方法检测其纯度为以重量计99.5％以上。

本发明使用的柠檬酸与乙醇都是目前市场上销售的产品，例如由江苏肽泽生物科技有限公司以商品名食品级一水柠檬酸销售的产品，由河南驰通生物科技有限公司以商品名食用酒精销售的乙醇。

这个反应需要在惰性气体环境下进行，这是因为在这个反应过程中空气会使槟榔碱变质，生成更多反应副产物，使有效反应产物含量明显降低。

本发明使用的惰性气体是一种或多种选自氮气、氩气或氦气的惰性气体；这些惰性气体都是目前市场上销售的产品，例如由云南宏发得利气体有限公司以高纯氮气商品名销售的氮气。

在这个反应中，柠檬酸与槟榔碱的摩尔比为0.3～0.35：1.0。如果柠檬酸与槟榔碱的摩尔比低于0.3：1，则槟榔碱反应不完全，槟榔碱浪费较多，生产成本增加；如果柠檬酸与槟榔碱的摩尔比高于0.35：1，则反应副产物较多。槟榔碱与溶剂比为1：0.5～8，如果槟榔碱与乙醇的重量比小于1：0.5，则该反应体系容易产生固液共存现象，导致反应不完全；如果槟榔碱与乙醇的重量比大于1：8，其反应时间较长，反应效率较低。

在本发明中，柠檬酸与槟榔碱在油浴中在温度80～120℃与搅拌速度100～300r/min的条件下反应2～5h；这个反应时间为2～5h时，如果反应温度高于120℃，则反应副产物较多，有效成分含量较低；如果反应温度低于80℃，则槟榔碱与柠檬酸反应不完全，反应时间增加，反应成本也增加，因此，该反应温度为80～120℃是合适的。该反应温度为80～120℃时，如果反应时间短于2h时，则反应不完全，槟榔碱残留较多，碱味气息较重，影响产品品质；如果反应时间长于5h时，则反应时间过长，副产物增多，有效成分含量降低；因此，反应时间为2～5h时是合理的；

接着，得到的反应液使用旋转蒸发仪在真空度-0.06～-0.10MPa与温度为55～80℃的条件下蒸发浓缩。蒸发浓缩温度为55～80℃时，如果真空度低于-0.06MPa，则浓缩时间太长，对有效反应产物含量影响明显；如果真空度高于-0.10MPa，则对设备要求较高，生产成本增加，产物产率增加不明显。蒸发浓缩的真空度为-0.06～-0.10MPa时，如果蒸发浓缩温度低于55℃，则部分溶剂不容易除去，有效产物含量降低；如果蒸发浓缩温度高于80℃，对反应体系中反应产物稳定性影响明显，有效产物损失也严重。因此，蒸发浓缩温度为55～80℃是合适的。

本发明使用的旋转蒸发仪是水浴旋转蒸发仪、油浴旋转蒸发仪、减压旋转蒸发仪或间接加热旋转蒸发仪，它们都是目前市场上销售的产品，例如由郑州万川仪器设备有限公司以商品名RE-1002旋转蒸发器销售的水浴旋转蒸发仪、由上海予华仪器设备有限公司以商品名智能旋转蒸发仪销售的间接加热旋转蒸发仪。

根据本发明，得到的反应液蒸发浓缩达到无冷凝物流出10min后停止浓缩，其目的在于防止反应液浓缩时间过长，造成反应液颜色变深等情况。

B、柠檬酸槟榔碱盐纯化

让步骤A得到的柠檬酸槟榔碱盐混合物在室温的条件下通过硅胶层析分离柱进行吸附分离，然后使用乙酸乙酯与石油醚按照重量比1：1～30组成的混合溶剂在常温的条件下进行洗脱，得到的洗脱液使用浓缩设备在真空度为-0.06～-0.10MPa与温度为55～80℃的条件下浓缩，得到柠檬酸槟榔碱盐；

本发明使用的硅胶层析分离柱是直径3～10cm、高度25～60cm的夹套蛋白、双层玻璃、恒温或不锈钢圆柱形硅胶柱，其硅胶床高度是硅胶层析分离柱高度的1/2～3/4。如果硅胶床高度是硅胶层析分离柱高度1/2以下，则柠檬酸槟榔碱分离不完全，导致产物质量不佳；如果硅胶床高度是硅胶层析分离柱高度3/4以上，则分离时间过长，溶剂消耗大。因此，硅胶床高度为硅胶层析分离柱高度的1/2～3/4是恰当的。

柠檬酸槟榔碱盐混合物是在流速0.5～1.5ml/min的条件下通过硅胶层析分离柱进行吸附分离的。

在吸附步骤之后，硅胶层析分离柱使用乙酸乙酯与石油醚混合溶剂以流速3～20ml/min通过硅胶层析分离柱进行洗脱，乙酸乙酯与石油醚的重量比是1：1～30。如果乙酸乙酯与石油醚的重量比小于1：1，则极性过大，分离不完全，影响产品品质；如果乙酸乙酯与石油醚的重量比大于1：30，则极性过小，分离速率慢，溶剂消耗大，成本增加；因此，乙酸乙酯与石油醚的重量比为1：1～30是合适的，优选地是1：6～24；本发明使用的乙酸乙酯、石油醚、硅胶与层析分离柱都是目前市场所售的产品，例如由上海麦克林生化科技有限公司以AR，99％乙酸乙酯商品名销售的乙酸乙酯，由上海麦克林生化科技有限公司以AR,bp 60～90℃石油醚商品名销售的石油醚，由青岛硕远硅胶科技有限公司以试剂级层析柱填料硅胶非树脂商品名销售的硅胶，由天长市吉高实验设备有限公司以双层玻璃层析柱商品名销售的层析柱。

得到的洗脱液使用浓缩设备在真空度-0.06～-0.10MPa与温度55～80℃的条件下进行浓缩，得到的浓缩物采用HPLC(高效液相色谱法)标准分析方法检测确定是柠檬酸槟榔碱盐，具体参见附图1。产率由柠檬酸、槟榔碱与柠檬酸槟榔碱盐的量根据公式：柠檬酸盐产率＝M柠檬酸盐÷(M柠檬酸+M槟榔碱)×100％计算得到，本发明制备方法产率可以达到96.5％；

本发明使用的浓缩设备是水浴旋转蒸发仪、油浴旋转蒸发仪、减压旋转蒸发仪或间接加热旋转蒸发仪，它们都是目前市场上销售的产品，例如由郑州万川仪器设备有限公司以商品名RE-1002旋转蒸发器销售的水浴旋转蒸发仪、由上海予华仪器设备有限公司以商品名智能旋转蒸发仪销售的间接加热旋转蒸发仪。

C、配制

在温度60～90℃的条件下，将1～3重量份柠檬酸槟榔碱盐、15～80重量份丙二醇、15～80重量份丙三醇与0.1～1.0重量份特征香味增香剂搅拌混合0.5～1.0h，接着冷却至室温，得到所述电子烟雾化液。

有关柠檬酸槟榔碱盐、丙二醇、丙三醇与特征香味增香剂的情况已经在前面描述过，故在此不再赘述。

柠檬酸槟榔碱盐、丙二醇、丙三醇与特征香味增香剂在温度60～90℃的条件下搅拌混合0.5～1.0h。搅拌混合时间为0.5～1.0h时，如果搅拌温度低于60℃，则柠檬酸槟榔碱盐溶解不完全，电子烟雾化液不均匀，品质一致性较差；如果搅拌温度高于90℃，在搅拌过程中柠檬酸槟榔碱盐易发生分解，导致产品品质不稳定。因此，搅拌混合温度为60～90℃是恰当的。

搅拌混合温度为60～90℃时，如果搅拌时间短于0.5h，这些组分搅拌不均匀，产品品质一致性较差；如果搅拌时间长于1h，生产时间过长，在这个温度下，电子烟雾化液时间越长越容易发生变质。因此，搅拌混合时间为0.5～1.0h是合适的。

根据本发明，得到柠檬酸槟榔碱盐装瓶在室温下密封保存。

根据YC/T138-1998烟草及烟草制品感官评价标准，组织由15名评吸专家组成的评吸小组对含有或不含有本发明柠檬酸槟榔碱盐的电子烟雾化液产品进行评吸，其评吸结果参见

具体实施方式

部分。

[有益效果]

本发明的有益效果是：本发明柠檬酸槟榔碱盐制备方法具有工艺较简单，成本较低，能够得到有效成分含量高，得率也高的产品等优点，本发明配制的电子烟雾化液不仅仅能满足电子烟产品对槟榔碱含量要求，同时电子烟雾化液产品抽吸的舒适性和异味明显优于槟榔碱，槟榔碱的应用效率大大提高，具有非常良好的工业应用前景。