一种纸张增强剂的制备方法
阅读说明：本技术 一种纸张增强剂的制备方法 (Preparation method of paper reinforcing agent ) 是由 陈文新 杨文杰 董雪峰 于 2021-10-29 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种纸张增强剂的制备方法,其包括以下步骤,先将第一份反应单体和第一份助剂投入共聚容器中,然后将第二份反应单体和第二份助剂投入共聚容器中,再采用氮气对共聚容器解除真空并充压,向共聚容器内滴加偶氮引发剂,当共聚容器内反应物粘度达到8000mPa·s时,向共聚容器内加入终止剂1-10份,停止共聚反应,得到纸张增强剂。本发明在丙烯酰胺单体和阳离子单体的基础上,加入适当的链转移剂、交联剂、过氧化物引发剂和偶氮引发剂来控制共聚过程的交联程度,并通过分批添加共聚反应单体和助剂进行分步共聚,最终获得抗干扰能力强、交联程度高、流动性好、共聚物中分子结构中阳离子分布均匀、应用性能优越的纸张增强剂。(The invention relates to a preparation method of a paper reinforcing agent, which comprises the following steps of firstly putting a first part of reaction monomer and a first part of auxiliary agent into a copolymerization container, then putting a second part of reaction monomer and a second part of auxiliary agent into the copolymerization container, then adopting nitrogen to remove vacuum and pressurize the copolymerization container, dropwise adding an azo initiator into the copolymerization container, adding 1-10 parts of a terminator into the copolymerization container when the viscosity of reactants in the copolymerization container reaches 8000mPa & s, and stopping copolymerization reaction to obtain the paper reinforcing agent. According to the invention, on the basis of acrylamide monomers and cationic monomers, proper chain transfer agents, crosslinking agents, peroxide initiators and azo initiators are added to control the crosslinking degree in the copolymerization process, and copolymerization reaction monomers and auxiliaries are added in batches to carry out fractional copolymerization, so that the paper reinforcing agent with strong anti-interference capability, high crosslinking degree, good fluidity, uniform distribution of cations in molecular structures in the copolymer and excellent application performance is finally obtained.)
技术领域
本发明涉及纸张增强剂的技术领域，尤其是涉及一种纸张增强剂的制备方法。
背景技术
受国家环保和进口废纸管理等多方面政策调控的影响，国内造纸企业所用的生产原料逐渐转向于国内废纸，由于国内废纸在回收过程中存在的弊端，导致造纸企业所用二次纤维原料的质量大幅度下降，而由纤维自身强度来提供纸张的物理强度性能的某些指标，尤其是耐破坏压出现大幅度下降，导致原纸品质下降，给后续原纸加工和应用带来极大影响。为了解决上述问题，本研究从现在造纸企业面临的实际问题出发，经过不断研究探索，发明了一种在使用全二次国废的抄纸条件下对纸张耐破增强效果依然十分出色的聚丙烯酰胺类增强剂。
授权公告号为CN111848863B的中国专利公开了一种两性聚丙烯酰胺纸张增强剂及其制备方法，在AM、DMAA、SMAS、EDTA、AA的反应体系中，引入带六元环并且不含酯键的阳离子单体丙烯酰吗啉ACMO代替常规阳离子单体，同时引入带有环氧基的乙烯基单体AGE或GMA，获得的造纸增强剂。
上述中的现有技术方案存在以下缺陷：在两性高分子多元共聚物引发共聚的制备过程中，由于阴、阳离子多种单体的竞聚率区别较大，上述方法的反应体系难以使共聚完全，而未能获得阳离子在高聚物分子结构中均匀分布的两性高分子多元共聚物，这种共聚物在受到受外力剪切作用时，分子链结构易发生断裂，导致其使用性能的降低，有待改进。
发明内容
本发明要解决的问题是针对现有技术中所存在的上述不足而提供一种纸张增强剂的制备方法，其通过分步共聚并控制共聚过程的交联程度来达到共聚完全的目的，解决了现有方法制备的两性高分子多元共聚物中阳离子分布不均而导致纸张增强剂的增强性能下降的问题。
本发明的上述发明目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种纸张增强剂的制备方法，包括以下步骤，S1 取去离子水适量、丙烯酰胺单体65-75份、阳离子单体30-60份、链转移剂1-10份、交联剂0.5-1.0份、过氧化物引发剂1-3份，并将这些原料在15-25r/min的搅拌条件下依次投入储存容器中，然后用有氧酸调节pH为2.7-3.0，搅拌10-15min，得到原料含量为15%的反应单体；S2 先将共聚容器预热至60℃，在15-25r/min的搅拌条件下，将第一份反应单体和第一份助剂投入共聚容器中，静态常压升温至65-70℃，此过程逐渐提高共聚容器真空度至80±2Pa，共聚容器内温度达到75±2℃，共聚反应2-3h；S3 然后将第二份反应单体和第二份助剂投入共聚容器中，继续搅拌5-10min，再采用氮气对共聚容器解除真空并充压至0.15±0.02MPa，静态常压升温至80-85℃；在此过程中，向共聚容器内滴加偶氮引发剂1-10份，滴加时间为0.5-1.0h，然后在85±2℃的条件下继续保温反应，得到聚丙酰胺树脂；S4 当共聚容器内反应物粘度达到8000mPa·s时，向共聚容器内加入终止剂1-10份，停止共聚反应，得到纸张增强剂。
通过采用上述技术方案，在丙烯酰胺单体和阳离子单体的基础上，加入适当的链转移剂、交联剂、过氧化物引发剂和偶氮引发剂来控制共聚过程的交联程度，并通过分批添加共聚反应单体和助剂进行分步共聚，从而使共聚反应后期的聚丙酰胺树脂含量呈平稳上升状态，再加入终止剂来控制共聚反应的终点，进而使得本方法的反应体系能共聚完全，并能获得阳离子在高聚物分子结构中均匀分布的聚丙酰胺树脂，直接消除了原先纸张增强剂在受剪切力作用时分子链结构容易断裂的问题，最终获得抗干扰能力强、交联程度高、流动性好、应用性能优越的纸张增强剂。
进一步地，所述S2中，预先将100份反应单体、40份助剂分为两份，第一份反应单体和第二份反应单体的重量之比为（1-3)：1，第一份助剂和第二份助剂的重量之比为（1-4)：1。在上述比例下进行共聚反应，共聚反应后期聚丙酰胺树脂含量与反应时间之间具有良好的线性关系。
进一步地，所述丙烯酰胺单体为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或其衍生物；所述阳离子单体为烯乙基胺、烯丙基胺、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧丙基三甲基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺。优选采用丙烯酰胺作为丙烯酰胺单体，二甲基二烯丙基氯化铵作为阳离子单体。
进一步地，所述链转移剂为泛酰巯基乙胺磺酸钠、烯丙基磺酸钠、乙醇胺、甲酸钠或磷酸钠；所述交联剂为N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二烯丙基丙烯酰胺、乙烯基甲苯。优选采用泛酰巯基乙胺磺酸钠作为链转移剂，N，N-二烯丙基丙烯酰胺作为交联剂。
进一步地，所述过氧化物引发剂为过硫酸盐/和亚硫酸氢钠；所述偶氮引发剂为偶氮双异丁腈、偶氮双（2-甲基丙脒）、2，2-偶氮-双（2-脒基丙烷)盐酸盐、1-(（氰基-1-甲基乙基)偶氮)甲酰胺、2，2′-偶氮二异丁酸二甲酯或偶氮二异（N-胺乙基)丁脒；所述终止剂为亚硫酸钠或亚硫酸氢钠。优选采用过硫酸铵、过硫酸钾或过硫酸钠/和亚硫酸氢钠作为过氧化物引发剂，2，2-偶氮-双（2-脒基丙烷)盐酸盐作为偶氮引发剂，亚硫酸钠作为终止剂。以这些过氧化物引发剂作为共聚反应前期的引发剂，以这些偶氮引发剂作为共聚反应后期的引发剂，有利于提高共聚反应后期的共聚率，降低了丙烯酰胺单体和阳离子单体的残留，极大地提高了纸张增强剂的性能。
进一步地，所述有氧酸为硫酸、甲酸或马来酸。优选采用甲酸作为有氧酸来调节pH。
进一步地，所述助剂由以下步骤制成，取铝化物15-25份、粘度调节剂4-6份、疏松剂1.5-2.0份、助溶剂1-2份、抗氧化剂0.1-1.0份，并将这些原料在15-25r/min的搅拌条件下依次投入储存容器中，并用去离子水加至40份，继续搅拌10-15min，得到助剂。
具体地，所述铝化物为硫酸铝、氯化铝、乙酸铝或肉豆蔻酸铝。优选采用肉豆蔻酸铝作为铝化物。肉豆蔻酸铝中的铝离子能作为特殊的结构助剂，其与聚丙酰胺树脂发生反应并产生互穿型网状结构，进而提高了共聚物的阳离子密度及分布均匀度，从而使得纸张增强剂具有较好的抗干扰能力。
具体地，所述粘度调节剂包括纤维素醚；所述疏松剂包括气相三氧化二铝；所述助溶剂为体积比1:1的N，N-二甲基乙酰胺和丙酮。首先上述助溶剂能促进纸张增强剂原料中各个组分的溶解混合，提高纸张增强剂的水溶性；然后纤维素醚的高分子结构能够吸附多余的去离子水并形成空间三维网状结构，从而提高纸张增强剂的和易性，并使聚丙酰胺树脂的结构稳定、不易断裂；最后通过气相三氧化二铝增强纸张增强剂的正电倾向，有利于提高其疏松度，并初步抑制部分原料间的氧化反应，从而促使丙烯酰胺单体和阳离子单体之间分散得更为均匀，以便获得阳离子在高聚物分子结构中均匀分布的聚丙酰胺树脂。
具体地，所述抗氧化剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、2，2—硫代双（4—甲基—6—叔丁基苯酚)或[β－(3，5－二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]十八碳醇。优选采用四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯作为抗氧化剂。由于纸张增强剂产品的颜色受共聚反应时间影响大，通过采用上述抗氧化剂来进一步一直部分原料之间的氧化反应，有利于避免氧化变色，提高产品质量。
综上所述，本发明的有益技术效果为：在丙烯酰胺单体和阳离子单体的基础上，加入适当的链转移剂、交联剂、过氧化物引发剂和偶氮引发剂来控制共聚过程的交联程度，并通过分批添加共聚反应单体和助剂进行分步共聚，最终获得抗干扰能力强、交联程度高、流动性好、共聚物中分子结构中阳离子分布均匀、应用性能优越的纸张增强剂。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与作用更加清楚及易于了解，下面结合具体实施方式对本发明作进一步阐述。
实施例
实施例1：本发明公开了一种纸张增强剂的制备方法，包括以下步骤，
S1 准备反应单体，取去离子水适量、丙烯酰胺单体65份、阳离子单体40份、链转移剂5份、交联剂0.5份、过氧化物引发剂3份，并将这些原料在15r/min的搅拌条件下依次投入储存容器中，然后用有氧酸调节pH为2.7，搅拌10min，得到原料含量为15%的反应单体；将100份反应单体分为两份，第一份反应单体和第二份反应单体的重量之比为2：1；
S2 准备助剂，取铝化物20份、粘度调节剂6份、疏松剂1.5份、助溶剂1.0份、抗氧化剂1.0份，并将这些原料在15r/min的搅拌条件下依次投入储存容器中，并用去离子水加至40份，继续搅拌10min，得到助剂；将40份助剂分为两份，第一份助剂和第二份助剂的重量之比为2：1；
S3 共聚反应，先将共聚容器预热至60±2℃，在15r/min的搅拌条件下，将第一份反应单体和第一份助剂投入共聚容器中，静态常压升温至65℃，此过程逐渐提高共聚容器真空度至80±2Pa，共聚容器内温度达到75±2℃，共聚反应3h，然后将第二份反应单体和第二份助剂投入共聚容器中，继续搅拌10min，再采用氮气对共聚容器解除真空并充压至0.15±0.02MPa，静态常压升温至85℃；在此过程中，向共聚容器内滴加偶氮引发剂5份，滴加时间为0.7h，然后在85±2℃的条件下继续保温反应，得到聚丙酰胺树脂；
S4 当共聚容器内反应物粘度达到8000mPa·s时，向共聚容器内加入终止剂8份，停止共聚反应，同时撤除氮气，并加入适量去离子水，调整聚丙酰胺树脂的含量为15%，降温至25℃以下，用100目的滤网过滤，放料，得到纸张增强剂。
在S1中，丙烯酰胺单体为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或其衍生物；优选采用丙烯酰胺作为丙烯酰胺单体。
阳离子单体为烯乙基胺、烯丙基胺、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧丙基三甲基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺；优选采用二甲基二烯丙基氯化铵作为阳离子单体。
链转移剂为泛酰巯基乙胺磺酸钠、烯丙基磺酸钠、乙醇胺、甲酸钠或磷酸钠；优选采用泛酰巯基乙胺磺酸钠作为链转移剂。
交联剂为N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二烯丙基丙烯酰胺、乙烯基甲苯；优选采用N，N-二烯丙基丙烯酰胺作为交联剂。
过氧化物引发剂为过硫酸盐/和亚硫酸氢钠；过硫酸盐可以是硫酸铵、过硫酸钾或过硫酸钠，优选采用过硫酸钠和亚硫酸氢钠作为过氧化物引发剂
有氧酸为硫酸、甲酸或马来酸；优选采用甲酸作为有氧酸来调节pH。
在S2中，铝化物为硫酸铝、氯化铝、乙酸铝或肉豆蔻酸铝；优选采用肉豆蔻酸铝作为铝化物。
粘度调节剂包括纤维素醚。
疏松剂包括气相三氧化二铝。
助溶剂为体积比1:1的N，N-二甲基乙酰胺和丙酮。
抗氧化剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、2，2—硫代双（4—甲基—6—叔丁基苯酚)或[β－(3，5－二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]十八碳醇；优选采用四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯作为抗氧化剂。
在S3中，偶氮引发剂为偶氮双异丁腈、偶氮双（2-甲基丙脒）、2，2-偶氮-双（2-脒基丙烷)盐酸盐、1-(（氰基-1-甲基乙基)偶氮)甲酰胺、2，2′-偶氮二异丁酸二甲酯或偶氮二异（N-胺乙基)丁脒；优选采用2，2-偶氮-双（2-脒基丙烷)盐酸盐作为偶氮引发剂。
在S4中，终止剂为亚硫酸钠或亚硫酸氢钠；优选采用亚硫酸钠作为终止剂。
实施例2：本发明公开了一种纸张增强剂的制备方法，包括以下步骤，
S1 准备反应单体，取去离子水适量、丙烯酰胺单体75份、阳离子单体45份、链转移剂1份、交联剂1.0份、过氧化物引发剂2份，并将这些原料在25r/min的搅拌条件下依次投入储存容器中，然后用有氧酸调节pH为2.8，搅拌12min，得到原料含量为15%的反应单体；将100份反应单体分为两份，第一份反应单体和第二份反应单体的重量之比为3：1；
S2 准备助剂，取铝化物15份、粘度调节剂4份、疏松剂1.7份、助溶剂1.5份、抗氧化剂0.5份，并将这些原料在25r/min的搅拌条件下依次投入储存容器中，并用去离子水加至40份，继续搅拌12min，得到助剂；将40份助剂分为两份，第一份助剂和第二份助剂的重量之比为4：1；
S3 共聚反应，先将共聚容器预热至60±2℃，在25r/min的搅拌条件下，将第一份反应单体和第一份助剂投入共聚容器中，静态常压升温至66℃，此过程逐渐提高共聚容器真空度至80±2Pa，共聚容器内温度达到75±2℃，共聚反应2.8h，然后将第二份反应单体和第二份助剂投入共聚容器中，继续搅拌7min，再采用氮气对共聚容器解除真空并充压至0.15±0.02MPa，静态常压升温至84℃；在此过程中，向共聚容器内滴加偶氮引发剂1份，滴加时间为0.5h，然后在85±2℃的条件下继续保温反应，得到聚丙酰胺树脂；
S4 当共聚容器内反应物粘度达到8000mPa·s时，向共聚容器内加入终止剂5份，停止共聚反应，同时撤除氮气，并加入适量去离子水，调整聚丙酰胺树脂的含量为15%，降温至25℃以下，用100目的滤网过滤，放料，得到纸张增强剂。
实施例3：本发明公开了一种纸张增强剂的制备方法，包括以下步骤，
S1 准备反应单体，取去离子水适量、丙烯酰胺单体70份、阳离子单体50份、链转移剂3份、交联剂0.7份、过氧化物引发剂1份，并将这些原料在20r/min的搅拌条件下依次投入储存容器中，然后用有氧酸调节pH为3.0，搅拌15min，得到原料含量为15%的反应单体；将100份反应单体分为两份，第一份反应单体和第二份反应单体的重量之比为1：1；
S2 准备助剂，取铝化物25份、粘度调节剂5份、疏松剂2.0份、助溶剂2.0份、抗氧化剂0.4份，并将这些原料在20r/min的搅拌条件下依次投入储存容器中，并用去离子水加至40份，继续搅拌15min，得到助剂；将40份助剂分为两份，第一份助剂和第二份助剂的重量之比为3：1；
S3 共聚反应，先将共聚容器预热至60±2℃，在20r/min的搅拌条件下，将第一份反应单体和第一份助剂投入共聚容器中，静态常压升温至67℃，此过程逐渐提高共聚容器真空度至80±2Pa，共聚容器内温度达到75±2℃，共聚反应2.3h，然后将第二份反应单体和第二份助剂投入共聚容器中，继续搅拌6min，再采用氮气对共聚容器解除真空并充压至0.15±0.02MPa，静态常压升温至82℃；在此过程中，向共聚容器内滴加偶氮引发剂3份，滴加时间为0.8h，然后在85±2℃的条件下继续保温反应，得到聚丙酰胺树脂；
S4 当共聚容器内反应物粘度达到8000mPa·s时，向共聚容器内加入终止剂1份，停止共聚反应，同时撤除氮气，并加入适量去离子水，调整聚丙酰胺树脂的含量为15%，降温至25℃以下，用100目的滤网过滤，放料，得到纸张增强剂。
实施例4：本发明公开了一种纸张增强剂的制备方法，包括以下步骤，
S1 准备反应单体，取去离子水适量、丙烯酰胺单体75份、阳离子单体30份、链转移剂10份、交联剂0.5份、过氧化物引发剂2份，并将这些原料在15r/min的搅拌条件下依次投入储存容器中，然后用有氧酸调节pH为2.9，搅拌13min，得到原料含量为15%的反应单体；将100份反应单体分为两份，第一份反应单体和第二份反应单体的重量之比为2：1；
S2 准备助剂，取铝化物20份、粘度调节剂6份、疏松剂1.8份、助溶剂1.7份、抗氧化剂0.1份，并将这些原料在15r/min的搅拌条件下依次投入储存容器中，并用去离子水加至40份，继续搅拌13min，得到助剂；将40份助剂分为两份，第一份助剂和第二份助剂的重量之比为1：1；
S3 共聚反应，先将共聚容器预热至60±2℃，在15r/min的搅拌条件下，将第一份反应单体和第一份助剂投入共聚容器中，静态常压升温至68℃，此过程逐渐提高共聚容器真空度至80±2Pa，共聚容器内温度达到75±2℃，共聚反应2.5h，然后将第二份反应单体和第二份助剂投入共聚容器中，继续搅拌6min，再采用氮气对共聚容器解除真空并充压至0.15±0.02MPa，静态常压升温至83℃；在此过程中，向共聚容器内滴加偶氮引发剂10份，滴加时间为0.5h，然后在85±2℃的条件下继续保温反应，得到聚丙酰胺树脂；
S4 当共聚容器内反应物粘度达到8000mPa·s时，向共聚容器内加入终止剂3份，停止共聚反应，同时撤除氮气，并加入适量去离子水，调整聚丙酰胺树脂的含量为15%，降温至25℃以下，用100目的滤网过滤，放料，得到纸张增强剂。
实施例5：本发明公开了一种纸张增强剂的制备方法，包括以下步骤，
S1 准备反应单体，取去离子水适量、丙烯酰胺单体65份、阳离子单体60份、链转移剂7份、交联剂0.8份、过氧化物引发剂3份，并将这些原料在25r/min的搅拌条件下依次投入储存容器中，然后用有氧酸调节pH为2.8，搅拌10min，得到原料含量为15%的反应单体；将100份反应单体分为两份，第一份反应单体和第二份反应单体的重量之比为3：1；
S2 准备助剂，取铝化物15份、粘度调节剂5份、疏松剂1.6份、助溶剂1.3份、抗氧化剂0.8份，并将这些原料在25r/min的搅拌条件下依次投入储存容器中，并用去离子水加至40份，继续搅拌10min，得到助剂；将40份助剂分为两份，第一份助剂和第二份助剂的重量之比为3：1；
S3 共聚反应，先将共聚容器预热至60±2℃，在25r/min的搅拌条件下，将第一份反应单体和第一份助剂投入共聚容器中，静态常压升温至70℃，此过程逐渐提高共聚容器真空度至80±2Pa，共聚容器内温度达到75±2℃，共聚反应2.0h，然后将第二份反应单体和第二份助剂投入共聚容器中，继续搅拌5min，再采用氮气对共聚容器解除真空并充压至0.15±0.02MPa，静态常压升温至80℃；在此过程中，向共聚容器内滴加偶氮引发剂7份，滴加时间为1.0h，然后在85±2℃的条件下继续保温反应，得到聚丙酰胺树脂；
S4 当共聚容器内反应物粘度达到8000mPa·s时，向共聚容器内加入终止剂10份，停止共聚反应，同时撤除氮气，并加入适量去离子水，调整聚丙酰胺树脂的含量为15%，降温至25℃以下，用100目的滤网过滤，放料，得到纸张增强剂。
性能检测试验
将如上实施例1-5中的得到的纸张增强剂按照如下方式进行抄片，并测试成品纸张的物性。
取用某厂提供的芯层全国废纸浆，设定纸张的定量为120g/㎡，整个抄片过程使用的是KFR半自动抄片器，在抄片的过程中依次加入阳离子淀粉2.5kg，AKD中性施胶剂3kg，自制品按照20kg和40kg的量加入，硫酸铝1.2kg（上述用量均相当于纤维绝干）用网下白水稀释，纸片抄造好后，放入鼓式烘缸上105℃条件下烘干，烘干后恒温恒湿24小时，对成品纸张的基重、耐破度进行测试。其中，耐破指数的测试方法参见GB/T13024—2003《纸耐破度的测定》，纸张的基重、耐破度的测试数据如表1所示。
表1
由表1可得，采用本发明方法制得的纸张增强剂在丙烯酰胺单体和阳离子单体的基础上，通过加入适当的链转移剂、交联剂、过氧化物引发剂和偶氮引发剂来控制共聚过程的交联程度，并通过分批添加共聚反应单体和助剂进行分步共聚，从而使共聚反应后期的聚丙酰胺树脂含量呈平稳上升状态，再加入终止剂来控制共聚反应的终点，进而使得本方法的反应体系能共聚完全，并能获得阳离子在高聚物分子结构中均匀分布的聚丙酰胺树脂，直接消除了原先纸张增强剂在受剪切力作用时分子链结构容易断裂的问题，最终具有抗干扰能力强、交联程度高、流动性好、应用性能优越的优点。
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
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