一种Al-P-O系催化剂及其制备方法和应用
阅读说明：本技术 一种Al-P-O系催化剂及其制备方法和应用 (Al-P-O catalyst, and preparation method and application thereof ) 是由 邹秀晶 徐冬菲 汪学广 任家安 尚兴付 丁伟中 鲁雄刚 魏创林 魏伟 王凯 李健 于 2021-10-15 设计创作，主要内容包括：本发明涉及催化剂技术领域,尤其涉及一种Al-P-O系催化剂及其制备方法和应用。本发明提供的制备方法：将水溶性铝盐、水溶性含磷化合物、二氧化硅微球、有机络合剂、pH调节剂和水混合得到混合液,将所述混合液老化,将所述老化得到的固体产物干燥,得到催化剂前驱体,所述混合液中磷元素和铝元素的摩尔比≤2:1；所述混合液的pH值为5.5～6,所述二氧化硅微球为无定形态；将所述固体前驱体焙烧去除有机络合剂,得到所述Al-P-O系催化剂。本发明提供的Al-P-O系催化剂具有催化活性高、目标产物选择性高、催化反应稳定性高,具有工业应用前景。(The invention relates to the technical field of catalysts, in particular to an Al-P-O catalyst and a preparation method and application thereof. The preparation method provided by the invention comprises the following steps: mixing water-soluble aluminum salt, water-soluble phosphorus-containing compound, silicon dioxide microspheres, organic complexing agent, pH regulator and water to obtain mixed solution, aging the mixed solution, drying the aged solid product to obtain a catalyst precursor, wherein the molar ratio of phosphorus element to aluminum element in the mixed solution is less than or equal to 2: 1; the pH value of the mixed solution is 5.5-6, and the silicon dioxide microspheres are in an amorphous state; and roasting the solid precursor to remove the organic complexing agent, thereby obtaining the Al-P-O catalyst. The Al-P-O catalyst provided by the invention has the advantages of high catalytic activity, high selectivity of target products, high stability of catalytic reaction and industrial application prospect.)
技术领域
本发明涉及催化剂技术领域，尤其涉及一种Al-P-O系催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
邻羟基苯乙醚，又名乙基愈创木酚，分子式C9H12O2，是一种透明无色至淡黄色液体。作为精细化工原料中间体被广泛应用于农业、医药、染料以及香料等领域，最广泛的用途就是合成乙基香兰素。目前，合成方法主要有均相合成和气相合两种，均相合成工艺中存在工艺过程繁杂、腐蚀严重、具有剧毒、污染环境等缺点，人们进行了气-固相催化合成的研究。
目前由邻苯二酚和乙醇气固相O-烷基化合成邻羟基苯乙醚是典型的绿色合成工艺。Al-P-O催化剂被认为是应用于工艺的高效催化体系，例如，“Al-P-O系催化剂在愈创木酚合成中的应用”(朱小梅等，2002年10月，410～411页，中国化学会)公开了采用硝酸铝和磷酸制备直接共沉淀制备Al-P-O系催化剂，但Al-P-O系催化剂存在邻羟基苯乙醚选择性低的缺点。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种Al-P-O系催化剂及其制备方法和应用，本发明提供的Al-P-O系催化剂具有催化活性高、目标产物选择性高、催化反应稳定性高。
为了实现上述发明目的，本发明提供了一种Al-P-O系催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将水溶性铝盐、水溶性含磷化合物、二氧化硅微球、有机络合剂、pH调节剂溶液和水混合得到混合液，将所述混合液老化，将所述老化得到的固体产物干燥，得到催化剂前驱体，所述水溶性含磷化合物中的磷元素和水溶性铝盐的铝元素的摩尔比≤2:1；所述混合液的pH值为5.5～6，所述二氧化硅微球为无定形态；
将所述固体前驱体焙烧去除有机络合剂，得到所述Al-P-O系催化剂。
优选的，所述有机络合剂包括有机酸、乙二醇、聚乙二醇和葡萄糖中的一种或多种。
优选的，所述有机络合剂和水溶性铝盐的质量比为(0.25～1.5):1。
优选的，所述二氧化硅微球和水溶性铝盐的质量比为(0.5～3):1。
优选的，所述老化为静置老化，所述静置老化的温度为20～90℃，所述静置老化的时间为2～30h。
优选的，所述焙烧的温度为300～1000℃，所述焙烧的时间为3～24h。
优选的，所述混合包括以下步骤：
将所述水溶性铝盐、二氧化硅微球、有机络合剂和水混合，得到胶体混合物；
将水溶性含磷化合物和pH调节剂溶液混合，得到碱性含磷溶液；
将所述碱性含磷溶液滴加至所述胶体混合物中，得到所述混合液。
本发明提供了上述技术方案所述制备方法制得的Al-P-O系催化剂，其特征在于，包括二氧化硅微球和负载于所述二氧化硅微球表面的Al-P-O体系，所述二氧化硅微球为无定形态，所述Al-P-O体系的磷铝摩尔比≤2:1。
优选的，所述Al-P-O体系的负载量为55～57％。
本发明提供了上述技术方案所述Al-P-O系催化剂在邻苯二酚单醚化反应合成邻羟基苯乙醚中的应用。
本发明提供了一种Al-P-O系催化剂的制备方法，包括以下步骤：将水溶性铝盐、水溶性含磷化合物、二氧化硅微球、有机络合剂、pH调节剂和水混合得到混合液，将所述混合液老化，将所述老化得到的固体产物干燥，得到催化剂前驱体，所述混合液中磷元素和铝元素的摩尔比≤2:1；所述混合液的pH值≤6，所述二氧化硅微球为无定形态；将所述固体前驱体焙烧去除有机络合剂，得到所述Al-P-O系催化剂。本发明提供的制备方法以无定形态的二氧化硅微球作为Al-P-O体系的载体，无定形态的二氧化硅能够将Al-P-O体系吸附于二氧化硅微球的表面，避免Al-P-O体系的聚集，提高Al-P-O体系的催化活性；同时，本发明通过有机络合剂的络合作用和位阻效应有效地阻止铝离子、磷酸根离子的聚集，能够将铝离子、磷酸根离子均匀地固定在二氧化硅微球表面，确保Al-P-O体系中的铝离子和硅离子均匀的分散于二氧化硅微球表面，最后通过焙烧去除有机络合剂得到Al-P-O系催化剂。本发明制备得到的Al-P-O体系具有高度分散性，从而具有催化活性高、目标产物选择性高的特点，同时本发明提供的制备方法制备得到的催化剂将Al-P-O体系均匀高度分散负载于二氧化硅微球的表面，避免出现Al-P-O体系聚集态，与传统的以Al-P-O沉淀形成的Al-P-O系催化剂相比，高度分散的Al-P-O体系能够有效避免催化反应的副产物在Al-P-O体系表面的沉积以及对Al-P-O沉淀孔道的堵塞引起的催化剂失效。
由实施例的结果表明，本发明提供的Al-P-O系催化剂催化邻苯二酚与乙醇气固相O-烷基化合成邻羟基苯乙醚时，催化剂的反应活性高、副产物少且副产物选择性较低。其中邻苯二酚的转化率为42.4％以上，邻羟基苯乙醚的选择性为92.4％以上，邻苯二乙醚的选择性为4.8％以下，其它副产物的选择性为2.8％以下。本发明提供的催化剂具有良好的稳定性，本发明提供的催化剂反应2000h活性未见明显降低，邻苯二酚转化率可维持在55.8％以上，邻羟基苯乙醚选择性维持在94.2％以上，邻苯二乙醚选择性低于4.9％，其他副产物选择性低于1％。
本发明提供的制备方法工艺简单，原料成本低廉，降低了生产成本，且制备过程绿色无污染，符合当下绿色发展理念。
附图说明
图1为本发明的实施例1～7的催化剂的XRD图谱；
图2为本发明的实施例1的催化剂的SEM图；
图3为本发明的实施例8～10的催化剂的XRD图谱；
图4为本发明的实施例1的催化剂的活性稳定性结果图。
具体实施方式
本发明提供了一种Al-P-O系催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将水溶性铝盐、水溶性含磷化合物、二氧化硅微球、有机络合剂、pH调节剂和水混合得到混合液，将所述混合液老化，将所述老化得到的固体产物干燥，得到催化剂前驱体，所述水溶性含磷化合物中的磷元素和水溶性铝盐的铝元素的摩尔比≤2:1；所述混合液的pH值为5.5～6，所述二氧化硅微球为无定形态；
将所述催化剂前驱体焙烧去除有机络合剂，得到所述Al-P-O系催化剂。
在本发明中，如无特殊说明，所用原料均为本领域技术人员熟知的市售产品。
本发明将水溶性铝盐、水溶性含磷化合物、二氧化硅微球、有机络合剂、pH调节剂和水混合(以下称为第一混合)得到混合液。
在本发明中，所述水溶性铝盐优选包括硝酸铝和/或氯化铝，更优选为氯化铝；所述氯化铝优选为无水氯化铝。
在本发明中，所述水溶性含磷化合物优选包括磷酸和/或水溶性无机磷酸盐，更优选包括磷酸、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵和磷酸三铵中的一种或多种，最优选包括磷酸和/或磷酸三铵。在本发明中，当所述水溶性含磷化合物优选为上述物质中的两种以上时，可为任意比例。
在本发明中，所述水溶性含磷化合物中的磷元素和水溶性铝盐的铝元素的摩尔比≤2:1，优选为(0.25～2):1，更优选为(0.75～1.25):1，最优选为1:1。
在本发明中，所述二氧化硅微球为无定形态，所述二氧化硅优选为商业二氧化硅。
在本发明中，所述水溶性铝盐的质量折算为氧化铝计算，所述二氧化硅微球与水溶性铝盐的质量比优选为(0.5～3):1更优选为(0.5～1.25):1。
在本发明中，所述有机络合剂优选包括有机酸、乙二醇、聚乙二醇和葡萄糖中的一种或多种，更优选为柠檬酸、酒石酸、草酸、乙二醇、聚乙二醇和葡萄糖中的一种或多种；最优选为柠檬酸、聚乙二醇和葡萄糖中的一种或多种。在本发明中，当所述有机络合剂为上述物质中的两种以上时，本发明对上述具体物质的质量比无特殊要求，可为任意比例。
在本发明中，所述水溶性铝盐的质量折算为氧化铝计算，所述有机络合剂和水溶性铝盐的质量比优选为(0.25～1.5):1，更优选为(0.3～0.95):1，最优选为(0.45～0.75):1。
在本发明中，所述pH值调节剂优选为无机碱水溶液，更优选为氨水，所述氨水的质量百分比优选为2～12％，更优选为5～11％，最优选为10％。
在本发明中，所述pH调节剂的用量以将所述混合液的pH值调节为5～6，在本发明的具体实施例中，当所述pH调节剂优选为氨水时，所述氨水和二氧化硅微球的质量比优选为(10～20):1。
在本发明中，所述水优选为去离子水。在本发明中，所述水的用量优选以所述第一混合时得到的铝盐溶液所需的水的质量为准。
在本发明中，所述第一混合包括以下步骤：
将所述水溶性铝盐、二氧化硅微球、有机络合剂和水混合(以下称为第二混合)，得到胶体混合物；
将水溶性含磷化合物和pH调节剂混合(以下称为第三混合)，得到碱性含磷溶液；
将所述碱性含磷溶液滴加至所述胶体混合物中，得到所述混合液。
本发明将所述所述水溶性铝盐、二氧化硅、有机络合剂和水第二混合，得到胶体混合物。
在本发明中，所述第二混合的顺序优选为：将所述水溶性铝盐和水混合得到铝盐溶液后，将所述铝盐溶液、二氧化硅微球、有机络合剂混合。在本发明中，所述铝盐溶液的摩尔浓度优选为1～3mol/L，更优选为1.5～2.5mol/L，最优选为1.75～2.25mol/L。在本发明中，所述第二混合优选在搅拌的条件下进行，本发明对所述搅拌的具体实施过程没有特殊要求。
将水溶性含磷化合物和pH调节剂溶液第三混合，得到碱性含磷溶液；在本发明中，所述第三混合优选在搅拌的条件下进行，本发明对所述搅拌的具体实施过程没有特殊要求。
得到胶体混合物和碱性含磷溶液后，本发明将所述碱性含磷溶液滴加至所述胶体混合物中，得到所述混合液。
在本发明中，所述滴加的速度优选为0.5～0.8mL/min。所述滴加在在搅拌的条件下进行，所述滴加结束后本发明优选继续搅拌至混合液混合均匀，本发明对所述搅拌的具体实施过程没有特殊要求。
在本发明中，所述混合液的pH值优选为6。
得到混合液后，本发明将所述混合液依次静置老化和干燥，得到固体前驱体。
在本发明中，所述老化优选为静置老化，所述静置老化的温度的温度优选为20～90℃更优选为60～85℃。最优选为75～80℃。在本发明中，所述静置老化的时间优选为2～30h，更优选为20～28h，最优选为23～25h。在本发明中，所述老化过程中混合液中的铝离子和磷酸根离子在有机络合剂的作用下细度在所述二氧化硅微球的表面。
在本发明中，所述静置老化得到老化料，所述老化后，本发明优选还包括将所述老化料进行蒸发，得到固体产物，在本发明中，所述蒸发的温度优选为60～90℃，更优选为75～85℃。在本发明中，所述蒸发在搅拌的条件下进行，本发明对所述搅拌的具体实施过程没有特殊要求。本发明将所述老化料中的水蒸发完后即至。
本发明优选对所述固体产物进行干燥，得到催化剂前驱体。在本发明中，所述干燥温度优选为95～100℃，在本发明中，所述干燥的时间优选为5～12h，本发明将所述固体产物赶在值恒重即止。
得到催化剂前驱体后，本发明将所述催化剂前驱体焙烧去除有机络合剂，得到所述Al-P-O系催化剂。
在本发明中，所述焙烧温度优选为300～1000℃，更优选为400～600℃。在本发明中，所述焙烧时间优选为3～24h，更优选为5～10h，最优选为5.5～7h。本发明对焙烧气氛没有特殊要求，在本发明中，所述焙烧在空气气氛中进行即。
本发明提供了上述技术方案所述制备方法制得的Al-P-O系催化剂，包括二氧化硅微球和均匀负载于所述二氧化硅微球表面的Al-P-O体系，所述二氧化硅微球为无定形态，所述Al-P-O体系的磷铝摩尔比≤2:1。
在本发明中，所述二氧化硅微球为无定形态。
在本发明中，所述Al-P-O体系的磷铝摩尔比≤2:1，优选为(0.25～2):1，更优选为(0.75～1.25):1，最优选为1:1。
在本发明中，所述Al-P-O体系的负载量优选为55～57％。在本发明中，诉所述负载量为负载于所述二氧化硅微球表面的Al-P-O体系占所述Al-P-O系催化剂的质量百分比。
在本发明中，所述Al-P-O系催化剂的粒径优选为30～40nm。
本发明提供了上述技术方案所述Al-P-O系催化剂在邻苯二酚单醚化反应中的应用。
在本发明中，Al-P-O系催化剂使用前后优选进行前处理，在本发明中，所述前处理优选包括：依次进行研磨、压片和筛分。本发明对所述研磨、压片和筛分的具体实施过程没有特殊要求。
在本发明中，所述Al-P-O系催化剂使用时的粒径优选为0.38～0.83mm。
在本发明中，所述邻苯二酚单醚化反应具体为邻苯二酚和乙醇O-烷基化反应制备邻羟基苯乙醚。在本发明中，所述O-烷基化反应优选在固定床装置上进行，所述Al-P-O系催化剂优选固定在固定床反应器中。所述Al-P-O系催化剂的粒径优选为0.38～0.83mm。在本发明中，所述邻苯二酚与乙醇的摩尔比优选为1:6，所述O-烷基化反应的温度优选为275℃，反应空速优选为1mL·g-1·h-1。
下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
取42.72g无水氯化铝配制2mol/L的氯化铝水溶液，加入12g无定形态二氧化硅微球(粒径为5mm)及8.16g葡糖糖并持续搅拌；
取磷酸二氢氨溶于125mL氨水(10wt.％)中持续搅拌，其中磷酸根离子与铝离子的摩尔比为1:1；
将上述步骤所得的溶液混合并持续搅拌，于80℃静置24h得到老化料；
将老化料于80℃加热至水蒸干并置于100℃干燥箱中干燥，得到固体物料；
将固体物料于500℃焙烧6h得到Al-P-O系催化剂。
图1为本实施例所得产物的XRD谱图，由图1可知，本实施例制备的产品的XRD图谱中没有明显的铝磷物种的衍射峰，呈无定形结构，说明所得Al-P-O体系在二氧化硅微球表面呈高分散分布。
图2中本实施例所得产物的SEM图，由图2可知，本实施例制备的Al-P-O系催化剂呈现小球状形貌，粒径为30～40nm。
实施例2
取42.72g无水氯化铝配制2mol/L的氯化铝水溶液，加入24g无定形态二氧化硅微球(粒径为5mm)及8.16g葡糖糖并持续搅拌；
取磷酸二氢氨溶于125mL氨水(10wt.％)中持续搅拌，其中磷酸根离子与铝离子的摩尔比为1:1；
将上述步骤所得的溶液混合并持续搅拌，于80℃静置24h得到老化料；
将老化料于80℃加热至水蒸干并置于100℃干燥箱中干燥，得到固体物料；
将固体物料于500℃焙烧6h得到Al-P-O系催化剂。
图1为本实施例所得产物的XRD谱图，由图1可知，本实施例制备的产品的XRD图谱中没有明显的铝磷物种的衍射峰，呈无定形结构，说明所得Al-P-O体系在二氧化硅微球表面呈高分散分布。
实施例3
取42.72g无水氯化铝配制2mol/L的氯化铝水溶液，加入12g无定形态二氧化硅微球(粒径为5mm)及4.08g葡糖糖并持续搅拌；
取磷酸二氢氨溶于125mL氨水(10wt.％)中持续搅拌，其中磷酸根离子与铝离子的摩尔比为1:1；
将上述步骤所得的溶液混合并持续搅拌，于80℃静置24h得到老化料；
将老化料于80℃加热至水蒸干并置于100℃干燥箱中干燥，得到固体物料；
将固体物料于500℃焙烧6h得到Al-P-O系催化剂。
图1为本实施例所得产物的XRD谱图，由图1可知，本实施例制备的产品的XRD图谱中没有明显的铝磷物种的衍射峰，呈无定形结构，说明所得Al-P-O体系在二氧化硅微球表面呈高分散分布。
实施例4
取42.72g无水氯化铝配制2mol/L的氯化铝水溶液，加入12g无定形态二氧化硅微球(粒径为5mm)及8.16g葡糖糖并持续搅拌；
取磷酸二氢氨溶于125mL氨水(10wt.％)中持续搅拌，其中磷酸根离子与铝离子的摩尔比为0.75:1；
将上述步骤所得的溶液混合并持续搅拌，于80℃静置24h得到老化料；
将老化料于80℃加热至水蒸干并置于100℃干燥箱中干燥，得到固体物料；
将固体物料于500℃焙烧6h得到Al-P-O系催化剂。
图1为本实施例所得产物的XRD谱图，由图1可知，本实施例制备的产品的XRD图谱中没有明显的铝磷物种的衍射峰，呈无定形结构，说明所得Al-P-O体系在二氧化硅微球表面呈高分散分布。
实施例5
取42.72g无水氯化铝配制2mol/L的氯化铝水溶液，加入12g无定形态二氧化硅微球(粒径为5mm)及8.16g葡糖糖并持续搅拌；
取磷酸二氢氨溶于125mL氨水(10wt.％)中持续搅拌，其中磷酸根离子与铝离子的摩尔比为1.25:1；
将上述步骤所得的溶液混合并持续搅拌，于80℃静置24h得到老化料；
将老化料于80℃加热至水蒸干并置于100℃干燥箱中干燥，得到固体物料；
将固体物料于500℃焙烧6h得到Al-P-O系催化剂。
图1为本实施例所得产物的XRD谱图，由图1可知，本实施例制备的产品的XRD图谱中没有明显的铝磷物种的衍射峰，呈无定形结构，说明所得Al-P-O体系在二氧化硅微球表面呈高分散分布。
实施例6
取42.72g无水氯化铝配制2mol/L的氯化铝水溶液，加入12g无定形态二氧化硅微球(粒径为5mm)及8.16g葡糖糖并持续搅拌；
取磷酸二氢氨溶于125mL氨水(10wt.％)中持续搅拌，其中磷酸根离子与铝离子的摩尔比为1:1；
将上述步骤所得的溶液混合并持续搅拌，于80℃静置24h得到老化料；
将老化料于80℃加热至水蒸干并置于100℃干燥箱中干燥，得到固体物料；
将固体物料于400℃焙烧6h得到Al-P-O系催化剂。
图1为本实施例所得产物的XRD谱图，由图1可知，本实施例制备的产品的XRD图谱中没有明显的铝磷物种的衍射峰，呈无定形结构，说明所得Al-P-O体系在二氧化硅微球表面呈高分散分布。
实施例7
取42.72g无水氯化铝配制2mol/L的氯化铝水溶液，加入12g无定形态二氧化硅微球(粒径为5mm)及8.16g葡糖糖并持续搅拌；
取磷酸二氢氨溶于125mL氨水(10wt.％)中持续搅拌，其中磷酸根离子与铝离子的摩尔比为1:1；
将上述步骤所得的溶液混合并持续搅拌，于80℃静置24h得到老化料；
将老化料于80℃加热至水蒸干并置于100℃干燥箱中干燥，得到固体物料；
将固体物料于600℃焙烧6h得到Al-P-O系催化剂。
图1为本实施例所得产物的XRD谱图，由图1可知，本实施例制备的产品的XRD图谱中没有明显的铝磷物种的衍射峰，呈无定形结构，说明所得Al-P-O体系在二氧化硅微球表面呈高分散分布。
实施例8
按照实施例1的方法制备催化剂，与实施例1的不同之处在于：固体物料焙烧温度为400℃。图3为本实施例所得产物的XRD谱图，由图3可知，本实施例制备的产品的XRD图谱中没有明显的铝磷物种的衍射峰，呈无定形结构，说明所得Al-P-O体系在二氧化硅微球表面呈高分散分布。
实施例9
按照实施例1的方法制备催化剂，与实施例1的不同之处在于：固体物料焙烧温度为600℃。图3为本实施例所得产物的XRD谱图，由图3可知，本实施例制备的产品的XRD图谱中没有明显的铝磷物种的衍射峰，呈无定形结构，说明所得Al-P-O体系在二氧化硅微球表面呈高分散分布。
实施例10
按照实施例1的方法制备催化剂，与实施例1的不同之处在于：固体物料焙烧温度为800℃。图3为本实施例所得产物的XRD谱图，由图3可知，本实施例制备的产品的XRD图谱中没有明显的铝磷物种的衍射峰，呈无定形结构，说明所得Al-P-O体系在二氧化硅微球表面呈高分散分布。
对比例1
按照实施例1的方法制备催化剂，与实施例1的不同之处在于：不加入磷酸二氢氨。
对比例2
按照实施例1的方法制备催化剂，与实施例1的不同之处在于：不加入葡萄糖。
对比例3
按照实施例1的方法制备催化剂，与实施例1的不同之处在于：不加入水溶性铝盐。
对比例4
按照实施例1的方法制备催化剂，与实施例1的不同之处在于：不加入氨水。
应用例
(1)将实施例1～7和对比例1～4制备的催化剂应用于邻苯二酚与乙醇反应，反应于固定床装置上进行，反应条件为：6g催化剂(研磨、压片、筛分后为0.38～0.83mm)，邻苯二酚与乙醇摩尔比1:6，反应温度275℃，反应空速为1mL·g-1·h-1。
对邻苯二酚的转化率，邻羟基苯乙醚的选择性，邻苯二乙醚的选择性，以及其它副产物的选择性进行计算，所得结果如表1所示。
表1实施例1～7和对比例1～4所得催化剂的催化活性
由表1中的结果，通过比较实施例1和对比例1和对比例3可知，不加入磷酸或水溶性铝盐的催化剂活性较低，且选择性较差。通过比较实施例1和对比例2可知，不加入葡萄糖的催化剂选择性较差，只有70.5％。通过比较实施例1和对比例4可知，不加氨水的催化剂转化率极低，仅为20.8％。说明本发明制备的Al-P-O系催化剂应用于邻苯二酚与乙醇单醚化制备邻羟基苯乙醚反应中邻苯二酚的转化率高，邻羟基苯乙醚选择性好，催化效果好。
(2)应用实施例1制备的催化剂应用于邻苯二酚与乙醇反应，反应于固定床装置上进行，用于考察催化剂的稳定性，反应条件为：6g催化剂(研磨、压片、筛分后为0.38～0.83mm)，邻苯二酚与乙醇摩尔比1:6，反应温度275℃，反应空速为1mL·g-1·h-1。
对邻苯二酚的转化率，邻羟基苯乙醚的选择性，邻苯二乙醚的选择性，以及副产物的选择性进行计算，所得结果如图4所示，可以清楚的观察到催化剂参与反应2000h后转化率无明显下降，且邻羟基苯乙醚选择性维持在90％以上，说明本发明提供的制备方法制备的催化剂具有良好的稳定性。
综上所述，本发明提供的制备方法制备的Al-P-O系催化剂催化活性高，对邻羟基苯乙醚的选择性好，且催化剂具有良好的稳定性，在邻苯二酚与乙醇单醚化制备邻羟基苯乙醚反应中具有广阔的应用前景。
以上结合附图对本发明实施例进行了详细说明，但本发明不限于上述实施例，应当说明，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以根据本发明创造的目的做出多种变化，凡依据本发明技术方案下做的改进、修饰、替代、组合或简化，均应为等效的置换方式，只要符合本发明的发明目的，均应属于本发明的保护范围。