阅读说明：本技术 一种乙二胺高氯酸铜配合物的制备及用途 (Preparation and application of ethylenediamine copper perchlorate complex ) 是由 罗梅 卡西姆 阿米尔 于 2021-11-08 设计创作，主要内容包括：一种乙二胺高氯酸铜配合物(I),其结构式如下：该乙二胺高氯酸铜配合物(I)的合成方法,是称取0.710g乙二胺放入100mL圆底烧瓶中,加入40mL无水乙醇后,搅拌使其溶解；将2.964g六水合高氯酸铜加入上述溶液,加热回流48h；反应结束后,热过滤反应溶液,滤液自然挥发,数天后有晶体析出；将晶体用石油醚和正己烷冲洗3次,真空干燥30min,得目标晶体化合物I。该乙二胺高氯酸铜配合物(I)的用途,其作为催化剂在二苯甲酮亚胺的的腈硅化反应及色酮-3-甲醛的鲁卡特反应中显示了较好的催化效果,其转化率均大于99％。(An ethylenediamine copper perchlorate complex (I) has a structural formula as follows: the synthesis method of the ethylenediamine copper perchlorate complex (I) comprises the steps of weighing 0.710g of ethylenediamine, putting the ethylenediamine into a 100mL round-bottom flask, adding 40mL of absolute ethyl alcohol, and stirring to dissolve the ethylenediamine copper perchlorate complex; 2.964g of copper perchlorate hexahydrate is added into the solution, and heating reflux is carried out for 48 hours; after the reaction is finished, heat is appliedFiltering the reaction solution, naturally volatilizing the filtrate, and separating out crystals after several days; and washing the crystal with petroleum ether and n-hexane for 3 times, and vacuum drying for 30min to obtain the target crystal compound I. The application of the ethylenediamine copper perchlorate complex (I) as a catalyst shows better catalytic effect in nitrile silicification reaction of benzophenone imine and Lukat reaction of chromone-3-formaldehyde, and the conversion rate of the ethylenediamine copper perchlorate complex is more than 99%.)

一种乙二胺高氯酸铜配合物的制备及用途

一、

技术领域

本发明涉及一种新化合物及其制备方法，特别涉及一种铜化合物及其制备方法，确切地说是一种配合物的制备及合成方法。

二、

背景技术

铜配合物是重要的催化剂和医药化工产品，其作为催化剂在二乙基锌与苯甲醛对映选择性加成反应等反应中有较好的催化效果。【1-5】

参考文献：

1.Asymmetric hydrogenation catalyzed by bis(dimethylglyoximato)cobalt(II)-achiral base complex and chiral amino alcohol conjugatedsystems.Oxidoreductase model with enantioselectivity，Ohgo,Yoshiaki；Natori,Yukikazu；Takeuchi,Seiji；Yoshimura,Juji,Chemistry Letters(1974),(11),1327-30.

Synthesis,structure and acid-base properties of cobalt(III)complexeswith aminoalcohols tepanenko,O.N.；Reiter,

2.L.G.Ukrainskii Khimicheskii Zhurnal(Russian Edition),(1992),58(12),1047-54.

3.Cobalt(III)mono-and trinuclear complexes with O,N-chelatingaminoalcohols apanadze,T.Sh.；Gulya,A.P.；Novotortsev,V.M.；Ellert,O.G.；Shcherbakov,V.M.；Kokunov,Yu.V.；Bushaev,Yu.A.Koordinatsionnaya Khimiya(1991),17(7),934-40.

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6.Synthesis and properties of isomeric tris(N-[2-hydroxyethyl]ethylenediamine)cobalt(III)and tris(N-[2-hydroxypropyl]ethylenediamine)cobalt(III)chlorides,arpeiskaya,E.I.；Kukushkin,Yu.N.；Trofimov,V.A.；Yakovlev,I.P.,Zhurnal Neorganicheskoi Khimii(1971),16(7),1960-4。

三、

发明内容

本发明旨在提供含配合物，所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。

本发明所称的铜配合物是由乙二胺与六水高氯酸铜制备的由以下化学式所示的配合物：

化学名称：双乙二胺高氯酸铜配合物,简称配合物(I)。

该配合物在苯甲醛的亨利反应、二苯甲酮亚胺的腈硅化反应和色酮-3-甲醛的鲁卡特反应中显示了一定的催化性能，其转化率分别达99％,99％及99％。

本合成方法包括合成和分离,其合成方法是称取0.710g乙二胺放入100mL圆底烧瓶中，加入40mL无水乙醇后，搅拌使其溶解；将2.964g六水高氯酸铜加入上述溶液，加热回流48h；反应结束后，热过滤反应溶液，滤液自然挥发，数天后有蓝色晶体析出；将晶体用石油醚和正己烷冲洗3次，真空干燥30min，得目标产物。

合成反应如下：

本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。

该反应的反应机理可推测为两分子的乙二胺与六水合高氯酸铜的作用，一步形成双乙二胺高氯酸铜配合物。

四、

附图说明

图1是双乙二胺高氯酸铜配合物的单晶X-衍射图。

五、

具体实施方式

1.铜配合物的制备：

称取0.710g乙二胺放入100mL圆底烧瓶中，加入40mL无水乙醇后，搅拌使其溶解；将2.964g六水合高氯酸铜加入上述溶液，加热回流48h；反应结束后，热过滤反应溶液，滤液自然挥发，数天后有晶体析出；将晶体用石油醚和正己烷冲洗3次，真空干燥30min，得目标产物，产率：80％，熔点：280-282℃，IR(KBr；ν,cm^–1):3337,3281,2988,1590,1467,1321,1280,1108,1066,1021,919,884,701,620；元素分析：[C₄H₁₆Cl₂CuN₄O₈]，理论值：anal.calcd.,％:C,12.56；H,4.18；N,14.63；测试值：Found,％:C,12.98；H,4.332；N,15.05；

化合物的晶体数据：

晶体典型的键长数据：

晶体典型的键角数据

2.硅腈化反应应用

硅腈化反应也是一种常用的有机合成反应，是合成手性腈醇一种重要方法。在有机医药中间体方面也有广泛的应用。

实验的反应方程式：

称取0.1mmol配合物，置于25mL小烧瓶中，加入2mL无水甲醇，再向溶液中加入0.1mL二苯甲酮亚胺和0.3mL三甲基硅腈，常温下搅拌24h，进行¹HNMR检测。催化转化率:>99％；¹H NMR(600MHz,CDCl₃,27℃)δ7.23–7.59(m,10H),4.10(s,2H)。

3.鲁卡特(Leuckart)反应应用

称取0.2mmol配合物，置于25mL小烧瓶中，加入5mL氯苯，再向溶液中加入0.0841g色酮-3-甲醛和0.2571g的甲酸铵，回流搅拌24h，进行¹HNMR检测。催化转化率>99％；¹H NMR(600MHz,298K,CDCl₃ and DMSO)δ10.6(s,1H,OH),9.32(s,1H),9.0(s,2H),7.48-7.49(m,2H),6.96-6.99(m,2H)。