具体实施方式

本发明的发明人惊奇地发现，可成功制备啶酰菌胺和嗜球果伞素化合物的低共熔混合物，该低共熔混合物稳定且高度适用于控制植物病原性真菌的预期用途。

此外，本发明的发明人已观察到，在制备包含啶酰菌胺和嗜球果伞素化合物的低共熔混合物的组合物时，此类组合物未遭受不受控的形态变化，并且还注意到，所述组合物在长时间储存期间保持稳定。

就本发明而言，啶酰菌胺是指2-氯-N-(4'-氯联苯-2-基)烟酰胺、其盐和衍生物以及多晶型物。在整个说明书中，术语“啶酰菌胺”包括分子的已知多态性形式，即啶酰菌胺无水物改性I、啶酰菌胺无水物改性II和啶酰菌胺水合物形式。

术语“低共熔混合物”被定义为两种或更多种组分的混合物，这些组分通常不相互作用形成新的化合物，但在一定的比率下抑制彼此的结晶过程，从而得到熔点低于任一种组分的体系。描绘低共熔混合物的起始熔融温度(使用差示扫描量热法-DSC热谱曲线)和两种组分的不同％处的过量组分的相图示出了根据本发明的组合物的熔融模式。混合物中所有组分在平衡时存在的点称为低共熔点。

术语低共熔混合物还应理解为包括根据本发明的混合物，该混合物中两种组分的比率使熔点降至最小值。然而，该混合物还应包括熔点高于低共熔混合物的熔点但低于单个组分的熔点的其他比率，其中混合的活性成分的至少一部分处于低共熔点。

在一个实施方案中，本发明提供了包含啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物。

在一个实施方案中，本发明提供了包含啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物的农用化学品组合物。

在本发明的一个实施方案中，提供了包含啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物的农用化学品组合物；以及至少一种农用化学上可接受的赋形剂的农用化学品组合物，其中所述低共熔混合物的形成抑制了啶酰菌胺和该嗜球果伞素杀真菌剂的结晶过程。

在一个实施方案中，组合物包含啶酰菌胺，该啶酰菌胺的形式选自啶酰菌胺无水物改性I、啶酰菌胺无水物改性II、和啶酰菌胺水合物形式。

在一个实施方案中，根据本发明的组合物包含嗜球果伞素杀真菌剂，该杀真菌剂选自嘧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯、麦得菌酯(mandestrobin)、吡菌苯威、丁香菌酯、烯肟菌酯、氟菌螨酯、唑菌酯、唑胺菌酯、氯啶菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、苯氧菌胺、肟醚菌胺和醚菌酯。

在一个优选的实施方案中，根据本发明的组合物包含嗜球果伞素杀真菌剂，该嗜球果伞素杀真菌剂选自嘧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、氟嘧菌酯和啶氧菌酯。

在本发明的一个实施方案中，组合物包含按重量计介于10％-90％之间的啶酰菌胺和90％-10％的嗜球果伞素杀真菌剂。

在本发明的一个实施方案中，组合物包含按重量计介于50％-80％之间的啶酰菌胺和50％-20％的嗜球果伞素杀真菌剂。

在本发明的一个实施方案中，组合物包含按活性成分的重量计介于50％-80％之间的啶酰菌胺和50％-20％的嗜球果伞素杀真菌剂。

在一个实施方案中，本发明提供了啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物。

在一个实施方案中，本发明提供了包含摩尔比为1.5:1的啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物。

在本发明的一个实施方案中，提供了包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物的农用化学品组合物。

在本发明的一个实施方案中，组合物包含按重量计介于10％-90％之间的啶酰菌胺和90％-10％的嘧菌酯。

在本发明的某些实施方案中，组合物包含按重量计介于50％-80％之间的啶酰菌胺和50％-20％的嘧菌酯。

在本发明的某些实施方案中，组合物包含按活性成分的重量计介于50％-80％之间的啶酰菌胺和50％-20％的嘧菌酯。

在一个实施方案中，本发明提供了包含按活性成分的重量计约60％的啶酰菌胺和约40％的嘧菌酯的低共熔混合物。

在一个实施方案中，组合物包含按活性成分的重量计约60％的啶酰菌胺和约40％的嘧菌酯。

在一个实施方案中，组合物包含摩尔比为1:9至9:1的啶酰菌胺和嘧菌酯。

在一个实施方案中，组合物包含摩尔比为1:5至5:1的啶酰菌胺和嘧菌酯。

在一个实施方案中，组合物包含摩尔比为1:3至3:1的啶酰菌胺和嘧菌酯。

在一个优选的实施方案中，组合物包含摩尔比为1.5:1的啶酰菌胺和嘧菌酯。

在一个实施方案中，本发明提供了包含摩尔比为1.5:1的啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物。

在一个实施方案中，包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物的组合物的特征在于DSC具有100±3℃的起始温度和103±3℃的吸热峰。

在一个实施方案中，本发明提供了包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物，该低共熔混合物的特征在于DSC具有100±3℃的起始温度和103±3℃的吸热峰。

在一个实施方案中，包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物的组合物的特征在于DSC具有100±3℃的起始温度和介于103℃和106℃之间的吸热峰。

在一个实施方案中，本发明提供了包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物，该低共熔混合物的特征在于DSC具有100±3℃的起始温度和介于103℃和106℃之间的吸热峰。

在一个优选的实施方案中，包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物的组合物的特征在于DSC具有100±3℃的起始温度和103.5℃的吸热峰。

在一个实施方案中，本发明提供了包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物，该低共熔混合物的特征在于DSC具有100±3℃的起始温度和103.5℃的吸热峰。

在一个实施方案中，本发明提供了啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物。

在本发明的一个实施方案中，提供了包含啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物的农用化学品组合物。

在本发明的一个实施方案中，组合物包含按重量计介于10％-90％之间的啶酰菌胺和90％-10％的氟嘧菌酯。

在本发明的某些实施方案中，组合物包含按重量计介于50％-80％之间的啶酰菌胺和50％-20％的氟嘧菌酯。

在本发明的某些实施方案中，组合物包含按活性成分的重量计介于50％-80％之间的啶酰菌胺和50％-20％的氟嘧菌酯。

在一个实施方案中，本发明提供了包含按活性成分的重量计约60％的啶酰菌胺和约40％的氟嘧菌酯的低共熔混合物。

在一个实施方案中，组合物包含按活性成分的重量计约60％的啶酰菌胺和约40％的氟嘧菌酯。

在一个实施方案中，组合物包含摩尔比为1:9至9:1的啶酰菌胺和氟嘧菌酯。

在一个实施方案中，组合物包含摩尔比为1:5至5:1的啶酰菌胺和氟嘧菌酯。

在一个实施方案中，组合物包含摩尔比为1:3至3:1的啶酰菌胺和氟嘧菌酯。

在一个实施方案中，组合物包含摩尔比为1.5:1的啶酰菌胺和氟嘧菌酯。

在一个实施方案中，本发明提供了包含摩尔比为1:3的啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物。

在一个实施方案中，包含啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物的组合物的特征在于DSC具有92±3℃的起始温度和97±3℃的吸热峰。

在一个实施方案中，本发明提供了包含啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物，该低共熔混合物的特征在于DSC具有100±3℃的起始温度和107±3℃的吸热峰。

在一个优选的实施方案中，包含啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物的组合物的特征在于DSC具有92±3℃的起始温度和97℃至100℃的吸热峰。

在一个优选的实施方案中，包含啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物的组合物的特征在于DSC具有100±3℃的起始温度和107℃至109℃的吸热峰。

在一个实施方案中，本发明提供了制备啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物的方法。

在一个实施方案中，本发明提供了制备啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物的方法，所述方法包括使啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂经受溶液结晶、干法研磨、溶剂滴加研磨技术或喷雾干燥技术。

在一个实施方案中，本发明提供了用于制备啶酰菌胺和嗜球果伞素的低共熔混合物的方法，所述方法包括以下步骤：

a.制备啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂在一种或多种溶剂中的浓缩溶液；

b.任选地蒸发所述溶剂；以及

c.用反溶剂进行研磨或沉淀以获得低共熔混合物。

在一个实施方案中，本发明提供了用于制备啶酰菌胺和嗜球果伞素的低共熔混合物的方法，所述方法包括以下步骤：

a.制备啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂在一种或多种溶剂中的浓缩溶液；

b.蒸发所述溶剂以实现结晶，从而获得低共熔混合物。

在一个实施方案中，步骤a)中的溶剂选自脂族醇、酮、酯、醚、极性质子溶剂、极性非质子溶剂、卤化溶剂、脂族烃或芳族烃。

在本发明的一个实施方案中，反溶剂可为脂族或芳族烃。

在一个实施方案中，在步骤(b)中，溶剂部分蒸发。

在一个实施方案中，在步骤(b)中，溶剂完全蒸发。

在本发明的一个实施方案中，步骤c)中的反溶剂选自脂族或芳族烃溶剂。

在一个实施方案中，本发明提供了制备啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物的方法，所述方法包括以下步骤：

a.掺加啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂；

b.任选地将溶剂掺加到所述掺加物；以及

c.研磨或压碎或碾磨所述掺加物以获得所述低共熔混合物。

在一个实施方案中，进行方法的步骤(a)、步骤(b)或步骤(c)时的温度不受限制。

在另一个实施方案中，方法的步骤(a)、步骤(b)或步骤(c)在低于啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的熔点的温度下进行。

本发明还提供了用于制备包含啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物的组合物的方法。

在一个实施方案中，提供了用于制备包含啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物的组合物的方法，所述方法包括在添加或不添加农用化学上可接受的赋形剂的情况下制备啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物，以及将该混合物进一步加工成合适的形式。

在一个实施方案中，提供了用于制备包含啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物的颗粒状组合物的方法。

在本发明的一个实施方案中，包含啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物的颗粒状组合物通过包括以下步骤的方法制备：

(a)制备任选地具有农用化学上可接受的赋形剂的啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物；

(b)任选地添加一种或多种其他农用化学品；

(c)任选地研磨和粉碎；以及

(d)将所述混合物制粒以获得颗粒状组合物。

在本发明的一个实施方案中，包含啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物的颗粒状组合物通过包括以下步骤的方法制备：

(a)制备具有至少一种农用化学上可接受的赋形剂的啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物；

(b)任选地添加一种或多种其他农用化学品；

(c)研磨和粉碎；以及

(d)将所述混合物制粒以获得颗粒状组合物。

将混合物制粒的步骤不受特别限制。适宜的制粒方法是制粒技术中所述的常规方法，例如喷雾干燥、流化床制粒、附聚、盘式制粒，尤其是挤压制粒。

在本发明的一个实施方案中，包含啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物的颗粒状组合物通过包括以下步骤的方法制备：

(a)将啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂与至少一种农用化学上可接受的赋形剂混合；

(b)研磨和粉碎；以及

(c)将所述混合物制粒以获得颗粒状组合物。

在一个实施方案中，步骤(a)的混合包括研磨。

在本发明的一个实施方案中，通过将啶酰菌胺与嗜球果伞素杀真菌剂研磨来制备低共熔混合物。

在一个实施方案中，通过将啶酰菌胺与嗜球果伞素杀真菌剂碾磨来制备低共熔混合物。

在一个实施方案中，通过使啶酰菌胺与嗜球果伞素杀真菌剂熔融来制备低共熔混合物。

在一个实施方案中，通过使啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂从一种或多种合适的溶剂结晶来制备低共熔混合物。

在一个实施方案中，适用于制备啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物的溶剂选自醇、酯、醚、酮、醛、卤代烃、芳族烃、脂族烃、酰胺和水或它们的混合物。

在一个实施方案中，通过将啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的混合物制粒来制备低共熔混合物。

在一个实施方案中，制粒方法不受特别限制，并且可通过喷雾干燥、流化床制粒、附聚、盘式制粒和挤压制粒进行。

在一个实施方案中，通过将啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的混合物制粒来制备低共熔混合物，其中该嗜球果伞素杀真菌剂选自嘧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯、麦得菌酯、吡菌苯威、丁香菌酯、烯肟菌酯、氟菌螨酯、唑菌酯、唑胺菌酯、氯啶菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、苯氧菌胺、肟醚菌胺或醚菌酯。

在一个实施方案中，通过将啶酰菌胺和嘧菌酯的混合物制粒来制备低共熔混合物。

根据本发明的杀真菌组合物还可包含其他合适的农用化学品赋形剂，诸如辅助佐剂/表面活性剂，诸如润湿剂、扩展剂、渗透助剂、分散剂、载体、粘结剂、惰性成分、pH调节剂、悬浮剂、喷滴调节剂、颜料、抗氧化剂、UV保护剂、相容剂、消泡剂、螯合剂、中和剂、阻蚀剂、染料、增味剂、肥料、微量营养素、润肤剂、润滑剂等。

包含啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物的农用化学品组合物可制备为可分散颗粒剂、可湿性粉剂、干流动剂、乳液、分散体、浓悬浮剂、聚合物材料中的包封剂、油分散体、乳油、微乳液、浓流动剂或悬乳液。

根据本发明的组合物还可包含一种或多种其他活性成分。其他活性成分可选自杀真菌剂、杀虫剂或除草剂。

在一个实施方案中，附加活性成分为杀真菌剂。在该实施方案中，本发明的组合物包含第三杀真菌剂。

在一个实施方案中，附加杀真菌剂可为两种或更多种杀真菌剂的组合。在该实施方案中，本发明的组合物包含第三和第四杀真菌剂。

在一个实施方案中，本发明的组合物包含第三和第四杀真菌剂，这些第三和第四杀真菌剂选自多位点接触型杀真菌剂、康唑类杀真菌剂和琥珀酸脱氢酶抑制剂。

在一个实施方案中，第三杀真菌剂可为多位点接触型杀真菌剂。

在一个实施方案中，多位点接触型杀真菌剂可选自

(i)铜类杀真菌剂，其选自氧氯化铜、硫酸铜、氢氧化铜和三元硫酸铜(波尔多混合物)；

(ii)元素硫；

(iii)二硫代氨基甲酸酯类杀真菌剂，其选自代森铵、福美胂、氧化福美双、吗菌威、硫杂灵、福美铜氯、双硫仑、福美铁、威百亩、代森钠、福代硫、福美双、福美甲胂、福美锌、棉隆、代森硫、代森环、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、代森福美锌、甲基代森锌和代森锌；

(iv)邻苯二甲酰亚胺类杀真菌剂，其选自灭菌丹、克菌丹和敌菌丹；

(v)百菌清；

(vi)磺胺类杀真菌剂，其选自抑菌灵和对甲抑菌灵；

(vii)双胍类杀真菌剂，其选自多果定、双辛胍胺和双胍辛胺；

(viii)敌菌灵；

(ix)二噻农；以及

(x)它们的组合；

在一个实施方案中，第三杀真菌剂为代森锰锌。

在一个实施方案中，第三杀真菌剂代森锰锌以向田间提供0.5kg/ha至5.0kg/ha的量使用。

在一个实施方案中，第三杀真菌剂代森锰锌以向田间提供1.0kg/ha至3.0kg/ha的量使用。

在一个实施方案中，多位点杀真菌剂为百菌清。

在一个实施方案中，第三杀真菌剂可为康唑类杀真菌剂，其选自氯咪巴唑、克霉唑、抑霉唑、噁咪唑、咪鲜胺、咪鲜胺锰盐、氟菌唑、阿扎康唑、双苯三唑醇、溴菌唑、环丙唑醇、苄氯三唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、烯唑醇-M、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、三氟苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋醚唑、己唑醇、酰胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊唑醇、丙环唑、丙硫菌唑、喹唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑、烯效唑、稻瘟酯和烯效唑-P。

在一个实施方案中，第三杀真菌剂可为第二琥珀酸脱氢酶抑制剂，其选自麦锈灵、氟酰胺、灭锈胺、氟吡菌酰胺、甲呋酰胺、萎锈灵、氧化萎锈灵、噻呋酰胺、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺和氟唑环菌胺。

在一个实施方案中，第三杀真菌剂为多位点接触型杀真菌剂，并且第四杀真菌剂可为康唑类杀真菌剂，其选自氯咪巴唑、克霉唑、抑霉唑、噁咪唑、咪鲜胺、咪鲜胺锰盐、氟菌唑、阿扎康唑、双苯三唑醇、溴菌唑、环丙唑醇、苄氯三唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、烯唑醇-M、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、三氟苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋醚唑、己唑醇、酰胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊唑醇、丙环唑、丙硫菌唑、喹唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑、烯效唑、稻瘟酯和烯效唑-P。

在一个实施方案中，第三杀真菌剂为代森锰锌，并且第四杀真菌剂可为康唑类杀真菌剂，其选自氯咪巴唑、克霉唑、抑霉唑、噁咪唑、咪鲜胺、咪鲜胺锰盐、氟菌唑、阿扎康唑、双苯三唑醇、溴菌唑、环丙唑醇、苄氯三唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、烯唑醇-M、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、三氟苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋醚唑、己唑醇、酰胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊唑醇、丙环唑、丙硫菌唑、喹唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑、烯效唑、稻瘟酯和烯效唑-P。

在一个实施方案中，第三杀真菌剂可为多位点接触型杀真菌剂，并且第四杀真菌剂可为第二琥珀酸脱氢酶抑制剂，其选自麦锈灵、氟酰胺、灭锈胺、氟吡菌酰胺、甲呋酰胺、萎锈灵、氧化萎锈灵、噻呋酰胺、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺和氟唑环菌胺。

在一个实施方案中，第三杀真菌剂可为代森锰锌，并且第四杀真菌剂可为第二琥珀酸脱氢酶抑制剂，其选自麦锈灵、氟酰胺、灭锈胺、氟吡菌酰胺、甲呋酰胺、萎锈灵、氧化萎锈灵、噻呋酰胺、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺和氟唑环菌胺。

在一个实施方案中，第三杀真菌剂可为代森锰锌，并且第四杀真菌剂可为氟吡菌酰胺。

在一个实施方案中，第三杀真菌剂可为代森锰锌，并且第四杀真菌剂可为噻呋酰胺。

在一个实施方案中，第三杀真菌剂可为代森锰锌，并且第四杀真菌剂可为联苯吡菌胺。

在一个实施方案中，第三杀真菌剂可为代森锰锌，并且第四杀真菌剂可为氟唑菌酰胺。

在一个实施方案中，第三杀真菌剂可为代森锰锌，并且第四杀真菌剂可为吡唑萘菌胺。

在一个实施方案中，第三杀真菌剂可为代森锰锌，并且第四杀真菌剂可为吡噻菌胺。

在一个实施方案中，第三杀真菌剂可为代森锰锌，并且第四杀真菌剂可为氟唑环菌胺。

在一个实施方案中，第三杀真菌剂为多位点接触型杀真菌剂，并且第四杀真菌剂为康唑类杀真菌剂，其选自丙硫菌唑、戊唑醇、环丙唑醇、氟环唑、叶菌唑和戊唑醇。

在一个实施方案中，第三杀真菌剂为代森锰锌，并且第四杀真菌剂为丙硫菌唑。

在一个实施方案中，第三杀真菌剂为代森锰锌，并且第四杀真菌剂为戊唑醇。

在一个实施方案中，第三杀真菌剂为代森锰锌，并且第四杀真菌剂为环丙唑醇。

在一个实施方案中，第三杀真菌剂为代森锰锌，并且第四杀真菌剂为氟环唑。

在一个实施方案中，第三杀真菌剂为代森锰锌，并且第四杀真菌剂为叶菌唑。

根据本发明的组合物可制备为预混物或通过与其他活性物质罐体混合来制备，或另选地，可作为含有可在喷雾之前混合的啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物以及其他成分的多部分试剂盒出售，或可作为包含在一部分中的啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物以及在另一个部分中的其他活性物质或合适的农用化学品赋形剂的现成多部分混合试剂盒出售。

包含本发明的啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物的组合物适用于防治或控制真菌。

本发明提供了控制植物病原性真菌的方法，所述方法包括向植物或其栖息地、植物种子或土壤施用杀真菌有效量的包含啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物的组合物。

因此，提供了防治或控制真菌的方法，所述方法包括向植物或其栖息地、植物种子或土壤施用杀真菌有效量的包含啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物的组合物。

在一个实施方案中，提供了防治或控制真菌的方法，所述方法包括向植物或其栖息地、植物种子或土壤施用杀真菌有效量的包含啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物的组合物，其中所述嗜球果伞素杀真菌剂选自嘧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯、麦得菌酯、吡菌苯威、丁香菌酯、烯肟菌酯、氟菌螨酯、唑菌酯、唑胺菌酯、氯啶菌酯、醚菌胺、烯肟菌胺、苯氧菌胺、肟醚菌胺或醚菌酯。

在一个实施方案中，提供了防治或控制真菌的方法，所述方法包括向植物或其栖息地、植物种子或土壤施用杀真菌有效量的包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物的组合物。

在一个实施方案中，提供了防治或控制真菌的方法，所述方法包括向植物或其栖息地、植物种子或土壤施用杀真菌有效量的包含啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物的组合物。

以下是本发明的优选实施方案，这些优选实施方案是示例性的和非限制性的：

一种包含啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物。

一种包含啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物的农用化学品组合物。

一种包含啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物的农用化学品组合物，其中所述组合物包含按重量计介于10％-90％之间的啶酰菌胺杀真菌剂和90％-10％的嗜球果伞素杀真菌剂。

一种包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物。

一种包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物的农用化学品组合物。

一种包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物的农用化学品组合物，其中所述组合物包含按重量计介于10％-90％之间的啶酰菌胺杀真菌剂和90％-10％的嘧菌酯。

一种啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物，其中所述低共熔混合物的特征在于DSC具有100±3℃的起始温度和103.5±3℃的吸热峰。

一种包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物的组合物，其中所述低共熔混合物的特征在于DSC具有100±3℃的起始温度和103.5±3℃的吸热峰。

一种包含啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物。

一种包含啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物的农用化学品组合物。

一种包含啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物的农用化学品组合物，其中所述组合物包含按重量计介于10％-90％之间的啶酰菌胺杀真菌剂和90％-10％的氟嘧菌酯。

一种啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物，其中所述低共熔混合物的特征在于DSC具有92±3℃的起始温度和97±3℃的吸热峰。

一种包含啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物的组合物，其中所述低共熔混合物的特征在于DSC具有92±3℃的起始温度并且具有97±3℃的吸热峰。

一种啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物，其中所述低共熔混合物的特征在于DSC具有100±3℃的起始温度并且具有107±3℃的吸热峰。

一种包含啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物的组合物，其中所述低共熔混合物的特征在于DSC具有100±3℃的起始温度并且具有107±3℃的吸热峰。

一种用于配制包含啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物的农用化学品组合物的方法。

一种用于制备啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物的方法，该方法包括将预定比率的啶酰菌胺和该嗜球果伞素杀真菌剂一起加工。

一种控制植物病原性真菌的方法，所述方法包括向植物或其栖息地、植物种子或土壤施用杀真菌有效量的包含啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物的组合物。

一种包含啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物。

一种包含啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物的农用化学品组合物。

一种包含啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂的低共熔混合物的农用化学品组合物；以及至少一种农用化学上可接受的赋形剂的农用化学品组合物，其中所述低共熔混合物的形成抑制了啶酰菌胺和该嗜球果伞素杀真菌剂的结晶过程。

一种包含按重量计介于10％-90％之间的啶酰菌胺和90％-10％的嗜球果伞素杀真菌剂的组合物，其中该杀真菌剂混合物的至少一部分为低共熔混合物的形式。

一种包含按重量计介于50％-80％之间的啶酰菌胺和50％-20％的嗜球果伞素杀真菌剂的组合物，其中该杀真菌剂混合物的至少一部分为低共熔混合物的形式。

一种包含按活性成分的重量计介于50％-80％之间的啶酰菌胺和50％-20％的嗜球果伞素杀真菌剂的组合物，其中该杀真菌剂混合物的至少一部分为低共熔混合物的形式。

一种啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物。

一种包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物的农用化学品组合物。

一种包含按重量计介于10％-90％之间的啶酰菌胺和90％-10％的嘧菌酯的组合物，其中该杀真菌剂混合物的至少一部分为低共熔混合物的形式。

一种包含按重量计介于50％-80％之间的啶酰菌胺和50％-20％的嘧菌酯的组合物，其中该杀真菌剂混合物的至少一部分为低共熔混合物的形式。

一种包含按活性成分的重量计介于50％-80％之间的啶酰菌胺和50％-20％的嘧菌酯的组合物，其中该杀真菌剂混合物的至少一部分为低共熔混合物的形式。

一种包含按活性成分的重量计约60％的啶酰菌胺和约40％的嘧菌酯的低共熔混合物。

一种包含按活性成分的重量计约60％的啶酰菌胺和约40％的嘧菌酯的组合物，其中该杀真菌剂混合物为低共熔混合物的形式。

一种包含按活性成分的重量计约37.5％的啶酰菌胺和约25％的嘧菌酯的低共熔混合物。

一种包含按活性成分的重量计约37.5％的啶酰菌胺和约25％的嘧菌酯的组合物，其中该杀真菌剂混合物为低共熔混合物的形式。

一种包含摩尔比为1:9至9:1的啶酰菌胺和嘧菌酯的组合物，其中该杀真菌剂混合物的至少一部分为低共熔混合物的形式。

一种包含摩尔比为1:5至5:1的啶酰菌胺和嘧菌酯的组合物，其中该杀真菌剂混合物的至少一部分为低共熔混合物的形式。

一种包含摩尔比为1:3至3:1的啶酰菌胺和嘧菌酯的组合物，其中该杀真菌剂混合物的至少一部分为低共熔混合物的形式。

一种包含摩尔比为1.5:1的啶酰菌胺和嘧菌酯的组合物，其中该杀真菌剂混合物为低共熔混合物的形式。

一种包含摩尔比为1.5:1的啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物。

一种包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物的组合物，其特征在于DSC具有100±3℃的起始温度和103±3℃的吸热峰。

一种包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物，其特征在于DSC具有100±3℃的起始温度和103±3℃的吸热峰。

一种包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物的组合物，其特征在于DSC具有100±3℃的起始温度和介于102℃和106℃之间的吸热峰。

一种包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物，其特征在于DSC具有100±3℃的起始温度和介于102℃和106℃之间的吸热峰。

一种包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物的组合物，其特征在于DSC具有100.07℃的起始温度和103.5℃的吸热峰。

一种包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物，其特征在于DSC具有100.07℃的起始温度和103.5℃的吸热峰。

一种包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物，其特征在于具有如图3所示的DSC热谱曲线。

一种包含啶酰菌胺和嘧菌酯的组合物，其特征在于具有如图3所示的DSC热谱曲线。

一种包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物，其特征在于具有如图4所示的相图。

一种包含啶酰菌胺和嘧菌酯的组合物，其特征在于具有如图4所示的相图。

一种啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物。

一种包含啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物的农用化学品组合物。

一种包含按重量计介于10％-90％之间的啶酰菌胺和90％-10％的氟嘧菌酯的组合物，其中该杀真菌剂混合物的至少一部分为低共熔混合物的形式。

一种包含按重量计介于50％-80％之间的啶酰菌胺和20％-50％的氟嘧菌酯的组合物，其中该杀真菌剂混合物的至少一部分为低共熔混合物的形式。

一种包含按重量计20％-50％的啶酰菌胺和介于50％-80％之间的氟嘧菌酯的组合物，其中该杀真菌剂混合物的至少一部分为低共熔混合物的形式。

一种包含按活性成分的重量计介于50％-80％之间的啶酰菌胺和50％-20％的氟嘧菌酯的组合物，其中该杀真菌剂混合物的至少一部分为低共熔混合物的形式。

一种包含按活性成分的重量计20％-50％的啶酰菌胺和介于50％-80％之间的氟嘧菌酯的组合物，其中该杀真菌剂混合物的至少一部分为低共熔混合物的形式。

一种包含按活性成分的重量计约25％的啶酰菌胺和约75％的氟嘧菌酯的低共熔混合物。

一种包含按活性成分的重量计约25％的啶酰菌胺和约75％的氟嘧菌酯的组合物，其中该杀真菌剂混合物为低共熔混合物的形式。

一种包含按活性成分的重量计约50％的啶酰菌胺和约50％的氟嘧菌酯的低共熔混合物。

一种包含按活性成分的重量计约50％的啶酰菌胺和约50％的氟嘧菌酯的组合物，其中该杀真菌剂混合物的至少一部分为低共熔混合物的形式。

一种包含按活性成分的重量计约60％的啶酰菌胺和约40％的氟嘧菌酯的低共熔混合物。

一种包含按活性成分的重量计约60％的啶酰菌胺和约40％的氟嘧菌酯的组合物，其中该杀真菌剂混合物的至少一部分为低共熔混合物的形式。

一种包含按活性成分的重量计约75％的啶酰菌胺和约25％的氟嘧菌酯的低共熔混合物。

一种包含按活性成分的重量计约75％的啶酰菌胺和约25％的氟嘧菌酯的组合物，其中该杀真菌剂混合物的至少一部分为低共熔混合物的形式。

一种包含摩尔比为1:9至9:1的啶酰菌胺和氟嘧菌酯的组合物，其中该杀真菌剂混合物的至少一部分为低共熔混合物的形式。

一种包含摩尔比为1:5至5:1的啶酰菌胺和氟嘧菌酯的组合物，其中该杀真菌剂混合物的至少一部分为低共熔混合物的形式。

一种包含摩尔比为1:3至3:1的啶酰菌胺和氟嘧菌酯的组合物，其中该杀真菌剂混合物的至少一部分为低共熔混合物的形式。

一种包含摩尔比为1.5:1的啶酰菌胺和氟嘧菌酯的组合物，其中该杀真菌剂混合物的至少一部分为低共熔混合物的形式。

一种包含摩尔比为1:3的啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物。

一种包含啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物的组合物，其特征在于DSC具有92±3℃的起始温度和97±3℃的吸热峰。

一种包含啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物，其特征在于DSC具有92±3℃的起始温度和97±3℃的吸热峰。

一种包含啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物的组合物，其特征在于DSC具有92±3℃的起始温度和介于94℃和100℃之间的吸热峰。

一种包含啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物的组合物，其特征在于DSC具有92±3℃的起始温度和97℃至99℃的吸热峰。

一种包含啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物的组合物，其特征在于DSC具有100±3℃的起始温度和介于104℃和110℃之间的吸热峰。

一种包含啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物的组合物，其特征在于DSC具有100±3℃的起始温度和107℃至108℃的吸热峰。

一种包含啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物，其特征在于具有如图10和图11所示的DSC热谱曲线。

一种包含啶酰菌胺和氟嘧菌酯的组合物，其特征在于具有如图10和图11所示的DSC热谱曲线。

一种包含啶酰菌胺、嗜球果伞素杀真菌剂和第三杀真菌剂的低共熔混合物。

一种包含啶酰菌胺、嗜球果伞素杀真菌剂、至少一种第三杀真菌剂和至少一种第四杀真菌剂的低共熔混合物。

一种包含啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂以及第三杀真菌剂的低共熔混合物的农用化学品组合物。

一种包含啶酰菌胺和嗜球果伞素杀真菌剂、至少一种第三杀真菌剂和至少一种第四杀真菌剂的低共熔混合物的农用化学品组合物。

现在将参考以下具体实施例描述本发明。应当指出的是，下文的实施例阐明而非限制本发明，并且本领域的技术人员将能够在不脱离本发明的范围的情况下设计许多另选的实施方案。

实施例1：根据本发明的啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物如下制备：

将啶酰菌胺和嘧菌酯以如表1中所示的不同比率在玛瑙研钵中研磨，并将混合物研磨彻底。通过DSC分析所得的混合物。

表1：不同比率的啶酰菌胺-嘧菌酯混合物。

检测低共熔混合物的方法：

通过记录DSC检测低共熔混合物。

记录介于144℃至148℃之间的啶酰菌胺的吸热峰(起始温度为144.71℃，ΔH＝83.65J/g)[图1]。记录介于112℃至118℃之间的嘧菌酯的吸热峰(起始温度为114.34.2℃，ΔH＝86.19J/g)[图2]。对不同比率的啶酰菌胺：嘧菌酯的混合物进行DSC。结果显示，啶酰菌胺：嘧菌酯的比率为60:40时，低共熔混合物形成，在103.5℃下显示出单个吸热峰(低共熔点)(图3)。在所有其他比率中，观察到两种不同的吸热曲线，一种来自低共熔混合物的熔融，另一种来自过量组分的熔融，这在相图中示出(图4)。

实施例2：包含根据本发明的啶酰菌胺(无水物改性I)和嘧菌酯的低共熔混合物的组合物如下制备：

表2：啶酰菌胺-嘧菌酯水分散颗粒剂组合物：

称量啶酰菌胺和嘧菌酯，在玛瑙研钵中研磨，并将混合物研磨彻底。然后在喷气磨机中将混合物与所列成分一起研磨，以获得所需的粒度。向该粉末状混合物中加入水以制备面团。通过使面团经受制粒机来制备颗粒。使用烘干机干燥颗粒，然后筛分。通过DSC分析颗粒。在104.5℃观察到DSC吸热峰。(图5)。

实施例3：包含根据本发明的啶酰菌胺(无水物改性II)和嘧菌酯的低共熔混合物的组合物如下制备：

表4：啶酰菌胺-嘧菌酯水分散颗粒剂组合物：

称量啶酰菌胺和嘧菌酯，然后将它们在喷气磨机中与所列成分一起研磨，以获得所需的粒度，并按照实施例2的步骤制备组合物。通过DSC分析颗粒。在105.89℃观察到DSC吸热峰。(图6)。

包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物的根据本发明的各种发明组合物的细节在表4中给出。按照实施例2的步骤制备组合物。

使用不同比率的啶酰菌胺和嘧菌酯来制备不同的制剂。各种组分的重量比的细节在下表4中列出：

表3：包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物的根据本发明的发明组合物。

根据本发明的制剂的稳定性

按照BIS规范测试根据本发明制备的啶酰菌胺-嘧菌酯组合物在储存时的稳定性。将样品保持在室温(27±2℃)以进行制剂的实时稳定性。发明人已观察到，根据本发明制备的组合物是稳定的，并且未观察到组合物的形态变化。储存9个月后，实施例2的DSC显示出对应于低共熔混合物在105.3℃的吸热峰(图8)，证明了组合物的稳定性。

实施例9：根据本发明的啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物如下制备(干法研磨方法)：

将啶酰菌胺和氟嘧菌酯以如表5中所示的不同比率在玛瑙研钵中研磨，并将混合物研磨彻底。通过DSC分析所得的混合物。

表5：不同比率的啶酰菌胺-氟嘧菌酯混合物。

检测低共熔混合物的方法：

通过记录DSC检测低共熔混合物。

记录介于144℃至148℃之间的啶酰菌胺的吸热峰(起始温度为144.71℃，ΔH＝83.65J/g)[图1]。记录介于104℃至114℃之间的氟嘧菌酯的吸热峰(起始温度为105.82℃，ΔH＝72.04J/g)[图9]。对不同比率的啶酰菌胺：氟嘧菌酯的混合物进行DSC。结果显示，啶酰菌胺：氟嘧菌酯的比率为30:70时，低共熔混合物形成，在97.7℃下显示出单个吸热峰(低共熔点)(图10)。

实施例10：根据本发明的啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物如下制备(溶剂蒸发方法)：

在50℃-55℃将啶酰菌胺(1.005g，1.02摩尔)和氟嘧菌酯(4.029g，3.0摩尔)在丙酮(20ml)中搅拌直至溶解，并将溶液在该温度下保持15分钟。将溶剂部分蒸发，并将浓缩的溶液静置18小时以便于结晶。将结晶固体在真空下干燥以获得4.9g的低共熔混合物(啶酰菌胺：氟嘧菌酯：25:75)。通过DSC分析晶体。在107.5℃观察到DSC吸热峰。(图11)。

实施例11：包含根据本发明的啶酰菌胺(无水物改性II)和氟嘧菌酯的低共熔混合物的组合物如下制备：

表6：啶酰菌胺-氟嘧菌酯水分散颗粒剂组合物：

取啶酰菌胺和氟嘧菌酯，并按照实施例2的步骤制备组合物。

包含啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物的根据本发明的各种发明组合物的细节在表7中给出。按照实施例2的步骤制备组合物。

使用不同比率的啶酰菌胺和氟嘧菌酯来制备不同的制剂。各种组分的重量比的细节在下表7中列出：

表7：包含啶酰菌胺和氟嘧菌酯的低共熔混合物的根据本发明的发明组合物

田间试验研究：

方案：使用根据本发明制备的啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物的组合物作为杀真菌剂进行田间试验。任选地将组合物与其他罐体混合助剂混合，并且以500kg/ha-600kg/ha的施用速率施用于番茄(早疫病)、辣椒(白粉病)、洋葱(枯病)和葡萄(白粉病)。唑菌胺酯12.8％+啶酰菌胺25.2％WG-Visma的商业常规制剂的剂量为600ml/h。嘧菌酯250SC-Amistar的商业常规制剂的剂量为562.5ml/h。处理后10天和14天的观察结果总结于下表中，证明了组合物的生物功效。

田间试验：番茄(早疫病)、辣椒(白粉病)、洋葱(枯病)和葡萄(白粉病)的真菌控制研究。

在番茄、辣椒、洋葱和葡萄中针对真菌控制测试不同剂量的包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物的制剂(实施例2)以及唑菌酯+啶酰菌胺WG(VISMA)的市场样品和嘧菌酯(AMISTAR)的市场样品。真菌包括番茄的茄链格孢菌(Alternaria solani)、辣椒的鞑靼内丝白粉菌(Leveluminla taurica)、洋葱的囊状匍柄霉菌(Stemphylium vesicarium)和葡萄的鞑靼内丝白粉菌(Leveluminla taurica)。

表8：施用后的真菌控制％

已从上述结果观察到，包含根据实施例2制备的啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物的制剂在400kg/ha的较低施用速率下显示出良好的真菌控制。已经注意到，在任何给定的施用速率下，相比于VISMA(唑菌胺酯12.8％+啶酰菌胺25.2％WG，商业样品)和AMISTAR(嘧菌酯250SC，商业样品)相比，包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物的制剂表现出更高的生物功效和更高的稠度。更具体地讲，已观察到，包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物的制剂在500.0kg/ha的较低施用速率下表现出比600kg/ha的施用速率下的VISMA和562.5kg/ha的施用速率下的AMISTAR更好的生物功效。因此得出结论，与其他常规的基于啶酰菌胺和/或嗜球果伞素的制剂相比，包含啶酰菌胺和嘧菌酯的低共熔混合物的制剂可以较低剂量有效地用作杀真菌剂，具有更好的生物功效。