具体实施方式

本发明下面结合实施例，对本发明作进一步地详细说明。

一种小麦醇溶蛋白/海藻酸丙二醇酯稳定Pickering乳液的制备及在虾青素载运中的应用，包括以下步骤：

S1、将小麦醇溶蛋白溶解到乙醇溶液中；

S2、配制海藻酸丙二醇酯溶液；

S3、将步骤S1所得溶液加入到步骤S2所得溶液中进行混合，旋转蒸发；

S4、调节溶液pH值至2.0～11.0；

S5、将步骤S4所得溶液与溶有虾青素的油脂混合后剪切乳化，得到载运虾青素的小麦醇溶蛋白/海藻酸丙二醇酯稳定的Pickering乳液。

步骤S1所述小麦醇溶蛋白与乙醇溶液的质量体积比为1～10％ w/v。

所述乙醇溶液的体积浓度为40～80％。

步骤S2所述海藻酸丙二醇酯溶液中海藻酸丙二醇酯和去离子水的质量体积比为0.04～0.67％w/v。

步骤S3中，步骤S1所得溶液与海藻酸丙二醇酯溶液的体积比为 1：2～1：4。

步骤S3所述旋转蒸发的温度为20～60℃，真空度为0.07～0.1 Mpa，时间为50～90min。

步骤S5所述剪切乳化的转速为9000～15000rpm，时间为 2～20min。

步骤S5中，步骤S4所得溶液与油脂的体积为1：1～1：4。

所述油脂为玉米油，大豆油，花生油，海藻油，正己烷，鱼油(含二十二碳六烯酸、二十碳五烯酸)，磷虾油，其所用油脂中溶解有脂溶性虾青素。

所制备得到的乳液乳液均能够实现对虾青素的包埋，可以有效用于虾青素的载运。

实施例1

准确称量0.2g小麦醇溶蛋白溶解于20mL体积浓度为70％的乙醇溶液中。

将0.1g海藻酸丙二醇酯溶解于60mL去离子水中，一边搅拌一边将醇溶液加入所得水溶液中混合，在40℃，0.1Mpa真空度下旋转蒸发90min，使醇溶蛋白浓度为1％w/v。

之后调节所得溶液pH为4.0，分别取5mL，4mL，3mL，2mL 溶液。并将上述溶液分别和5mL，6mL，7mL，8mL大豆油混合剪切乳化，分别得到小麦醇溶蛋白Pickering乳液。其中剪切乳化的转速为15000rpm，时间为7min。

本实施例通过包埋不同油相分别得到油相比例为50％，60％， 70％，80％的小麦醇溶蛋白乳液，其他条件不变，放置2h后观察其外观。外观图片如图1所示，通过观察乳液滴到水中或油中的分散状态来判断本实施例制备得到的乳液类型(O/W或W/O)，当把小麦醇溶蛋白-海藻酸丙二醇酯胶体颗粒制备的乳液滴到水中后发现乳液快速散开，滴到油中则不分散，说明该乳液为水包油型乳液。而且该乳液制备过程中使用的稳定剂为小麦醇溶蛋白-海藻酸丙二醇酯胶体颗粒，所以本发明属于Pickering乳液。

本实例制备的小麦醇溶蛋白Pickering乳液在油相比例为 50％～80％比较稳定，乳液粘稠度越来越大，油相比例为70％以上时以凝胶形式呈现，表明液态乳液由液态向固态过渡，在食品和医药方面具有很大的应用前景。

对比例1

准确称量0.2g小麦醇溶蛋白溶解于20mL体积浓度为70％的乙醇溶液中。将醇溶液加入正在搅拌的60mL水溶液中混合，在45℃下旋转蒸发至50mL溶液。之后调节所得溶液pH为4.0，取2mL溶液，和8mL花生油混合剪切乳化，得到小麦醇溶蛋白Pickering乳液。其中剪切乳化的转速为15000rpm，时间为7min。

所制得乳液放置在4℃下保存，得到外观图2。

由图1和图2可知，无海藻酸丙二醇酯存在时，乳液容易出现乳析或破乳的现象。添加海藻酸丙二醇酯稳定的Pickering乳液的稳定性更好，说明小麦醇溶蛋白与海藻酸丙二醇酯的结合有利于增强乳液的稳定性，海藻酸丙二醇酯起着不可忽视的作用，制备的乳液可应用于食品领域的工业化生产。

实施例2

准确称量0.2g小麦醇溶蛋白溶解于20mL体积浓度为70％的乙醇溶液中。

将0.1g海藻酸丙二醇酯溶解于60mL去离子水中，一边搅拌一边将醇溶液加入所得水溶液中混合，在40℃，0.1Mpa真空度下旋转蒸发90min，使醇溶蛋白浓度为1％w/v。

之后分别调节所得溶液pH为4.0，6.0，9.0，分别取2mL溶液，和8mL大豆油混合剪切乳化，得到不同pH的小麦醇溶蛋白Pickering 乳液。其中剪切乳化的转速为15000rpm，时间为7min。

本实施例通过改变水相pH得到pH为4.0，6.0，9.0，油相为80％的小麦醇溶蛋白乳液，其他条件不变，所制得乳液放置在4℃下保存并得到外观图3。

如附图3所述，将乳液滴到水中后可以发现乳液快速散开，说明该乳液为水包油型乳液，本实施例制备的小麦醇溶蛋白Pickering乳液在pH为4.0，6.0，9.0时保持良好的稳定性。

实施例3

准确称量0.2g小麦醇溶蛋白溶解于20mL体积浓度为70％的乙醇溶液中。将0.1g海藻酸丙二醇酯溶解于60mL去离子水中，一边搅拌一边将醇溶液加入所得水溶液中混合，在40℃，0.1Mpa真空度下旋转蒸发90min，使醇溶蛋白浓度为1％w/v。

之后调节所得溶液pH为4.0，分别取5mL，4mL，3mL，2mL 溶液。并将上述溶液分别和5mL，6mL，7mL，8mL大豆油混合剪切乳化，分别得到小麦醇溶蛋白Pickering乳液。其中剪切乳化的转速为15000rpm，时间为7min。

采用荧光倒置显微镜观察乳液的微结构。取0.5mL乳液用40μ L尼罗红荧光液染色，在488nm处激发尼罗红。微观图片如图4所示，黄色部分为油相，黑色部分为水相。可知，乳液为水包油状态，圆形的油滴稳定的分散在水相中。

实例4

准确称量0.2g小麦醇溶蛋白溶解于20mL体积浓度为70％的乙醇溶液中。将0.1g海藻酸丙二醇酯溶解于60mL去离子水中，一边搅拌一边将醇溶液加入所得水溶液中混合，在40℃，0.1Mpa真空度下旋转蒸发90min，使醇溶蛋白浓度为1％w/v。

之后分别调节所得溶液pH为4.0，9.0，分别取2mL溶液，和8 mL大豆油混合剪切乳化，得到不同pH的小麦醇溶蛋白Pickering乳液。其中剪切乳化的转速为15000rpm，时间为7min。

采用荧光倒置显微镜观察乳液的微结构。取0.5mL乳液用40μ L尼罗红荧光液染色，在488nm处激发尼罗红。微观图片如图5所示，黄色部分为油相，黑色部分为水相。可知，乳液为水包油状态，圆形的油滴稳定的分散在水相中。

实例5

准确称量0.2g小麦醇溶蛋白溶解于20mL体积浓度为70％的乙醇溶液中。将0.1g海藻酸丙二醇酯溶解于60mL去离子水中，一边搅拌一边将醇溶液加入所得水溶液中混合，在40℃，0.1Mpa真空度下旋转蒸发90min，使醇溶蛋白浓度为1％w/v，之后调节所得溶液 pH为4，取2mL溶液，和8mL海藻油混合剪切乳化，得到包埋海藻油的小麦醇溶蛋白Pickering乳液。其中剪切乳化的转速为15000 rpm，时间为7min。

所制得乳液放置在4℃下保存，得到外观图6。将乳液滴到水中后可以发现乳液快速散开，说明该乳液为水包油型乳液。如附图6所示，乳液呈现良好的稳定性，将富含DHA的海藻油制备成乳液，实现对海藻油的有效保护。

实施例6

准确称量0.2g小麦醇溶蛋白溶解于20mL体积浓度为70％的乙醇溶液中。分别将0g，0.5g，0.1g，0.15g和0.2g海藻酸丙二醇酯溶解于60mL去离子水中，一边搅拌一边将醇溶液加入所得水溶液中混合，在40℃，0.1Mpa真空度下旋转蒸发90min，使醇溶蛋白浓度为1％w/v，得到小麦醇溶蛋白与海藻酸丙二醇酯比例为1:0，1:0.25， 1:0.5，1:0.75，1:1的分散液。调节所得分散液pH为4.0，分别取每种比例分散液5mL，4mL，3mL，2mL。并将上述分散液分别和5mL， 6mL，7mL，8mL海藻油混合剪切乳化，分别得到小麦醇溶蛋白 Pickering乳液。其中剪切乳化的转速为15000rpm，时间为3min。

取所制乳液2ml至10mlEP管中，9000rpm下离心3min，得到外观图7。如附图7所示，未添加海藻酸丙二醇酯的乳液离心过后， 70％、80％油相的两组出现明显的油析现象，乳液稳定性较差，随着海藻酸丙二醇酯的添加，乳液的离心稳定性得到明显的改善，在小麦醇溶蛋白/海藻酸丙二醇酯比例为1:0.75和1:1时表现出良好的离心稳定性。

实施例7

准确称量0.2g小麦醇溶蛋白溶解于20mL体积浓度为70％的乙醇溶液中。分别将0g，0.5g，0.1g，0.15g和0.2g海藻酸丙二醇酯溶解于60mL去离子水中，一边搅拌一边将醇溶液加入所得水溶液中混合，在40℃，0.1Mpa真空度下旋转蒸发90min，使醇溶蛋白浓度为1％w/v，得到小麦醇溶蛋白与海藻酸丙二醇酯比例为1:0:，1:0.25， 1:0.5，1:0.75，1:1的分散液。调节所得分散液pH为4.0，分别取每种比例分散液5mL，4mL，3mL，2mL。并将上述分散液分别和5mL， 6mL，7mL，8mL海藻油混合剪切乳化，分别得到小麦醇溶蛋白 Pickering乳液。其中剪切乳化的转速为15000rpm，时间为3min。

取所制乳液3ml至样品瓶，常温贮藏28天，得到外观图8。如附图8所示，在50％和60％油相乳状液中，小麦醇溶蛋白/海藻酸丙二醇酯比例为1:0、1:0.25和1:0.5稳定乳状液样品中出现水层，且水层高度随PGA比例的增加而减小。油比为70％和80％时，乳状液状态良好，无水层。当贮存时间达到14天时，单独小麦醇溶蛋白稳定乳状液的水层高度没有明显变化，但乳状液的颜色呈现出明显的黄色，特别是油相分别为60％、70％和80％的三个样品。在14天的贮藏期间，之前没有水层的小麦醇溶蛋白/海藻酸丙二醇酯比例为1:0.75和1:1稳定的乳状液在50％和60％油相处也出现了水层，但水层高度低于其他比例颗粒稳定乳状液。当贮藏期达到28d时，70％和80％的油相乳状液没有出现水层。比例为1:0乳状液经过长时间的保存后，其性能变得不稳定，最终乳状液发生轻微破乳，表面出现油滴。PGA含量的增加提高了乳状液的贮存稳定性。虽然1:1比例的乳液在50％和 60％油相也出现水层，但水层高度呈现最低状态。综上所述，小麦醇溶蛋白/海藻酸丙二醇酯比例1:1稳定的乳状液具有良好的贮存稳定性，油相在70％和80％时呈现最佳外观状态。

实施例8

准确称量0.2g小麦醇溶蛋白溶解于20mL体积浓度为70％的乙醇溶液中。分别将0g，0.5g，0.1g，0.15g和0.2g海藻酸丙二醇酯溶解于60mL去离子水中，一边搅拌一边将醇溶液加入所得水溶液中混合，在40℃，0.1Mpa真空度下旋转蒸发90min，使醇溶蛋白浓度为1％w/v，得到小麦醇溶蛋白与海藻酸丙二醇酯比例为1:0:，1:0.25， 1:0.5，1:0.75，1:1的分散液。调节所得分散液pH为4.0，分别取每种比例分散液2mL。并将上述分散液分别和8mL海藻油混合剪切乳化，分别得到小麦醇溶蛋白Pickering乳液。其中剪切乳化的转速为15000rpm，时间为3min。

采用流变仪测定乳液的流变性能。频率扫描曲线固定应变力为 1％，频率扫描范围为0.1～100rad/s，得到乳液的模量变化。剪切速率为0.1～1001/s,得到乳液的表面粘度变化。所得如图9和图10所示，乳液的G’明显大于G”,表明此时乳液处于凝胶状，且呈现出弹性为主的凝胶状态。所有的乳液样品，G’和G”都随着频率的增大而增大。在同一频率时，添加了PGA的乳液的G’和G”都明显高于未添加PGA 的乳液的G’和G”，说明PGA能够增强乳液的凝胶特性，且凝胶随着PGA添加量的增大而增强。在乳液的表面粘度方面同样得到相似的结论。

实施例9

准确称量0.2g小麦醇溶蛋白溶解于20mL体积浓度为70％的乙醇溶液中。将0.2g海藻酸丙二醇酯溶解于60mL去离子水中，一边搅拌一边将醇溶液加入所得水溶液中混合，在40℃，0.1Mpa真空度下旋转蒸发90min，使醇溶蛋白浓度为1％w/v，得到小麦醇溶蛋白与海藻酸丙二醇酯比例为1:1的分散液。调节所得分散液pH为4.0，分别取分散液2mL、3mL、4mL和5mL。并将上述分散液分别与8mL、 7mL、6mL和5mL海藻油混合剪切乳化，分别得到小麦醇溶蛋白 Pickering乳液。其中剪切乳化的转速为15000rpm，时间为3min。

采用流变仪测定乳液的流变性能。频率扫描曲线固定应变力为 1％，频率扫描范围为0.1～100rad/s，得到乳液的模量变化。剪切速率为0.1～1001/s,得到乳液的表面粘度变化。所得如图11和图12所示，油相为70％和80％的乳液的G’明显大于G”,表明此时乳液处于凝胶状，且呈现出弹性为主的凝胶状态。而油相为50％和60％的乳液在此应变力下变现出不同的现象。初始状态下，油相为50％和60％的乳液的G’小于G”,表现为粘性为主的凝胶状态，G’和G”都随着频率的增大而增大，但慢慢的G’大于G”,转变为以弹性为主的状态。表明乳液的凝胶状态随着油相比例的增大而增强。此外，表面粘度方面也可以表明，随着油相比例的增大，乳液表面粘度得到明显增强。

实施例10

准确称量0.2g小麦醇溶蛋白溶解于20mL体积浓度为70％的乙醇溶液中。将0.2g海藻酸丙二醇酯溶解于60mL去离子水中，一边搅拌一边将醇溶液加入所得水溶液中混合，在40℃，0.1Mpa真空度下旋转蒸发90min，使醇溶蛋白浓度为1％w/v，得到小麦醇溶蛋白与海藻酸丙二醇酯比例为1:1的分散液，调节所得分散液pH为4.0。将300mg虾青素溶解在30mL大豆油中。取分散液3mL，和7mL含有虾青素的大豆油混合剪切乳化，得到小麦醇溶蛋白Pickering乳液。其中剪切乳化的转速为12000rpm，时间为3min。

所制得乳液放置在4℃下保存，得到外观图13。如附图13所示，将乳液滴到水中后可以发现乳液快速散开，说明该乳液为水包油型乳液。乳液呈现良好的稳定性，将虾青素溶于大豆油制备成乳液，实现对虾青素的有效保护。

实施例11

准确称量0.2g小麦醇溶蛋白溶解于20mL体积浓度为70％的乙醇溶液中。将0.2g海藻酸丙二醇酯溶解于60mL去离子水中，一边搅拌一边将醇溶液加入所得水溶液中混合，在40℃，0.1Mpa真空度下旋转蒸发90min，使醇溶蛋白浓度为1％w/v，得到小麦醇溶蛋白与海藻酸丙二醇酯比例为1:1的分散液，调节所得分散液pH为4.0。取分散液2mL，和8mL正己烷混合剪切乳化，得到小麦醇溶蛋白 Pickering乳液。其中剪切乳化的转速为12000rpm，时间为3min。将制备而成的正己烷乳液冷冻干燥，得到小麦醇溶蛋白/海藻酸丙二醇酯多孔材料。

所制备乳液和多孔材料如附图14-16所示。所制备的乳液具有良好的性质，能够倒置不掉落。冻干后的材料可以在显微镜下多孔结构。取0.02g小麦醇溶蛋白/海藻酸丙二醇酯多孔材料放置于油水液中，多孔材料可以吸附2.396g的大豆油，所吸附油脂是多孔材料的119倍。

以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。