一种9,9-二烷基芴为结构单元的共轭烯类单体及其合成方法
阅读说明：本技术 一种9,9-二烷基芴为结构单元的共轭烯类单体及其合成方法 (Conjugated alkene monomer with 9, 9-dialkyl fluorene as structural unit and synthesis method thereof ) 是由 陈学刚 刘攀 马陈陈 董浩 于 2021-08-06 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种9,9-二烷基芴为结构单元的共轭烯类单体及其合成方法,属于有机合成技术领域。本发明9,9-二烷基芴为结构单元的共轭烯类单体的结构式为其中R为不同碳原子数目(6-30)的直链或支链烷基；n为结构单元数(n＝1～6)。本发明通过芴或芴齐聚物的溴代、乙酰化后还原,反复利用Suzuki偶联反应,构筑各中间体的官能团,得到不同共轭长度的以9,9-二烷基芴为核的功能性烯类单体；可解决芴单元有机小分子的化学反应灵活拓展的问题。(The invention relates to a conjugated alkene monomer taking 9, 9-dialkyl fluorene as a structural unit and a synthesis method thereof, belonging to the technical field of organic synthesis. The structural formula of the conjugated alkene monomer taking 9, 9-dialkyl fluorene as a structural unit is shown in the specification)
技术领域
本发明涉及一种9,9-二烷基芴为结构单元的共轭烯类单体及其合成方法，属于有机合成
技术领域
。背景技术
荧光分子在光电材料、能源材料、生物探针、环境监测、医学影像等领域应用广泛。全主链共轭体系的高分子尽管具有其荧光量子效率高、成膜性好等有点。但其合成工艺复杂、成本高、且结构存在分布、改性难度大等缺点。构筑结构确定的荧光小分子一直是这些领域努力的另一个方向。通过合适的路线构筑荧光齐聚物是获得优异性能荧光材料的重要途径。
芴作为一种非常重要的共轭结构单元，具有蓝光发射、荧光量子效率高、易于修饰、结构稳定等优点，广泛应用在上述材料的构筑中。尽管芴单元在有机小分子的构造中显示出其上述优点，但仅限于其小分子的直接应用，无法进行进一步的化学反应灵活地进行拓展应用。
发明内容
本发明现有技术中存在的芴单元有机小分子的化学反应灵活拓展的问题，提供一种9,9-二烷基芴为结构单元的共轭烯类单体及其合成方法，即通过芴或芴齐聚物的溴代、乙酰化后还原，反复利用Suzuki偶联反应，构筑各中间体的官能团，得到不同共轭长度的以9,9-二烷基芴为核的功能烯类单体。
一种9,9-二烷基芴为结构单元的共轭烯类单体，结构式如下所示：
其中，n为重复单元数，n＝1～6；
R为烷基链，C原子数＝6-30。
所述9,9-二烷基芴为结构单元的共轭烯类单体的合成方法，具体步骤如下：
(1)2-溴芴的合成：在避光、氮气氛围、温度为-5～10℃条件下，将溴/三氯甲烷混合溶液逐滴滴加至芴/催化剂/三氯甲烷混合溶液中并搅拌反应3～5h，洗涤、过滤、干燥，再在DCM-甲醇中重结晶得到2-溴芴；芴记为化合物1，2-溴芴记为化合物2；
(2)2-溴-9,9-二烷基芴的合成：在避光、氮气氛围条件下，将烷基溴和四丁基溴化铵加入到2-溴芴/甲苯混合溶液中并在温度为65～80℃下搅拌反应20～30h，依次经稀盐酸中和与DCM萃取，再经柱层析提纯得到2-溴-9,9-二烷基芴，记为化合物3；
(3)2-溴-7-乙酰基-9,9-二烷基芴的合成：在氮气氛围中，将乙酰氯和催化剂加入到2-溴-9,9-二烷基芴/二氯甲烷或2-溴-9,9-二烷基芴/三氯甲烷混合溶液中并在温度为-5～10℃下搅拌反应3～5h，洗涤、过滤、干燥，再经柱层析提纯得到2-溴-7-乙酰基-9,9-二烷基芴，记为化合物4；
(4)2-溴-7-(1-羟基)乙基-9,9-二烷基芴的合成：在氮气氛围、温度为-5℃～10℃条件下，将强碱加入至2-溴-7-乙酰基-9,9-二烷基芴/无水乙醇混合溶液中混合均匀，并升温至温度为20～30℃搅拌反应0.5～1.5h，经重结晶得到2-溴-7-(1-羟基)乙基-9,9-二烷基芴，记为化合物5；
(5)2-溴-7-乙烯基-9,9-二烷基芴的合成：将2-溴-7-(1-羟基)乙基-9,9-二烷基芴/甲苯混合溶液加热至回流，加入催化剂并搅拌回流反应10～30min，经柱层析提纯得到2-溴-7-乙烯基-9,9-二烷基芴，记为化合物6，化学结构式为
R为烷基链，C原子数＝6-30；
(6)9,9-二烷基芴为结构单元的共轭烯类单体合成：将碱性溶液加入到2-溴-7-乙烯基-9,9-二烷基芴/频哪醇硼酸酯基单取代的烷基芴的齐聚物衍生物/四氢呋喃混合溶液中，在氮气氛围下加入催化剂并在避光、温度为60～85℃条件下反应18～24h，经柱层析提纯得到9,9-二烷基芴为结构单元的共轭烯类单体，记为化合物VOF；其中频哪醇硼酸酯基单取代的烷基芴的齐聚物衍生物的结构式为
其中，n为重复单元数，n＝0～5；
R为烷基链，C原子数＝6-30。
所述步骤(6)中频哪醇硼酸酯基单取代的烷基芴的齐聚物衍生物的制备方法为
1)2-频哪醇硼酸酯基-9,9-二烷基芴的合成：将联硼酸频那醇酯和乙醇钾加入到2-溴-9,9-二烷基芴/二甲基亚砜混合溶液中，在氮气氛围下加入Pd(dppf)Cl2混合均匀并升温至温度为80～95℃、避光条件下搅拌反应20～36h，经柱层析提纯得到2-频哪醇硼酸酯基-9,9-二烷基芴即n为0的频哪醇硼酸酯基单取代的烷基芴的齐聚物衍生物，记为化合物7，化学结构式为
R为烷基链，C原子数＝6-30；
2)2-频哪醇硼酸酯基-(9,9-二烷基芴)n聚体的合成：将联硼酸频那醇酯和乙醇钾加入到2-溴-(9,9-二烷基芴)(n-1)聚体/二甲基亚砜混合溶液中，在氮气氛围下加入Pd(dppf)Cl2混合均匀并升温至温度为80～95℃、避光条件下搅拌反应20～36h，经柱层析提纯得到2-频哪醇硼酸酯基-(9,9-二烷基芴)n聚体；
所述步骤(1)溴与芴的摩尔比为0.95～1.05:1.0，催化剂为氯化铁，催化剂加入量为芴摩尔量的2～3％，洗涤剂为NaHSO3水溶液和二氯甲烷；
所述步骤(2)烷基溴与2-溴芴的摩尔比2.1～3.0:1.0，四丁基溴化铵的加入量为2-溴芴摩尔量的6～15％，柱层析流动相为石油醚；
所述步骤(3)乙酰氯与2-溴-9,9-二烷基芴的摩尔比为1.2～2.0:1.0，催化剂为氯化铝，2-溴-9,9-二烷基芴与氯化铝的摩尔比为1:(1.5～3)，洗涤剂为水和DCM，柱层析流动相为石油醚和乙酸乙酯；
所述步骤(4)强碱为硼氢化钠，硼氢化钠与2-溴-7-乙酰基-9,9-二烷基芴的摩尔比为2.5～1.8:1；
所述步骤(5)催化剂为甲苯磺酸，甲苯磺酸与2-溴-7-(1-羟基)乙基-9,9-二烷基芴的摩尔比为1:(8～15)，柱层析流动相为石油醚或正己烷；
所述步骤(6)2-溴-7-乙烯基-9,9-二烷基芴与2-频哪醇硼酸酯基-9,9-二烷基芴的摩尔比为0.80～1.2:1.0，催化剂为Pd(PPh3)4或Pd(dppf)Cl2，催化剂与2-溴-7-乙烯基-9,9-二烷基芴的摩尔比为1:(6～25)，碱性溶液为碳酸钾或碳酸钠溶液，碱性溶液中碱与2-溴-7-乙烯基-9,9-二烷基芴的摩尔比为(15～40):1；
所述步骤(6)频哪醇硼酸酯基单取代的烷基芴的齐聚物衍生物的制备方法中的步骤1)联硼酸频那醇酯与2-溴-9,9-二烷基芴的摩尔比为1.5～3.0:1.0，催化剂为Pd(dppf)Cl2或Pd(PPh3)4，催化剂与2-溴-9,9-二烷基芴的摩尔比为0.02～0.05:1.0，柱层析流动相为石油醚和乙酸乙酯；
步骤2)联硼酸频那醇酯与2-溴-(9,9-二烷基芴)(n-1)聚体摩尔比为1.5～3.0:1.0，催化剂为Pd(dppf)Cl2或Pd(PPh3)4，催化剂与2-溴-(9,9-二烷基芴)(n-1)聚体的摩尔比为0.02～0.05:1.0，柱层析流动相为石油醚和乙酸乙酯。
本发明的有益效果是：
(1)本发明通过合成中间体2-溴-7-乙烯基-9,9-二烷基芴，其分子中所带的溴官能团，可便于分子的扩展和设计；
(2)本发明利用二烷基芴的齐聚物官能化(溴代或/和硼酸酯基取代)，在钯催化剂催化下，实现官能化二烷基芴齐聚物的合成，便于进行以9,9-二烷基芴为结构单元的齐聚物的构筑；
(3)本发明利用重要中间体2-溴-7-乙烯基-9，9-二烷基芴与单硼酸酯基取代的烷基芴齐聚物衍生物进行Suzuki偶联，将双键成功接入二烷基芴的齐聚物的2-取代位得到9,9-二烷基芴为结构单元的共轭烯类单体，为该类分子的高分子化提供可能，可解决芴单元有机小分子的化学反应难以灵活拓展的问题。
附图说明
图1为实施例1的化合物8的核磁共振氢谱；
图2为实施例1的化合物8的核磁共振碳谱；
图3为实施例1的化合物8的红外光谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围并不限于所述内容。
实施例1：本实施例辛基芴齐聚物取代的烯类单体的结构式见下式
命名为7-乙烯基-9,9,9',9'-二辛基-[2,2']-联芴，记为化合物8，其合成的路线如下：
具体合成步骤如下：
(1)2-溴芴(化合物2)的合成：在避光、氮气氛围、温度为0℃条件下，将溴(7.67mL，0.15mol)溶于无水三氯甲烷溶液(50mL)中得到溴/三氯甲烷混合溶液，将溴/三氯甲烷混合溶液逐滴滴加至芴/氯化铁/三氯甲烷混合溶液中并搅拌反应3h，其中芴/氯化铁/三氯甲烷混合溶液中氯化铁0.65g、芴25.00g即0.15mol、CHCl3300mL，反应体系经NaHSO3水溶液及二氯甲烷(DCM)洗涤至淡黄色，过滤并旋干，再在DCM-甲醇中重结晶得到33.83g浅黄色结晶状固体(92％)；芴记为化合物1；
浅黄色结晶状固体的核磁共振氢谱为
1H NMR(500MHz,CDCl3):δ(ppm)7.76(1H,d,J＝7.5Hz),7.68(1H,s),7.65(2H,d,J＝7.5Hz),7.54(2H,d,J＝7.4Hz),7.51(2H,d,J＝8Hz),7.38(2H,d,J＝7.4Hz),7.32(2H,d,J＝7.3Hz),3.89(2H,s).
故浅黄色结晶状固体为2-溴芴；
(2)2-溴-9,9-二辛基芴(化合物3)的合成：在避光、氮气氛围条件下，将1-溴辛烷和四丁基溴化铵加入到2-溴芴/甲苯混合溶液中并在温度为65℃下搅拌反应20h，依次经稀盐酸中和与DCM萃取，干燥过滤并减压蒸馏以除去多余的甲苯和1-溴辛烷，再经柱层析(流动相为石油醚)提纯得到24.00g油状产物(87％)；其中2-溴芴的质量14.77g即0.06mol、甲苯溶液100mL、四丁基溴化铵2.00g、1-溴辛烷26mL；
油状产物的核磁共振氢谱为
1H NMR(500MHz,CDCl3):δ(ppm)7.71(1H,d,J＝7.3Hz),7.68(1H,s),7.56(1H,d,J＝8.1Hz),7.43(2H,t,J＝8.4Hz),7.36(2H,m),1.97(4H,t,J＝7.2Hz),1.19(24H,m),0.85(6H,t,J＝7.8Hz).
故油状产物为2-溴-9,9-二辛基芴；
(3)2-溴-7-乙酰基-9,9-二辛基芴(化合物4)的合成：2-溴-9,9-二辛基芴(3.07g，6.60mmol)溶于DCM溶液得到2-溴-7-乙酰基-9,9-二辛基芴/DCM混合溶液，在氮气氛围、温度为0℃中，将乙酰氯(0.70mL，9.90mmol)和无水三氯化铝(1.76g，13.20mmol)加入到2-溴-7-乙酰基-9,9-二辛基芴/DCM混合溶液中并在温度为0℃下搅拌反应3h，将深蓝色悬浮液用冰水淬灭为浅黄色，采用水和DCM洗涤、过滤并蒸发溶剂，再经柱层析(流动相为石油醚和乙酸乙酯，石油醚:乙酸乙酯＝10:1)提纯得到浅黄色固体(3.03g，90％)；
浅黄色固体的核磁共振氢谱为
1H NMR(500MHz,CDCl3):δ(ppm)7.97(2H,t,J＝5.6Hz),7.73(1H,d,J＝7.8Hz),7.60(1H,d,J＝8.7Hz),7.50(2H,d,J＝6.6Hz),2.66(3H,s),1.96(4H,m),1.26-1.05(24H,m),0.81(6H,t,J＝7.2Hz).
故浅黄色固体为2-溴-7-乙酰基-9,9-二辛基芴；
(4)2-溴-7-乙醇基-9,9-二辛基芴(化合物5)的合成：在氮气氛围、温度为0℃条件下，将硼氢化钠(0.22g，5.70mmol)加入至2-溴-7-乙酰基-9,9-二辛基芴/无水乙醇混合溶液中混合均匀，并升温至温度为20℃搅拌反应1.0h，除去体系内无水乙醇并用DCM萃取，经重结晶得到白色晶体(1.23g，86％)；其中2-溴-7-乙酰基-9,9-二辛基芴的质量1.45g即2.80mmol、无水乙醇80mL；
白色晶体的核磁共振氢谱为
1H NMR(500MHz,CDCl3):δ(ppm)7.63(1H,d,J＝8.2Hz),7.54(1H,d,J＝8.2Hz),7.44(2H,s),7.33(2H,m),4.99(1H,m),1.93(4H,m),1.72(1H,m),1.57-1.53(4H,m),1.22-1.04(20H,m),0.82(6H,t,J＝8.7Hz).
故白色晶体为2-溴-7-乙醇基-9,9-二辛基芴；
(5)2-溴-7-乙烯基-9,9-二辛基芴(化合物6)的合成：将2-溴-7-乙醇基-9,9-二辛基芴(1.024g，2.00mmol)溶于甲苯(25mL)中得到2-溴-7-乙醇基-9,9-二辛基芴/甲苯混合溶液，将2-溴-7-乙醇基-9,9-二辛基芴/甲苯混合溶液加热至沸腾回流，甲苯在蒸馏头连续蒸出5min后，加入催化剂甲苯磺酸(0.035g，0.20mmol)并搅拌回流反应10min，采用冰水淬灭反应体系，反应体系经盐水和DCM洗涤，干燥、过滤并旋干溶剂，经柱层析(流动相为石油醚)提纯得到透明油状产物(0.90g，92％)；
透明油状产物的核磁共振氢谱为
1H NMR(500MHz,CDCl3):δ(ppm)7.64(1H,d,J＝7.9Hz),7.57(1H,d,J＝8.6Hz),7.49(2H,m),7.44(1H,d,J＝7.8Hz),7.38(1H,s),6.84(1H,m),5.86(1H,d,J＝8.8Hz),5.32(1H,d,J＝5.4Hz),1.98(4H,t,J＝9.7Hz),1.30-1.09(24H,m),0.85(6H,t,J＝7.2Hz).
故透明油状产物为2-溴-7-乙烯基-9,9-二辛基芴；
(6)2-频哪醇硼酸酯基-9,9-二辛基芴(化合物7)的合成：将2-溴-9,9-二辛基芴(14.05g，0.03mol)溶于二甲基亚砜(DMSO)溶液中得到2-溴-9,9-二烷基芴/二甲基亚砜混合溶液，将联硼酸频那醇酯(15.23g，0.06mol)和乙醇钾(8.83g，0.09mol)加入到2-溴-9,9-二烷基芴/二甲基亚砜混合溶液中，在氮气氛围下加入Pd(dppf)Cl2(0.53g，0.73mmol)混合均匀并升温至温度为80℃、避光条件下搅拌反应20h，经DCM萃取后干燥、过滤并旋干溶剂，经柱层析(流动相为石油醚和乙酸乙酯，石油醚:乙酸乙酯＝10:1)提纯得到透明油状产物(12.05g，78％)；
透明油状产物的核磁共振氢谱为
1H NMR(500MHz,CDCl3):δ(ppm)7.79(1H,d,J＝7.8Hz),7.73-7.68(3H,m),7.32-7.31(3H,m),1.96(4H,t,J＝5.6Hz),1.39(12H,s),1.23-1.01(24H,m),0.81(6H,t,J＝7.1Hz).
故透明油状产物为2-频哪醇硼酸酯基-9,9-二辛基芴；
(7)7-乙烯基-9,9,9',9'-二辛基-[2,2']-联芴(VOF，化合物8)合成：将2-溴-7-乙烯基-9,9-二辛基芴(1.17g，2.40mmol)和2-频哪醇硼酸酯基-9,9-二辛基芴(1.35g，2.60mmol)加入到THF(100mL)溶液中得到2-溴-7-乙烯基-9,9-二辛基芴/2-频哪醇硼酸酯基-9,9-二辛基芴/THF混合溶液，将碳酸钠水溶液(1.6M，35mL)加入到2-溴-7-乙烯基-9,9-二辛基芴/2-频哪醇硼酸酯基-9,9-二辛基芴/THF混合溶液中，在氮气氛围下迅速加入催化剂Pd(dppf)Cl 2(0.26g，0.36mmol)并在避光、温度为75℃条件下回流反应20h，经DCM萃取、干燥、过滤并蒸发溶剂，经柱层析(流动相为石油醚)提纯得到目标产物；
目标产物的核磁共振氢谱(见图1)：
1H NMR(500MHz,CDCl3):δ(ppm)7.78-7.73(3H,m),7.67(1H,d,J＝7.7Hz),7.64(2H,d,J＝7.9Hz),7.60(2H,s),7.43(1H,d,J＝7.9Hz),7.39(1H,s),7.37-7.30(3H,m),6.86-6.80(1H,m),5.84(1H,d,J＝8.8Hz),5.28(1H,d,J＝5.4Hz),2.03(8H,t,J＝7.7Hz),1.25-1.08(48H,m),0.80(12H,t,J＝7.2Hz).
目标产物的核磁共振碳谱(见图2)：
13C NMR(100MHz,CDCl3):δ(ppm)151.8,151.5,151.4,151.0,140.8,140.5,140.4,140.3,140.0,137.5,136.5,129.0,128.8,128.2,127.2,127.0,126.8,126.1,126.0,125.3,123.0,121.5,121.4,120.6,119.9,119.7,113.0,55.17,55.14,31.8,30.0,29.2,23.8,22.6,14.0.MS(ESI+,CH3CN):m/z 827.69(M+Na)+.
目标产物的红外图谱见图3，从图3可知，3060cm-1为不饱和碳上的C-H伸缩振动峰，2920cm-1、2854cm-1为饱和C-H伸缩振动峰，1623cm-1为C＝C伸缩振动峰，1457cm-1为C-H变形振动峰，892～738cm-1为芳香环的C-H变形振动峰；
故目标产物为7-乙烯基-9,9,9',9'-二辛基-[2,2']-联芴(VOF)。
实施例2：本实施例辛基芴齐聚物取代的烯类单体的结构式见下式
命名为7-乙烯基-(9，9-二己基芴)四聚体，其合成的路线如下：
具体合成方法的步骤(1)-(6)与实施例1基本一致，不同之处在于：烷基链为-C6H13；通过类似实施例1的步骤(1)-(6)得到2-频哪醇硼酸酯基-9,9-二己基芴；后续的合成步骤为
(7)(9,9-二己基芴)三聚体的合成：将2,2-二溴-9,9-二己基芴和2-频哪醇硼酸酯基-9,9-二己基芴(2,2-二溴-9,9-二己基芴和2-频哪醇硼酸酯基-9,9-二己基芴的摩尔比1:2.0)加入到THF中，加入碳酸钠水溶液(1.6M)，在氮气保护下加入催化剂Pd(dppf)Cl2(催化剂Pd(dppf)Cl2与2,2-二溴-9,9-二己基芴摩尔比为1:8)，并在避光、温度为75℃条件下回流反应20h，经DCM萃取、干燥、过滤并蒸发溶剂，柱层析(流动相为石油醚)提纯得到目标产物；
(8)7-溴-(9,9-二己基芴)三聚体的合成：在避光、氮气氛围、温度为0℃条件下，将溴溶于无水三氯甲烷溶液中，将其逐滴滴加至(9,9-二己基芴)三聚体/氯化铁/三氯甲烷混合溶液中并搅拌反应3h；其中溴与(9,9-二己基芴)三聚体的摩尔比为1:1，(9,9-二己基芴)三聚体与氯化铁摩尔比为35:1；反应体系经NaHSO3水溶液及二氯甲烷(DCM)洗涤至淡黄色，过滤并旋干，重结晶或者柱层析提纯(石油醚为流动相)；
(9)7-频哪醇硼酸酯基-(9,9-二己基芴)三聚体的合成：将7-溴-(9,9-二己基芴)三聚体、联硼酸频那醇酯和乙醇钾(7-溴-(9,9-二己基芴)三聚体、联硼酸频那醇酯和乙醇钾的摩尔比1:2:3)溶于二甲基亚砜(DMSO)溶液中，在氮气氛围下加入Pd(dppf)Cl2(Pd(dppf)Cl2的摩尔量为7-溴-(9,9-二己基芴)三聚体的2～5％)，混合均匀并升温至80℃、避光条件下搅拌反应20h，经DCM萃取后干燥、过滤并旋干溶剂，经柱层析(流动相为石油醚和乙酸乙酯，石油醚:乙酸乙酯＝10:1)提纯；
(10)7-乙烯基-(9,9-二己基芴)四聚体的合成：将2-溴-7-乙烯基-9,9-二己基芴和2-频哪醇硼酸酯基-(9,9-二己基芴)三聚体(2-溴-7-乙烯基-9,9-二己基芴和2-频哪醇硼酸酯基-(9,9-二己基芴)三聚体的摩尔比1:1.1)加入到THF中，加入碳酸钠水溶液(1.6M)，在氮气氛围下加入催化剂Pd(dppf)Cl2(Pd(dppf)Cl2摩尔量为2-溴-7-乙烯基-9,9-二己基芴的10％)，避光、温度为75℃条件下回流反应20h，经DCM萃取、干燥、过滤并蒸发溶剂，经柱层析(流动相为石油醚)提纯得到目标产物。
实施例3：本实施例辛基芴齐聚物取代的烯类单体的结构式见下式
命名为7-乙烯基-(9，9-二(十二烷基)芴)六聚体，其合成的路线如下：
具体合成方法的步骤(1)-(6)与实施例1基本一致，步骤(7)与实施例2基本一致，不同之处在于：烷基链为-C12H25；通过类似实施例1的步骤(1)-(6)得到2-频哪醇硼酸酯基-9,9-二(十二烷基)芴；通过类似实施例2的步骤(7)得到后续的合成步骤为(9,9-二(十二烷基)芴)三聚体；后续的合成步骤为
(8)化合物1的合成：在避光、氮气氛围、温度为0℃条件下，将溴溶于无水三氯甲烷溶液中，将其逐滴滴加至(9,9-二(十二烷基)芴)三聚体/氯化铁/三氯甲烷混合溶液中并搅拌反应3h，其中溴与(9,9-二(十二烷基)芴)三聚体的摩尔比为2.1:1，(9,9-二(十二烷基)芴)三聚体/氯化铁摩尔比为18:1，反应体系经NaHSO3水溶液及二氯甲烷(DCM)洗涤至淡黄色，过滤并旋干，重结晶或者柱层析提纯(石油醚为流动相)；
(9)(9,9-二(十二烷基)芴)五聚体(化合物2)的合成：将化合物1和2-频哪醇硼酸酯基-9,9-二(十二烷基)芴(化合物1和2-频哪醇硼酸酯基-9,9-二(十二烷基)芴的摩尔比为1:2.1)加入到THF中，加入碳酸钠水溶液(1.6M)，在氮气保护下加入催化剂Pd(dppf)Cl2(Pd(dppf)Cl 2与化合物1的摩尔比为1:8)并在避光、温度为75℃条件下回流反应20h，经DCM萃取、干燥、过滤并蒸发溶剂，柱层析(流动相为石油醚)提纯得到目标产物；
(10)化合物3的合成：在避光、氮气氛围、温度为0℃条件下，将溴溶于无水三氯甲烷溶液中，将其逐滴滴加至化合物2/氯化铁/三氯甲烷混合溶液中并搅拌反应3h；其中溴与化合物2的摩尔比为1:1，化合物2/氯化铁摩尔比为38:1；反应体系经NaHSO3水溶液及二氯甲烷(DCM)洗涤至淡黄色，过滤并旋干，重结晶或者柱层析提纯(石油醚为流动相)；
(11)化合物4的合成：将化合物3、联硼酸频那醇酯和乙醇钾(化合物3、联硼酸频那醇酯和乙醇钾的摩尔比1:2:3)溶于二甲基亚砜(DMSO)溶液中，在氮气氛围下加入Pd(dppf)Cl2(Pd(dppf)Cl2摩尔量为化合物3的4％)，混合均匀并升温至80℃、避光条件下搅拌反应20h，经DCM萃取后干燥、过滤并旋干溶剂，经柱层析(流动相为石油醚和乙酸乙酯，石油醚:乙酸乙酯＝10:1)提纯；
(12)7-乙烯基-(9，9-二(十二烷基)芴)六聚体(化合物5)的合成：将2-溴-7-乙烯基-9,9-二己基芴和化合物4(2-溴-7-乙烯基-9,9-二己基芴和化合物4的摩尔比1:1.2)加入到THF中，加入碳酸钠水溶液(1.6M)，在氮气氛围下加入催化剂Pd(dppf)Cl2(Pd(dppf)Cl2摩尔量为2-溴-7-乙烯基-9,9-二己基芴的10％)，避光、温度为75℃条件下回流反应20h，经DCM萃取、干燥、过滤并蒸发溶剂，经柱层析(流动相为石油醚)提纯得到目标产物。
以上结合附图对本发明的具体实施方式作了详细说明，但是本发明并不限于上述实施方式，在本领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。