一种有机酸清洗剂及其制备方法
阅读说明：本技术 一种有机酸清洗剂及其制备方法 (Organic acid cleaning agent and preparation method thereof ) 是由 余莉 周林超 艾山·玉素莆 于 2020-12-25 设计创作，主要内容包括：本发明提供了一种有机酸清洗剂及其制备方法,有机酸清洗剂主要由按重量份数计的以下原料制得：柠檬酸20-25份、羟基乙酸4-6份、甲酸2-3份、缓蚀剂1-2份、清洗促进剂0.5-2份、螯合剂0.1-1份、渗透剂0.2-0.6份和适量去离子水。本发明的清洗剂适用于化工设备表面上的污垢,通过使用本发明中的有机酸清洗剂将设备表面的污层剥离、浸润、分散、溶解、螯合至清洗液中,以达到清洗的目的,本发明有机酸清洗剂是一种弱酸清洗剂,对化工设备及管道腐蚀性小同时能够有效去除锈蚀产物,安全环保,保证设备的传热效果,延长设备的使用寿命,清洗后能够保证设备长时间运行且不会结垢。(The invention provides an organic acid cleaning agent and a preparation method thereof, wherein the organic acid cleaning agent is mainly prepared from the following raw materials in parts by weight: 20-25 parts of citric acid, 4-6 parts of glycolic acid, 2-3 parts of formic acid, 1-2 parts of corrosion inhibitor, 0.5-2 parts of cleaning promoter, 0.1-1 part of chelating agent, 0.2-0.6 part of penetrating agent and a proper amount of deionized water. The organic acid cleaning agent is a weak acid cleaning agent, has small corrosivity on chemical equipment and pipelines, can effectively remove corrosion products, is safe and environment-friendly, ensures the heat transfer effect of the equipment, prolongs the service life of the equipment, and can ensure long-time operation of the equipment after cleaning without scaling.)
技术领域
本发明涉及水处理药剂技术领域，特别是一种有机酸清洗剂及其制备方法。
背景技术
循环水冷却系统的运行过程中，虽经过常规处理，但是由于现场条件及系统特性的不同，冷却设备及管道中仍普遍存在系统结垢、油污及微生物滋生等情况，从而形成难溶的垢类物质，这类物质结构致密、坚硬，如果不去除，一方面会使化工设备导热系数变小，严重影响传热效果，造成能源浪费；另一方面，难溶垢类物质会使换热器及系统管道变小，水通量减小，水流阻力增大，进而降低系统冷却效果，对生产造成不必要的损失。因此，针对换热设备除垢的研究日益受到人们的重视。换热设备的除垢根据原理可分为物理法除垢和化学法除垢。目前的物理除垢技术并不能较好地去除换热面的污垢，特别是对于水垢和锈垢；相比物理除垢，化学清洗技术除垢率更高。
但是，目前市场上的化学清洗剂主要有以下几个缺点：
1、无机酸对金属材料的腐蚀性仍很大；
2、无机酸在清洗过程中产生大量酸雾，造成环境污染，有些种类的无机酸有毒性，对人体危害较大；
3、有机酸多为弱酸，在低pH范围对垢类物质清洗效果明显，对换热设备的腐蚀率较低，但对于金属氧化物去除效果有限。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的第一发明目的在于提供一种有机酸清洗剂，该清洗剂适用于化工设备表面上的污垢，通过使用本发明中的有机酸清洗剂将设备表面的污层剥离、浸润、分散、溶解、螯合至清洗液中，以达到清洗的目的，本发明有机酸清洗剂是一种弱酸清洗剂，对化工设备及管道腐蚀性小同时能够有效去除锈蚀产物，安全环保，保证设备的传热效果，延长设备的使用寿命，清洗后能够保证设备长时间运行且不会结垢。
本发明的第二发明目的在于提供上述有机酸清洗剂的制备方法，该制备方法操作简单，成本较低，制备出的有机酸清洗剂具有温和，无污染，无三废排出，环保、安全高效等优点。
为了实现本发明的上述技术目的，特采用以下技术方案：
本发明提供了一种有机酸清洗剂，主要由按重量份数计的以下原料制得：柠檬酸20-25份，羟基乙酸4-6份，甲酸2-3份，缓蚀剂1-2份，清洗促进剂0.5-2份，螯合剂0.1-1份，渗透剂0.2-0.6份和适量去离子水。
优选的，为了进一步提升产品的质量，所述有机酸清洗剂主要由按重量份数计的以下原料制得：柠檬酸21-24份，羟基乙酸4.5-5.5份，甲酸2.2-2.8份，缓蚀剂1.2-1.8份，清洗促进剂0.6-1.8，螯合剂0.3-0.8，渗透剂0.2-0.6份和适量去离子水。
优选的，为了进一步提升产品的质量，所述有机酸清洗剂主要由按重量份数计的以下原料制得：柠檬酸22-23.5份，羟基乙酸4.8-5.2份，甲酸2.4-2.6份，缓蚀剂1.4-1.6份，清洗促进剂0.8-1.2份，螯合剂0.4-0.6份，渗透剂0.3-0.5份和适量去离子水。
优选的，为了进一步提升产品的质量，所述有机酸清洗剂主要由按重量份数计的以下原料制得：柠檬酸23份，羟基乙酸5份，甲酸2.5份，缓蚀剂1.5份，清洗促进剂1分，螯合剂0.5份，渗透剂0.4份和适量去离子水。
在上述原料中，所述柠檬酸是一种弱酸、无毒、化学性质稳定，本身不含氯离子，不会引起设备的应力腐蚀，而且柠檬酸对难溶铁垢的溶解性好，生成的是易溶的络合物，从开始溶解到转变成络合物结束，pH值几乎保持不变，废液容易处理。
所述羟基乙酸同样不含氯离子，可以与铁的腐蚀物发生反应，而且对设备材质腐蚀性极低，不会产生有机酸铁的沉淀，特别适合钢材设备清洗，而且其分解产物具有挥发性，无毒无气味，安全性能极佳；同时由于羟基乙酸含有羟基和羧基的特殊结构，可与金属阳离子通过配位键形成亲水螯合物，因此对铁氧化细菌的生长具有明显的抑制作用。
所述甲酸是一种弱酸无色但有刺激性气味、酸性很强，它的水溶液可以和各种金属、金属氧化物、金属氢氧化物生成反应生成可溶性的甲酸盐；而且不含氯离子，易挥发，洗后残留易去除，对人体和环境无毒害；适合清洗不锈钢设备，对某些特殊难溶解的金属氧化物垢有特效去除能力。
所述缓蚀剂是一种耐高温酸化的缓蚀剂，有效防止或减缓清洁剂对设备的腐蚀。
所述清洗促进剂缩短去除氧化皮的时间，能有效去除硅垢，且对镁铝合金具有特殊的缓蚀作用。
所述螯合剂对金属及其氧化物垢和盐垢进行络合，使难溶性污垢转化为可溶性化合物，尤其利用有机酸和螯合剂复配，有效降低了有机酸的用量，减小了对金属部件的腐蚀速率，同时也提高了除垢率。
所述渗透剂易溶于水，易于洗去各种油污，拥有优良的渗透性。
对于本发明的清洗剂来说，现有技术大多采用无机酸清洗剂，存在的缺点是对金属的腐蚀性大，在清洗过程中会产生大量酸雾，对环境造成污染，现有技术中部分采用有机酸清洗剂，存在的缺点是对金属氧化物去除效果有限，清洁效果差，本发明主剂采用柠檬酸，羟基乙酸和甲酸，这三种弱酸无毒，化学性质稳定，可以有效地保护环境，且三种配合后能够提高酸洗剂的清洗效果，缺一不可，因为单一采用柠檬酸、羟基乙酸和甲酸的情况下由于本身酸性弱，有很多设备上比较顽固的污渍是很难清洗掉的，而且清洗时间长、浪费人力物力，但是通过大量实践发现将三者有机的复配后不仅能够达到良好的酸洗效果，而且不损坏设备，当然在实践过程中也采用过其他的弱酸进行复配，但是均不如本发明这三种酸互混后的效果显著。
总之，本发明中的缓蚀剂，清洗促进剂，螯合剂和渗透剂与主剂复配，去除金属和金属氧化物的效果提升，提升了有机酸清洗剂的清洗效果。
优选的，所述缓蚀剂主要由以下原料制得，油酰基肌氨酸钠30-50份、2-巯基苯并噻唑20-30份、乙二醇15-30份、引发剂5-15份、去离子水20-30份、多乙烯多胺15-25份、丙烯酸5-15份、铁离子稳定剂3-6份。
优选的，所述引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵中的一种或两种，所述多乙烯多胺为二乙烯三胺、四乙烯五胺、六乙烯七胺中的一种或几种。过硫酸钾和过硫酸铵可溶于水，用作水溶液聚合和乳液聚合，从而提高反应速率。
优选的，所述清洗促进剂为氟化钠、氟化钾中的一种或两种。在酸性条件下，氟化物转化为氢氟酸，有效去除硅垢，而且氟化物对镁铝合金具有特殊的缓蚀作用，提升本发明清洗剂的清洁效果。
优选的，所述螯合剂是乙二胺四乙酸、氨基三乙酸中的一种或两种。其中有机酸对金属及其氧化物污垢进行溶解，螯合剂对金属及其氧化物垢和盐垢进行络合，使难溶性污垢转化为可溶性化合物，尤其利用有机酸和螯合剂复配，有效降低了有机酸的用量，减小了对金属部件的腐蚀速率，同时也提高了除垢率。
优选的，所述渗透剂是柠檬酸铵、十二烷基磺酸钠、十二烷基甜菜碱中的一种或几种，渗透剂的加入可以使本发明清洁剂的溶液表面定向排列，并使表面张力显著下降，从而延长反应时间。
除此之外，本发明还提供了一种有机酸清洗剂的制备方法，包括如下步骤：
(A)将柠檬酸、羟基乙酸、甲酸混合后加入搅拌机中搅拌均匀，得到第一混合物；
(B)再将有机酸清洗剂配方中所述比例的水兑入清洗剂中，加入上述制备的第一混合物和螯合剂，搅拌，使其混合物充分溶解，得到第二混合物；
(C)最后向上述制备第二混合物中加入缓蚀剂，清洗促进剂，渗透剂，充分搅拌均匀，得到本发明的环保型复合有机酸清洗剂。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本产品是有机弱酸，对设备的腐蚀性小，避免了无机酸投加的危险性，安全环保。
(2)本产品不含氯离子，不会引起设备孔蚀和应力腐蚀，适用于循环水冷却系统等大型设备。
(3)本产品对金属及其金属氧化物的除垢效果优异，缓蚀效果优异。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1
本实施例提供了一种有机酸清洗剂，该有机酸清洗剂包括以下重量份的原料：柠檬酸20份，羟基乙酸6份，甲酸2份，缓蚀剂2份，清洗促进剂0.5份，螯合剂1份，渗透剂0.2份和适量去离子水。
上述缓蚀剂中的引发剂为过硫酸铵，多乙烯多胺为二乙烯三胺。
上述述清洗促进剂为氟化钠。
上述螯合剂为乙二胺四乙酸。
上述渗透剂为柠檬酸铵。
上述有机酸清洗剂的制备方法包括如下步骤：
(A)称取所述重量份的柠檬酸、羟基乙酸、甲酸、缓蚀剂、氟化钠、乙二胺四乙酸、柠檬酸铵待用；
(B)将所述比例的柠檬酸、羟基乙酸、甲酸，混合后加入可变速型搅拌机中搅拌均匀，得到第一混合物；
(C)先所述比例的水兑入清洗剂制备容器中，加入上述制备的第一混合物和所述比例的二胺四乙酸，搅拌2h，使其混合物充分溶解，得到第二混合物；
(D)在上述制备第二混合物中加入所述比例的缓蚀剂、氟化钠、柠檬酸铵，充分搅拌均匀，得到本发明的有机酸清洗剂。
实验例2
本实施例提供了一种有机酸清洗剂，该有机酸清洗剂包括以下重量份的原料：柠檬酸25份，羟基乙酸4份，甲酸3份，缓蚀剂1份，清洗剂促进剂2份，螯合剂0.1份，渗透剂0.6份和适量去离子水。
上述缓蚀剂中的引发剂为过硫酸铵，多乙烯多胺为四乙烯五胺。
上述清洗剂促进剂为氟化钾。
上述螯合剂为氨基三乙酸。
上述渗透剂为十二烷基磺酸钠。
上述有机酸清洗剂的制备方法包括如下步骤：
(A)称取所述重量份的柠檬酸、羟基乙酸、甲酸、缓蚀剂、氟化钾、氨基三乙酸、十二烷基磺酸钠待用；
(B)将所述比例的柠檬酸、羟基乙酸、甲酸，混合后加入可变速型搅拌机中搅拌均匀，得到第一混合物；
(C)先所述比例的水兑入清洗剂制备容器中，加入上述制备的第一混合物和所述比例的氨基三乙酸，搅拌2h，使其混合物充分溶解，得到第二混合物；
(D)在上述制备第二混合物中加入所述比例的缓蚀剂、氟化钾、十二烷基磺酸钠，充分搅拌均匀，得到本发明的有机酸清洗剂。
实施例3
本实施例提供了一种有机酸清洗剂，该有机酸清洗剂包括以下重量份的原料：柠檬酸21份，羟基乙酸5.5份，甲酸2.2份，缓蚀剂1.8份，清洗促进剂0.6份，螯合剂0.8份，渗透剂0.2份和适量去离子水。
上述缓蚀剂中的引发剂为过硫酸铵，多乙烯多胺为六乙烯七胺。
上述述清洗促进剂为氟化钠。
上述螯合剂为乙二胺四乙酸。
上述渗透剂为柠檬酸铵。
上述有机酸清洗剂的制备方法包括如下步骤：
(A)称取所述重量份的柠檬酸、羟基乙酸、甲酸、缓蚀剂、氟化钠、乙二胺四乙酸、柠檬酸铵待用；
(B)将所述比例的柠檬酸、羟基乙酸、甲酸，混合后加入可变速型搅拌机中搅拌均匀，得到第一混合物；
(C)先所述比例的水兑入清洗剂制备容器中，加入上述制备的第一混合物和所述比例的乙二胺四乙酸，搅拌2h，使其混合物充分溶解，得到第二混合物；
(D)在上述制备第二混合物中加入所述比例的缓蚀剂、氟化钠、柠檬酸铵，充分搅拌均匀，得到本发明的有机酸清洗剂。
实施例4
本实施例提供了一种有机酸清洗剂，该环保型复合有机酸清洗剂包括以下重量份的原料：柠檬酸24份，羟基乙酸4.5份，甲酸2.8份，缓蚀剂1.2份，清洗促进剂1.8份，螯合剂0.3份，渗透剂0.6份和适量去离子水。
上述缓蚀剂中的引发剂为过硫酸钾，多乙烯多胺为二乙烯三胺。
上述清洗促进剂为氟化钾。
上述螯合剂为氨基三乙酸。
上述渗透剂为十二烷基甜菜碱。
所述有机酸清洗剂的制备方法包括如下步骤：
(A)称取所述重量份的柠檬酸、羟基乙酸、甲酸、缓蚀剂、氟化钠、氟化钾、氨基三乙酸、十二烷基甜菜碱待用；
(B)将所述比例的柠檬酸、羟基乙酸、甲酸，混合后加入可变速型搅拌机中搅拌均匀，得到第一混合物；
(C)先所述比例的水兑入清洗剂制备容器中，加入上述制备的第一混合物和所述比例的氨基三乙酸，搅拌2h，使其混合物充分溶解，得到第二混合物；
(D)在上述制备第二混合物中加入所述比例的缓蚀剂、氟化钠、氟化钾、十二烷基甜菜碱，充分搅拌均匀，得到本发明的有机酸清洗剂。
实施例5
本实施例提供了一种有机酸清洗剂，该环保型复合有机酸清洗剂包括以下重量份的原料：柠檬酸22份，羟基乙酸5.2份，甲酸2.4份，缓蚀剂1.6份，清洗促进剂0.8份，螯合剂0.6份，渗透剂0.3份和适量去离子水。
上述缓蚀剂中的引发剂为过硫酸钾，多乙烯多胺为二乙烯三胺。
上述清洗促进剂为氟化钾。
上述螯合剂为氨基三乙酸。
上述渗透剂为十二烷基甜菜碱。
所述有机酸清洗剂的制备方法包括如下步骤：
(A)称取所述重量份的柠檬酸、羟基乙酸、甲酸、缓蚀剂、氟化钠、氟化钾、氨基三乙酸、十二烷基甜菜碱待用；
(B)将所述比例的柠檬酸、羟基乙酸、甲酸，混合后加入可变速型搅拌机中搅拌均匀，得到第一混合物；
(C)先所述比例的水兑入清洗剂制备容器中，加入上述制备的第一混合物和所述比例的氨基三乙酸，搅拌2h，使其混合物充分溶解，得到第二混合物；
(D)在上述制备第二混合物中加入所述比例的缓蚀剂、氟化钠、氟化钾、十二烷基甜菜碱，充分搅拌均匀，得到本发明的有机酸清洗剂。
实施例6
本实施例提供了一种有机酸清洗剂，该环保型复合有机酸清洗剂包括以下重量份的原料：柠檬酸23.5份，羟基乙酸4.8份，甲酸2.6份，缓蚀剂1.4份，清洗促进剂1.2份，螯合剂0.4份，渗透剂0.5份和适量去离子水。
上述缓蚀剂中的引发剂为过硫酸钾，多乙烯多胺为二乙烯三胺。
上述清洗促进剂为氟化钾。
上述螯合剂为氨基三乙酸。
上述渗透剂为十二烷基甜菜碱。
所述有机酸清洗剂的制备方法包括如下步骤：
(A)称取所述重量份的柠檬酸、羟基乙酸、甲酸、缓蚀剂、氟化钠、氟化钾、氨基三乙酸、十二烷基甜菜碱待用；
(B)将所述比例的柠檬酸、羟基乙酸、甲酸，混合后加入可变速型搅拌机中搅拌均匀，得到第一混合物；
(C)先所述比例的水兑入清洗剂制备容器中，加入上述制备的第一混合物和所述比例的氨基三乙酸，搅拌2h，使其混合物充分溶解，得到第二混合物；
(D)在上述制备第二混合物中加入所述比例的缓蚀剂、氟化钠、氟化钾、十二烷基甜菜碱，充分搅拌均匀，得到本发明的有机酸清洗剂。
实施例7
本实施例提供了一种有机酸清洗剂，该环保型复合有机酸清洗剂包括以下重量份的原料：柠檬酸23份，羟基乙酸5份，甲酸2.5份，缓蚀剂1.5份，清洗促进剂1份，螯合剂0.5份，渗透剂0.4份和适量去离子水。
上述缓蚀剂中的引发剂为过硫酸钾，多乙烯多胺为二乙烯三胺。
上述清洗促进剂为氟化钾。
上述螯合剂为氨基三乙酸。
上述渗透剂为十二烷基甜菜碱。
所述有机酸清洗剂的制备方法包括如下步骤：
(A)称取所述重量份的柠檬酸、羟基乙酸、甲酸、缓蚀剂、氟化钠、氟化钾、氨基三乙酸、十二烷基甜菜碱待用；
(B)将所述比例的柠檬酸、羟基乙酸、甲酸，混合后加入可变速型搅拌机中搅拌均匀，得到第一混合物；
(C)先所述比例的水兑入清洗剂制备容器中，加入上述制备的第一混合物和所述比例的氨基三乙酸，搅拌2h，使其混合物充分溶解，得到第二混合物；
(D)在上述制备第二混合物中加入所述比例的缓蚀剂、氟化钠、氟化钾、十二烷基甜菜碱，充分搅拌均匀，得到本发明的有机酸清洗剂。
实施例8
本实施例与实施例7的区别仅在所述清洗促进剂为氟化钠。
实施例9
本实施例与实施例7的区别仅在所述螯合剂为乙二胺四乙酸。
对比例1
本实施例与实施例7的区别仅在所述柠檬酸用量为20份。
对比例2
本实施例与实施例7的区别仅在所述羟基乙酸用量为3份。
对比例3
本实施例与实施例7的区别仅在所述甲酸用量为1份。
对比例4
本实施例与实施例7的区别仅在所述缓蚀剂用量为5份。
对比例5
本对比例其他步骤与实施例7操作一致，只是不添加甲酸和羟基乙酸，只有柠檬酸。
对比例6
本对比例其他步骤与实施例7操作一致，只是将甲酸换成乙酸，份数不变。
对比例7
本对比例其他步骤与实施例7操作一致，只是不添加甲酸。
对比例8
本对比例其他步骤与实施例7操作一致，只是不添加羟基乙酸。
对比例9
本对比例其他步骤与实施例7操作一致，只是不添加螯合剂。
对比例10
本对比例其他步骤与实施例7操作一致，只是缓蚀剂选用市售产品：TH-619B型缓蚀阻垢剂。
对比例11
为了证明本发明有机酸清洗剂优于常规清洗剂，添加常规无机酸清洗剂(盐酸含量10％)作为对比例。
对比例12
为了证明本发明有机酸清洗剂优于常规清洗剂，添加常规有机酸清洗剂(氨基磺酸含量90％)作为对比例。
测试结果
上述实施例的组份原料均为市售工业品。
将上述实施例1-9，对比例1-10以及对比例11常规无机酸清洗剂和对比例12常规有机酸清洗剂进行对比试验，评价标准参照HG-T 2387-2007工业设备化学清洗质量标准，对比结果如下：
通过上表实验数据清楚地看到本发明的有机酸清洗剂性能均优于对比例11-12的无机酸清洗剂和有机酸清洗剂，并且具有非常显著的进步，且本发明的实施例7所采用的配比产生的效果最为优异。
通过上表实验数据可以看出，本发明提供的实施例清洗时间均为2h，与对比例11-12相比提高了清洗效率的同时，同时也减少了对系统的腐蚀；除垢率，腐蚀率的试验结果证明了本发明有机酸清洗剂的卓越性能。
通过上表对比例5和实施例7的对比，在其它组分用量一样的情况下，只添加柠檬酸，不添加甲酸和羟基乙酸会降低本发明的除垢率，因此可以看出只有在这三种弱酸复配的时候才能达到最佳除垢效果。
通过上表对比例6和实施例7的对比，在其它组分用量一样的情况下，将甲酸换成乙酸，乙酸用量和甲酸一样，本发明的除垢率会下降，因此可以看出必须是甲酸，柠檬酸和羟基乙酸这三种弱酸复配才能达到最佳除垢效果，替换其中之一都会影响本发明除垢效果。
通过上表对比例1和实施例7的对比，在其它组分用量一样的情况下，柠檬酸的添加量会影响本发明的除垢率，因此可以看出柠檬酸应当控制在合理范围之内才能保证本发明具有良好的除垢率。通过上表对比例2，对比例8和实施例7的对比，在其它组分用量一样的情况下，羟基乙酸的添加量会影响本发明的除垢率，特别是对比例8中没有添加羟基乙酸使得本发明除垢率明显下降，因此可以看出羟基乙酸应当控制在合理范围之内才能保证本发明具有良好的除垢率。通过上表对比例3，对比例7和实施例7的对比，在其它组分用量一样的情况下，甲酸的添加量会影响本发明的除垢率，特别是对比例7中没有添加甲酸使得本发明除垢率明显下降，因此可以看出甲酸应当控制在合理范围之内才能保证本发明具有良好的除垢率。
通过上表实施例10，实施例11，对比例9和实施例7的对比，在其它组分用量一样的情况下，清洗促进剂和螯合剂选用组分或用量不同会影响本发明的腐蚀率，因此可以看出清洗促进剂和螯合剂要选用合适的组分或用量才能使本发明具有良好的腐蚀率。
通过上表对比例10和实施例7进行对比，在其它组分用量一样的情况下，对比例10选择市售缓蚀剂TH-619B型，清洗时间和腐蚀率都不如实施例7，因此可以看出使用了本发明的缓蚀剂才能具有良好的腐蚀率和清洗时间。
总之，本发明有机酸清洗剂是一种弱酸清洗剂，对化工设备及管道腐蚀性小同时能够有效去除锈蚀产物，安全环保，保证设备的传热效果，延长设备的使用寿命，清洗后能够保证设备长时间运行。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，在不背离本发明的精神和范围的情况下可以作出许多其它的更改和修改。因此，这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
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