阻燃、耐磨耗、防粘着、低voc的汽车坐垫革制造工艺

文档序号:658485 发布日期:2021-04-27 浏览:14次 >En<

阅读说明:本技术 阻燃、耐磨耗、防粘着、低voc的汽车坐垫革制造工艺 (Manufacturing process of flame-retardant, wear-resistant, anti-sticking and low-VOC (volatile organic compound) automobile cushion leather ) 是由 段宝荣 王全杰 唐志海 翁永根 祝妙凤 赵佳 王琦研 于 2020-12-31 设计创作,主要内容包括:本发明公开了一种阻燃、耐磨耗、防粘着、低VOC的汽车坐垫革制造工艺,包括脱灰工序,复鞣工序中和工序,加脂工序和涂饰工序。本发明用氮磷膨胀型阻燃剂改性耐磨性聚氨酯,用于涂饰工序,并且利用防粘结材料降低涂层的粘着性。所制备的汽车坐垫革在保持较好的阻燃、低雾化性能的基础上,具有更好的耐磨耗性能和更低的VOC,进一步提高了加脂剂吸收率,并解决了涂饰皮革陈化过程中的粒面层黏连问题。(The invention discloses a manufacturing process of flame-retardant, wear-resistant, anti-sticking and low-VOC (volatile organic compounds) automobile cushion leather. The invention uses nitrogen and phosphorus intumescent flame retardant to modify wear-resistant polyurethane for coating process, and uses anti-adhesion material to reduce the adhesion of coating. The prepared automobile cushion leather has better wear-resisting performance and lower VOC (volatile organic compounds) on the basis of keeping better flame-retardant and low-fogging performance, further improves the absorptivity of the fatting agent, and solves the problem of grain layer adhesion in the aging process of coating leather.)

阻燃、耐磨耗、防粘着、低VOC的汽车坐垫革制造工艺

技术领域

本发明涉及一种汽车坐垫革的制造工艺,特别涉及阻燃、耐磨耗、防粘着、低VOC的汽车坐垫革的制造工艺。

背景技术

中国是目前世界上最大的汽车消费市场,2019年中国汽车产销分别达到2572.1万辆和2576.9万辆,产销量继续蝉联全球第一,其中20%配备真皮座椅,市场对汽车用真皮皮革的需求量是非常大的,随着车市的繁荣,汽车制革的商机被越来越多的皮革企业所关注。2017年底,中国皮革协会年会报告中提到,在全国皮革行业的所有制品利润普遍下降的环境下,唯独汽车革的利润保持增长。

烟台大学皮革蛋白质实验室长期致力于汽车革及其配套化工材料的研究与开发,其专利号为CN201910405405.6的中国发明专利涉及一种防污、超低总碳散发、耐磨耗牛皮汽车坐垫革制造工艺,底涂涂料包括水性颜料膏、耐光性涂料、耐光性丙烯酸酯类树脂涂料、耐光性水性聚氨酯、阻燃性涂料和阳离子油;中涂涂料包括消光聚氨酯、亮光聚氨酯 、交联剂、材料、耐磨耗聚氨酯、碳化二亚胺、PTFE乳液和抑制烟雾材料;顶涂涂料包括手感剂和阳离子油。所制备的牛皮汽车坐垫革在保持阻燃、耐光和低雾化的基础上,进一步提高了防污、耐磨耗性能,并且降低了总碳散发。由于汽车革与人紧密接触,其涂层随着人体日久磨损尤其容易造成涂层脱落,而且现有汽车商对汽车革的标准是不同的,所以对汽车革的耐磨耗需要进一步提高。

专利号为201510694401.6的中国发明专利公开了一种阻燃、耐黄变、低雾化牛皮汽车坐垫革制造工艺,其生产工序为以无铵盐脱灰代替铵盐脱灰,以高温水洗来降低坐垫革的雾化值,以复鞣、加脂和涂饰步步联防提高皮革的阻燃性能,以耐光性材料提高涂层的耐光性的汽车坐垫革工艺,该工艺选择滚涂代替喷涂降低皮化材料使用量,研制开发阻燃、低雾化、耐光、耐热、抗黄变的高性能汽车内饰革产品有着广阔的市场前景,其评价阻燃的常规指标氧指数为32,续燃时间5s,阴燃时间3s,烟密度为29.7。虽然汽车发生火灾是小概率事件,但各个汽车商对阻燃的标准并无降低,专利号为201510694403.5的中国发明专利公开了一种阻燃、耐光、低雾化可降解牛皮汽车坐垫革制造工艺,其以无铵盐脱灰代替铵盐脱灰,选择四羟甲基硫酸磷、阻燃性淀粉型皮革表面活性剂作为皮革鞣剂,取代传统的铬鞣剂,以高温水洗来降低坐垫革的雾化值,以复鞣、加脂和涂饰步步联防提高皮革的阻燃性能,以耐光性材料提高涂层的耐光性,选择滚涂代替喷涂降低皮化材料使用量。其氧指数为32,续燃时间5s,阴燃时间为5s,显示仍然有改进提高的余地。

加脂是汽车革生产的重要工序之一,它决定着成革的柔软性、丰满性和弹性,影响着成革的强度和伸长率等物理、机械性能以及成革的吸水性、透气性和透水汽性等卫生性能,甚至也可以通过加脂来赋予成革防水、防油、抗污、防雾化等特殊性能。作为现有技术的制革加工工艺中,沙发革加工中只有60-70%的油脂被皮革所吸收,而加脂是皮革加脂中使用化工材料最多的工序之一,未被吸收的加脂剂进入废水中,不仅造成化工材料浪费,而且会造成废水中的COD和BOD指标提高,提高了废水处理成本。因此需要有辅助材料,提高皮革行业的水处理,专利号为201910405405.6的中国发明专利提到:采用结合性阻燃加脂剂,并利用淀粉基表面活性剂促进油脂均匀渗透,浴液澄清,油脂吸收率达95%,与皮革纤维结合牢固,明显减少了游离油脂的产生,但该指标仍有继续提高的空间。

汽车坐垫在使用过程中,由于皮革中的小分子化合物迁移会释放特殊的气味,而这些释放的气体中包含甲醛、乙醛、苯、甲苯等化合物,因此有必要降低汽车革的气味。

皮革加工中,陈化工序中会以粒面对粒面,肉面对肉面进行放置,但经过最后一道工序涂饰后,皮革粒面粘结性增强,放置过程中会造成粒面与粒面涂层相互黏连,分开时可能会造成部分涂层脱落或者颜色不一致的问题。

综上所述,有必要针对比较突出的、包括耐磨耗、阻燃性及加脂剂的吸收率在内的技术问题,提出新的技术措施,对这些指标进行进一步优化提高,进一步提高国产汽车革的整体质量。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是,提供一种阻燃、耐磨耗、防粘着、低VOC的汽车坐垫革制造工艺,所制备的汽车坐垫革在保持较好的阻燃、低雾化性能的基础上,具有更好的耐磨耗性能和更低的VOC,进一步提高加脂剂吸收率,并解决涂饰皮革陈化过程中的粒面层黏连问题。

本发明的技术方案如下:

阻燃、耐磨耗、防粘着、低VOC的汽车坐垫革制造工艺,包括脱灰工序,复鞣工序

中和工序,加脂工序和涂饰工序,其特征在于:所述涂饰工序包括依次进行的底涂、中涂和顶涂,涂饰均采用滚涂,滚涂温度101~105℃,底涂滚三次,中涂滚二次,顶涂滚一次,各层涂料如下:

(a)、底涂涂料重量份数配比:水性颜料膏0.7~2.5 份、水 32份、阳离子油0.2~0.5份;

(b)、中涂涂料重量份数配比:水30份,消光聚氨酯20~70 份,亮光聚氨酯7~18份,交联剂 6~13份,耐磨耗聚氨酯7~14份,碳化二亚胺0.4~0.7份,氮磷膨胀型阻燃剂1.2~2.6份、成膜促进剂1.3-2.6份;

其中耐磨耗聚氨酯的制备方法:在反应容器中加入聚碳酸酯二醇43份,异佛尔酮二异氰酸酯12.2~13.9份,二月桂酸二丁基锡0.18~0.45份,于75~90℃搅拌反应1~2h,得聚氨酯预聚体;

向聚氨酯预聚体中加入亲水扩链剂二羟甲基丙酸0.9~3.4份,氮磷膨胀型阻燃剂2.2-3.4份,丙酮溶剂12.5~16.5份,于70~80℃条件下搅拌反应 1~2h ;再加入3.0~5.0份三乙胺及100~150份水乳化 20~60min,再加入1-2份物质A和0.2-0.6份端环氧聚醚硅油,调节pH到6.5,70~80℃下搅拌反应1-2h,得耐磨耗聚氨酯;

所述物质A的制备方法为:将硫酸铝3份、硫酸铬2-3份加入到10份水中,调节pH到3.8-4.2,再加入没食子酸1.1-2.3份、柠檬酸钠1.2-3.2份、麦芽六糖0.2-0.3份,于60~70℃下搅拌反应1-2h,再加入0.3-0.6份3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和0.3~0.6份物质B,于70~80℃下反应1~2h,得物质A;

物质B的制备方法是:在7份全氟聚醚酰氟中加入1-4份氨基磺酸和0.2~0.4份十二烷基苯磺酸钠,于40~50℃下反应1-2h,再加入2,4-二氨基-6-羟基嘧啶0.6-0.8份,于45~55℃下反应1~2h,得物质B;

氮磷膨胀型阻燃剂的制备方法为:向1mol亚磷酸二甲酯中加入亚磷酸二甲酯质量1~4%的碱性催化剂甲醇钠,再加入丙烯酰胺1.1~1.2mol,70~80℃下反应1~5h,得到3-二甲氧磷酰基丙酰胺作为中间体A,将中间产物温度降到50℃~55℃,加入三甲基氯硅烷0.1~0.2mol和三聚氯氰0.1mol,60~80℃下搅拌反应2~5h,搅拌过程中调节溶液的pH在6.5-7.0,再加入1.6~2.7g 1,3-丙二硫醇和0.2~0.4g MOFs,于60~80℃下搅拌反应1~3h,浓缩至固含量达到80%以上,得氮磷膨胀型阻燃剂;

其中MOFs的制备方法为:将四钼酸铵1份、4-乙酰氨基水杨酸钠2-3份加入到硫酸锆1-2份和氯化二乙基铝1.2-1.6份和去离子水15份中,于55 ~ 60℃下搅拌40 ~60min,调节pH到7.2,加入2-丙基乙酰乙酸乙酯1-3份,然后180-190℃下反应搅拌1 ~ 2h,过滤,水洗,干燥得MOFs;

其中成膜促进剂的制备方法为:将聚乙烯亚胺6份与2-乙酰氧基异丁酰氯8.2-9.4份于50-60℃下搅拌反应1-2h,再依次加入1.1-1.4份水杨酸和1.1-2.3份氨基脲,于50-70℃下反应30-90min,得成膜促进剂;

(c)、顶涂涂料重量份数配比:水14份,防粘结材料1.3~1.9份、手感剂5~7份和阳离子油0.2~0.3份;

其中,防粘结材料的制备方法为:三氟乙酰胺12份中加入1,2-苯二酚6-9份和水12份,于50-60℃下搅拌反应1-2h,烘干,再加入苯基磷酰二氯2.1-3.8份和苯13份,于60-65℃下搅拌反应1h,再将剩余苯蒸馏去除,剩余物烘干即得该防粘结材料。

所述脱灰工序包括预脱灰工序和主脱灰工序;预脱灰工序:以修边后浸灰裸皮重为计重基数,施加乳酸镁0.3~1.4%、2-羟基丙酸0.2%进行预脱灰,浴液液比100%~200%,浴液pH 9.0~10.0,浴液温度控制在18~22℃,转动60~90min; 所述主脱灰工序:浴液比100%~120%,浴液温度18~22℃,加入4-甲基水杨酸0.3~0.7%,pH 9.0~10.0,转动60~90min。

所述复鞣工序:浴液比100~200%,浴液温度40℃,加入四羟甲基硫酸磷2%~4%,转动30~50min,加入甲酸钠 0.2~0.6%,转动30min,然后加入碳酸氢钠调pH为5.0,再转40min,用50℃的水水洗两次,每次10min,排液。

所述中和工序:以修边后削匀皮重为计重基数,浴液液比120%,浴液温度34~36℃,加甲酸钠0.8~1.0%,转30~50min,加碳酸钠 0.4%~0.8% ,再转40~70min,用55~60℃的水水洗两次,排液。

所述加脂工序:以修边后削匀皮重为计重基数,浴液液比80%,浴液温度38~42℃,加入加脂剂SE 5~7%,磷酸化油脂1-2%、BUXOM BP、促进加脂剂吸收材料1-2%,转30~60min,加水100%,浴液温度调整到48~52℃,转60~90min,加甲酸 1.5~2.0%,转60~90min,用62~65℃的水水洗两次,排液。

其中促进加脂剂吸收材料的制备方法为:60 目以上标准筛处理的淀粉加入其质量80%的水中,于70~80℃下搅拌糊化 20~40min 后,加入淀粉质量 0.3%~ 2% 的十二烷基苯磺酸钠和淀粉质量20~40%的三氯化磷,40~60℃下搅拌反应1-2h,再加入淀粉质量10-20%油酸酰胺和淀粉质量30~40%的马来酸酐,加30%氢氧化钠调节pH到7.5,得该促进加脂剂吸收材料。

本发明的积极效果在于:

(1)、本发明采用了作为耐磨性聚氨酯的聚碳酸酯二醇与异佛尔酮二异氰酸酯反应,采用物质A和端环氧聚醚硅油,增加由于物质A交联造成的聚氨酯柔软性下降、板硬的缺陷,采用硫酸铝、硫酸铬在pH3.8-4.2的环境下进行水解,将其作为络合剂,再加入没食子酸、柠檬酸钠、麦芽六糖与金属络合剂进行反应,其中没食子酸的反应基团为羟基、羧基,柠檬酸钠的反应基团为羧酸钠、羟基,而麦芽六糖虽然在医学中广泛应用,但其有大量羟基及其环状,利用环状增强聚氨酯的刚性,利用羟基与上述的硫酸铝和硫酸铬的进行络合反应,同时利用硫酸铝、硫酸铬与聚氨酯链上的羧酸根、羟基进行络合,形成空间网状的聚氨酯,由于网状会导致聚氨酯柔软性下降,因此本发明采用全氟聚醚酰氟的酰氟与氨基磺酸的氨基发生反应,引入全氟聚醚酰氟的柔顺基团,将空间分布的网站间隔用柔顺基团来进行填充,这样聚氨酯相互直接链状移动摩擦力下降,柔顺增强,同时采用2,4-二氨基-6-羟基嘧啶增加柔顺的刚性,整体提高聚氨酯的耐磨性。

(2)、以四钼酸铵与4-乙酰氨基水杨酸钠的羧酸负离子以电负性结合,再加入硫酸锆在水解环境下,形成络合离子,氯化二乙基铝与4-乙酰氨基水杨酸钠的氨基结合反应,引入有机铝,同时在碱性环境下,锆络合物、钼化合物与2-丙基乙酰乙酸乙酯的羧酸离子结合,引入支链化合物,增加MOFs的空间间距,便于MOFs与膨胀性阻燃剂的结合。

(3)、将MOFs体系中分散在聚氨酯的柔性与刚性链段中,增加了聚氨酯的阻燃抑制烟雾性能,同时在膨胀型阻燃材料受热条件下膨胀,膨胀层分散于MOFs的疏松空间中,填充于MOFs的网状空间中,在受热环境中,所形成的炭层致密且厚度大,阻止了烟雾的释放。

(4)、聚乙烯亚胺与2-乙酰氧基异丁酰氯的亚胺与酰氯反应,在引进水杨酸与氨基脲,提高聚氨酯的成膜性,提高其的耐磨耗性。

(5)、三氟乙酰胺与1,2-苯二酚在水体系中进行反应,利用其中酰胺的氨基与酚羟基反应,再在苯体系中与苯基磷酰二氯进行改性反应,获得放置涂层黏连的防粘剂。

(6)、本发明采用淀粉糊化与三氯化磷反应,体系中引入P-Cl化学键,再与油酸酰胺反应,其酰胺键引入化合物中,再加入马来酸酐进行氨基酸酐开环反应,该化合物有很强的提高加脂工序中油脂吸收作用,可使体系残余油脂不足2%,制革加脂工序的水更加澄清。

具体实施方式

下面结合实例进一步说明本发明。

本发明实施例工艺步骤如下:

(1)、预浸水:原皮称重作为步骤(1)材料用量及浴液液比的基数,施加0.10%的杀菌剂(Badericides 72,辉鹰兴业皮革有限公司),0.18% 浸水助剂(Humectan RDL,辉鹰兴业皮革有限公司),0.2%的纯碱,浴液液比控制在400%,浴液温度20~22℃,浴液pH8.8~9.2,波美度为8,每60min转动5min,共计运行18h,然后依次进行去肉、修边、称重作为步骤(2)至步骤(3)的材料用量及浴液液比基数。

实测充水数据:生皮松散部位充水55%,紧实部位充水25%~30%。

(2)、主浸水:施加0.4%的杀菌剂(Badericides 72,辉鹰兴业皮革有限公司),0.4%的浸水助剂(Humectan RDL,辉鹰兴业皮革有限公司),0.3%的纯碱,浴液液比控制在 700%,浴液温度18~20℃,浴液pH 9.8~10.2,波美度为3~4,在浴液中以浸泡为主,转动为辅,每60min转动5min,共计20h。

实测充水数据:松散部位充水80%,紧实部位充水60%。

(3)、浸灰:施加浸灰助剂0.6%(DERMOLLANAR,辉鹰兴业皮革有限公司),硫氢化钠0.4%,硫化钠1.5%(分三批加入),石灰1.4%,浴液液比90%,浴液温度24℃,转动时间180min,浴液pH11,停鼓过夜,然后去肉,修边,称重作为步骤(4)至步骤(8)的材料用量及浴液液比基数。

(4)、预脱灰:施加乳酸镁0.6%、2-羟基丙酸0.2%进行预脱灰,浴液液比150%,浴液pH 9.5,浴液温度控制在22℃,转动60min。

(5)、主脱灰:浴液比100%,浴液温度20℃,加入4-甲基水杨酸0.6%,pH9.0,转动90min。

(6)、软化:液比0.3,内温28℃,再加入Dermascal ASB1.0%(同类厂家产品可以替换),在转动中从转鼓轴空中加入冰醋酸0.2%(事先用10倍冷水稀释),转动40min,测pH8.5,加入焦亚硫酸钠0.1%,Oropon OO胰酶制剂(德瑞公司)1.5% ,转动240min,水洗2次,每次液比100%。

(7)、浸酸:浴液液比为70%,浴液温度19~20℃,食盐为9%,转动40min,调波美度8~10,加入甲酸钠0.9%,硫酸4.2%,转90min,pH2.5,倒掉三分之二浴液进入步骤(8)。

(8)、鞣制:HLS高吸收铬鞣剂4.2%(兄弟化工有限公司),转动2h,加小苏打0.9%,分三次加入,间隔20min, 加完转动6h,实测:pH4.2~4.5。

(9)、陈放:牛皮出鼓,陈放48h。

(10)、挤水、削匀:削匀厚度到1.8~2.0mm,水分60%,称重作为步骤(11)至步骤(14)的材料用量及浴液液比的基数。

(11)、回湿:浴液液比250%,浴液温度35℃,加甲酸 0.2%,脱脂剂FA0.5%(克莱恩化工有限公司),转40min,pH3.5,排液,水洗两次,每次10min,排液。

(12)、复鞣:浴液比200%,浴液温度40℃,加入四羟甲基硫酸磷2%,转动50min,加入甲酸钠0.4%,转动30min,然后加入碳酸氢钠调pH为5.0,再转40min,用50℃的水水洗两次,每次10min,排液。

(13)、中和:浴液液比120%,浴液温度35℃,加甲酸钠0.9% ,转40min,加碳酸钠0.4%~0.8% ,再转50min,调节pH到5.2,用55℃的水水洗两次,每次10min,排液。

(14)、加脂:浴液液比80%,浴液温度40℃,加入加脂剂SE7%(上海皮革化工厂),转60min,磷酸化油脂(BUXOM SP 力厚新材)2%、BUXOM BP(力厚新材料)1%、促进加脂剂吸收材料1%,转1h,加水100%,浴液温度调整到50℃,转60min,加甲酸 1.5%,转60min,用65℃的水水洗两次,每次10min,排液,-1个大气压进行真空干燥。

所述促进加脂剂吸收材料的制备方法为:60 目以上标准筛处理的淀粉加入其质量80%的水中,于70℃下搅拌糊化40min 后,加入淀粉质2% 的十二烷基苯磺酸钠和淀粉质量40%的三氯化磷, 60℃下搅拌反应2h,再加入淀粉质量20%油酸酰胺和淀粉质量35%的马来酸酐,加30%氢氧化钠调节pH到7.5,得该促进加脂剂吸收材料。

(15)、挂晾、干燥、回潮:常规工艺;

(16)、涂饰:依次进行底涂、中涂和顶涂,涂饰均采用滚涂,滚涂温度102℃,底涂滚三次,中涂滚二次,顶涂滚一次。各层涂料如下:

(a)、底涂:涂料重量份数配比:水性颜料膏NEOSAN 2000(克莱恩化工有限公司),1.8 份,水 32份,作为阳离子油的Euderm oil KWO-C 0.4份(阳离子,朗盛化学);

(b)、中涂:涂料重量份数配比:水30份,消光聚氨酯 MATT 200(温州国仕邦高分子材料有限公司)60 份,亮光聚氨酯 HPV-C(美国氰特CYTE份公司)15份,交联剂 XL-701(美国斯塔尔)13份,耐磨耗聚氨酯11份,碳化二亚胺0.5份,氮磷膨胀型阻燃剂2.6份、成膜促进剂2.6份;

其中耐磨耗聚氨酯的制备方法:在反应容器中加入聚碳酸酯二醇43份,异佛尔酮二异氰酸酯13.9份,二月桂酸二丁基锡0.45份,于75℃搅拌反应1h,得聚氨酯预聚体;

向聚氨酯预聚体中加入亲水扩链剂二羟甲基丙酸3.4份,丙酮溶剂12.5~16.5份,于80℃条件下搅拌反应2h ;再加入5.0份三乙胺及150份水,乳化60min,再加入1份物质A和0.2份端环氧聚醚硅油,调节pH到6.5, 80℃下搅拌反应1-2h,得耐磨耗聚氨酯;

所述物质A的制备方法为:将硫酸铝3份、硫酸铬3份加入到10份水中,调节pH到3.8-4.2,再加入没食子酸1.1份、柠檬酸钠1.2份、麦芽六糖0.3份,于70℃下搅拌反应2h,再加入0.6份3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和0.3份物质B,于70℃下反应1h,得物质A;

其中物质B的制备方法是通过:在7份全氟聚醚酰氟中加入4份氨基磺酸、0.4份十二烷基苯磺酸钠,于50℃下反应2h,再加入0.6份2,4-二氨基-6-羟基嘧啶,于55℃下反应2h,得物质B。

氮磷膨胀型阻燃剂的制备方法为:向1mol亚磷酸二甲酯中加入亚磷酸二甲酯质量4%的碱性催化剂甲醇钠,再加入1.1mol丙烯酰胺,70℃下反应5h,得到3-二甲氧磷酰基丙酰胺作为中间产物,将中间产物温度降到55℃,加入0.1mol三甲基氯硅烷和0.1mol三聚氯氰,80℃下搅拌反应5h,搅拌过程中调节溶液的pH在6.5-7.0,再加入2.7g 1,3-丙二硫醇和0.4gMOFs,于60℃下搅拌反应3h,浓缩至固含量达到80%以上,得氮磷膨胀型阻燃剂;

其中MOFs的制备方法为:将1份四钼酸铵、3份4-乙酰氨基水杨酸钠、2份硫酸锆和1.2份氯化二乙基铝加入到15份去离子水中,于55 ℃下搅拌40 min,调节pH到7.2,加入1份2-丙基乙酰乙酸乙酯,然后180℃下反应搅拌1 h,过滤,水洗,干燥得MOFs。

其中成膜促进剂的制备方法为:6份聚乙烯亚胺与8.2份2-乙酰氧基异丁酰氯于50℃下搅拌反应1h,再依次加入1.1份水杨酸和1.1份氨基脲,于50℃下反应30min,得成膜促进剂;

(c)、顶涂:涂料配比:水14份,手感剂 2229W(山东川泽商贸有限公司)6份,作为阳离子油的Euderm oil KWO-C (阳离子,朗盛化学)0.2份,防粘结材料1.9份。

其中,防粘结材料的制备方法为:在12份三氟乙酰胺中加入9份1,2-苯二酚和12份水,于50℃下搅拌反应1h,烘干,再加入2.1份苯基磷酰二氯和13份苯,于65℃下搅拌反应1h,将剩余苯蒸馏去除,剩余物烘干既得该防粘结材料。

本发明实施例涉及到的未指定厂家的的化工材料,可以使用辉鹰兴业皮革有限公司同类产品进行替换,湿热稳定性参考GBT 4689.8-1984,QB/T 3812.5-1999测定抗张强度和最大断裂伸长率,干摩擦色牢度、湿摩擦色牢度、涂层粘着牢度、皮革雾化性能、皮革耐磨性能、耐光性能、参见俞从正 丁绍兰和孙根行(皮革分析检验技术,2005年6月出版);干热收缩温度参见刘捷,汤克勇,期刊中国皮革,2001年9月,氧指数,垂直燃烧阀、烟密度可以参考段宝荣系列发表学术论文或者(段宝荣等,磷系阻燃剂对皮革阻燃性能的影响【J】,中国皮革,2012年8月;TS-INT-002-2008车用材料及零部件总碳散发测定方法),其他如标准不清,或者没有写明,请参考轻工标准或者汽车的检测方法进行测试,也可参考皮革分析检验技术,2005年6月出版。

分别对按照本发明实施例制备的阻燃、耐磨耗、防粘着、低VOC的汽车坐垫革和现有同类汽车坐垫革进行检测,检测数据如表1。

表1阻燃、耐磨耗、防粘着、低VOC的汽车坐垫革制造工艺

项目 本发明制备的汽车坐垫革检测结果 对比文件的汽车座垫革检测结果
湿热稳定性/℃ 95 94
抗张强度/Mpa 17.2 16.7
最大断裂伸长率/% 46 43
干摩擦色牢度/级 4.5 4.5
湿摩擦色牢度/级 4.5 4.5
涂层粘着牢度/(N/10mm) 7.6 7.3
干热收缩温度/℃ 162 155
耐光性/级 4.5 4~5
雾化值/m份 2.8 3.1
氧指数/% 32.6 32
续燃时间/s 2 3
阴燃时间/s 0.2 0.1
烟密度/% 11.6 12.4
超低总碳散发/μgC/g 29.69 31.25
耐磨耗(CS-10,1000g,500次) 无明显损伤,剥落 无明显损伤,剥落
涂层相互粘着性(%) 97.6 45.2

对比文件采用201910405405.6的实例数据进行对比,其中VOC以超低总碳散发来进行表示,涂层相互粘着性是采用3名熟练涂饰工程师各从100张牛皮坐垫革中确定皮粒面粘着的几率,求其粘着几率的平均值,对比文件的涂层相互粘着性是本团队前期测量数据。

表2 未加部分材料性能

项目 本发明制备的汽车坐垫革检测结果 未加部分材料
耐磨耗(CS-10,1000g,500次) 较多损伤,剥落 未加耐磨耗聚氨酯
耐磨耗(CS-10,1000g,500次) 损伤较少,剥落 加耐磨耗聚氨酯,未加物质A
耐磨耗(CS-10,1000g,500次) 损伤较少,剥落 加耐磨耗聚氨酯,加物质A,未加物质B
涂层相互粘着性(%) 51.3 未加防粘结材料
涂层相互粘着性(%) 62.1 加防粘结材料未加三氟乙酰胺
涂层相互粘着性(%) 78.3 加防粘结材料未加苯基磷酰二氯
超低总碳散发/μ份C/份 65.4 未加成膜促进剂
超低总碳散发/μ份C/份 38.7 加成膜促进剂,未加2-乙酰氧基异丁酰氯
超低总碳散发/μ份C/份 39.7 未加2,4-二氨基-6-羟基嘧啶
氧指数/% 28.6 未加氮磷膨胀型阻燃剂
烟密度/% 39.8 未加氮磷膨胀型阻燃剂
氧指数/% 29.8 加氮磷膨胀型阻燃剂,未加MOFs
烟密度/% 34.6 加氮磷膨胀型阻燃剂,未加MOFs
氧指数/% 30.8 加氮磷膨胀型阻燃剂,加MOFs,未加2-丙基乙酰乙酸乙酯
烟密度/% 29.5 加氮磷膨胀型阻燃剂,加MOFs,未加2-丙基乙酰乙酸乙酯

从表2可以看出,未加入上述部分材料的性能有所下降,未加部分材料是指的未加某一种材料,其他材料都添加下进行数据测试。

表3浴液的性质

项目 加脂工序
浴液油脂量/% 1
浴液油脂量/%(未加促进加脂剂吸收材料) 45.8
浴液油脂量/%(未加油酸酰胺) 24.8

油脂的测试标准是利用萃取方法进行测试,可以将取样烘干,在用皮革分析检验技术,2005年6月出版的索式抽屉法进行进行测试。

从表3可以看出,本发明中加入促进加脂剂吸收材料的浴液中油脂残余量大幅减少,而如果没有促进加脂剂吸收材料,浴液的油脂残余量大幅提高。

本发明所用的端环氧聚醚硅油型号为IOTA-EO11000,购于安徽艾约塔硅油有限公司。

本发明所述的份均指质量份。

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