发明内容

本发明所要解决的技术问题是，提供一种防污、超低总碳散发、耐磨耗牛皮汽车坐垫革制造工艺，所制备的牛皮汽车坐垫革在保持较好的阻燃、耐光和低雾化性能的基础上，具有更好的防污、超低总碳散发和耐磨性能 。

本发明的技术方案如下：

防污、超低总碳散发、耐磨耗牛皮汽车坐垫革制造工艺，包括脱灰工序，复鞣工序

中和工序，加脂工序和涂饰工序，其特征在于：所述涂饰工序中依次进行底涂、中涂和顶涂，涂饰均采用滚涂，滚涂温度101~105℃，底涂滚三次，中涂滚二次，顶涂滚一次，各层涂料如下：

（a）、底涂涂料重量份数配比：水性颜料膏0.5~2 份，水 25份，耐光性涂料2~4份，耐光性丙烯酸酯类树脂涂料1~3份、耐光性水性聚氨酯2~4份、阻燃性涂料2~7份、阳离子油0.3~0.5份；

其中，耐光性涂料的制备方法为：将硅丙乳液50g、全氟辛基磺酸四乙基胺1~1.3g、季戊四醇0.2~0.6g、环氧氯丙烷0.5~1.3g、纳米二氧化钛0.2~0.7g、聚乙烯醇1.2~3.2g和水15~25g混合，高速搅拌1~3h，在60~80℃下反应1~3h，得耐光性涂料；

（b）、中涂涂料重量份数配比：水40份，消光聚氨酯20~60 份，亮光聚氨酯5~20份，交联剂 4~15份，材料B 6~12份，耐磨耗聚氨酯6~12份，碳化二亚胺0.3~0.6份， PTFE乳液0.2~0.7份、抑制烟雾材料0.4~0.8份；

其中，材料B的制备方法为：将2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦0.6g、丙烯酸树脂3.4~6.2g、邻甲基苯甲酰氯0.15~0.30g、渗透剂0.2~0.4g以及4-硝基邻苯二胺0.1~0.2g混合搅拌均匀，得材料B；

其中，耐磨耗聚氨酯的制备方法为：在反应容器中加入分子量为2000 的聚碳酸酯二醇 38g，4， 4- 二苯基甲烷二异氰酸酯9.6~11.6g，二月桂酸二丁基锡0.10~0.15g，于70~80℃搅拌反应1~3h，得聚氨酯预聚体，向聚氨酯预聚体中加入亲水扩链剂二羟甲基丙酸0.6~3.1g，丙酮溶剂6.5~7.5g，于60~80℃条件下搅拌反应 0.5~1h ；再加入2.0~3.0g 三乙胺以及100~120g水乳化 20~40min，得到耐磨耗聚氨酯；

抑制烟雾材料制备方法为：将硼砂0.2~0.6g、钼酸铵0.8~1.2g、聚乙二醇0.1~0.4g和水50g于50~70℃下混合搅拌1~2h，再升温到80℃，加入四羟基合铝酸钠0.1~0.4g、衣康酸1.2~1.6g和乙基丙二酸二乙酯0.2~0.7g，控制pH5.0左右下搅拌反应1~2h，得该抑制烟雾材料；

（c）、顶涂涂料重量份数配比：水14份，手感剂5~7份和阳离子油0.2~0.3份。

优选地，所述的耐光性丙烯酸酯类树脂涂料为碳纳米管改性丙烯酸酯类树脂耐光性涂料。

优选地，所述脱灰工序包括预脱灰工序和主脱灰工序；预脱灰工序：以修边后浸灰裸皮重为计重基数，施加乳酸镁0.2~0.7%、2-羟基丙酸0.2%进行预脱灰，浴液液比100%~150%，浴液pH 9.5左右，浴液温度控制在18~25℃，转动60~90min； 所述主脱灰工序：浴液比100%~150%，浴液温度18~25℃，加入4-甲基水杨酸0.2~0.7%，pH9.0左右，转动60~90min。

优选地，所述复鞣工序：浴液比100~200%，浴液温度40℃，加入四羟甲基硫酸磷2%~5%，复鞣型膨胀阻燃剂1~3%，皮革专用膨胀型淀粉阻燃剂2%，转动30~50min，加入甲酸钠0.2~0.6%，转动30min，然后加入碳酸氢钠调pH为5.0，再转40min，用50℃的水水洗两次，每次10min，排液。

优选地，所述复鞣型膨胀阻燃剂按照201010013610.7的实例二制备而成。

优选地，所述皮革专用膨胀型淀粉阻燃剂按照201010534448.3的实例三制备而成。

优选地，所述中和工序：以修边后削匀皮重为计重基数，浴液液比120%，浴液温度34~36℃，加甲酸钠0.8~1.0% ，转30~50min，加碳酸钠 0.4%~0.7% ，再转40~60min，用55~60℃的水水洗两次，排液。

优选地，所述加脂工序：以修边后削匀皮重为计重基数，浴液液比80%，浴液温度38~42℃，加入加脂剂SE 5~11%，转30~60min，阻燃性磷酸化加脂剂A 1~ 3%和阻燃性磷酸化加脂剂B 2~ 4%，转60~90min，加水100%，浴液温度调整到48~52℃，转60~90min，加甲酸 1.5~2.0%，转60~90min，用62~65℃的水水洗两次，排液。

优选地，所述阻燃性磷酸化加脂剂A按照201210416063.6的实例二制备而成；所述阻燃性磷酸化加脂剂B按照201410430147.4的实例一制备而成。

优选地，所述的丙烯酸树脂按照发明专利201410159426.1中实例一制备而成。

本发明的积极效果在于：

（1）、通过无氨脱灰、鞣后临界温度水洗、结合性加脂、高强度真空处理、完善涂饰材料分子链间网状结构等系列技术手段，能够有效降低TOC，得到低雾化、超低总碳散发的汽车坐垫革 。其中在降低TOC和雾化值的工艺上，本发明采取了以下五项措施：

a）、以无铵盐脱灰代替铵盐脱灰，并将柠檬酸镁、氯化镁、2-羟基-1,2,3-丙三羧酸镁盐、乙基氯化镁、甲基丙烯酸镁、乳酸镁、4-甲基水杨酸、乙酸钾和葡萄糖酸钾作为无铵脱灰剂，降低了废水中氨氮含量和汽车革的雾化值。

b）、鞣后临界温度水洗，在安全范围内，大幅度提高中和、复鞣以及加脂工序的水洗温度分别到50℃、55℃和65℃，充分洗掉小分子化合物，有效降低了皮革的总碳散发量。

c）、结合性加脂，采用本发明的结合性阻燃加脂剂，并利用淀粉基表面活性剂促进油脂均匀渗透，浴液澄清，油脂吸收率达95%，与皮革纤维结合牢固，明显减少了游离油脂的产生。

d）、对水洗后革坯进行高强度真空处理，能够在短期内快速去除残留的挥发性小分子化合物。

e）、以涂饰材料的消光剂、软水性聚氨酯树脂、中硬聚氨酯树脂与异氰酸盐交联剂搭配，完善了涂饰材料的分子链间网状结构，延缓小分子物质的挥发，降低了TOC。

（2）、本发明制备并采用了作为耐磨性聚氨酯的聚碳酸酯二醇与异氰酸酯交联的PUD涂饰剂，并采用了双层聚四氟乙烯共聚物强化顶涂与聚氨酯的协同涂饰方法，增加了湿态革坯电荷调整和静电去除工序，有效解决了汽车革受日光曝晒下易黄变和反复摩擦下涂层脆弱、防尘效果差等现有工艺难于解决的技术问题。

（3）、针对汽车使用寿命长，会有各种污染物沾在汽车革表面，影响汽车革涂层的使用寿命和美感的问题，本发明在染色后，进行静电调理，在湿态条件下调整革坯中各种离子的电荷状态，消除强极性的离子，同时在底涂干燥和压花工序之间增加静电去除工序，两道工序联合确保了汽车坐垫革三防处理效果。

本发明还采用阳离子助剂罩面，改变涂层表面电荷，用以减少皮革对灰尘的吸附，在皮胚层上下覆盖封里层和封底层，作为支撑基料，增加了皮革的平整度，使得革身丰满柔软有弹性，革面更加平滑光亮。同时在皮革涂层间增加粘着层，通过良好的渗透防止脱层，并在一定温度下固化形成支撑柔韧性极好的弹性涂膜，提高了皮革质感，促进层间结合。采用双层聚四氟乙烯共聚物强化顶涂与聚氨酯的协同作用，赋予皮革更好的耐磨性，耐磨耗性能达到在10N的负荷下用CS-10摩擦500次而无明显损伤、剥落的突出效果。

碳化二亚胺促进耐磨性聚氨酯在皮革涂饰的交联，采用2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦作为光吸收剂、邻甲基苯甲酰氯和4-硝基邻苯二胺提高光吸收剂的吸收效果，并对灰尘有机物进行降解，采用渗透剂JFC促使光吸收剂在皮革的渗透，并于光吸收剂从皮革表面想内部的渗透，最大幅度提高光吸收剂的吸收。

（4）、耐光材料组分中，SD-528硅丙乳液具有极强的附着力，耐水性好，耐候优异，全氟辛基磺酸四乙基胺具有防水、防尘作用，纳米二氧化钛能够表面吸热，并促使在季戊四醇、环氧氯丙烷的合成产物表面形成致密炭层，具有优异的镜面反射效果，达到进一步提高耐光性的效果。

（5）、本发明利用硼砂、钼酸铵等来控制汽车革释放烟雾，四羟基合铝酸钠、衣康酸与硼砂、钼酸铵在乙基丙二酸二乙酯进行络合反应，促使硼砂、钼酸铵与汽车革表面结合反应，进一步提高了皮革的耐磨性能。