一种添加剂的制备方法及其使用方法

文档序号:795686 发布日期:2021-04-13 浏览:28次 >En<

阅读说明:本技术 一种添加剂的制备方法及其使用方法 (Preparation method and use method of additive ) 是由 缪应纯 刘孟娇 周涛 杨文彩 郭晧睿 于 2020-09-02 设计创作,主要内容包括:本发明提供了一种添加剂的制备方法及其使用方法,涉及湿法冶金技术领域,所述制备方法由异构十醇聚氧乙烯醚、乙醇、山梨醇酐三油酸酯、三乙胺、酒石酸、十六烷基三甲基季溴化铵、水和NaOH水溶液等物质经过一系列反应制备而成。将所述添加剂加入到含钴的净化渣浸出液中,混合均匀后,再使用β-萘酚沉钴工艺,该添加剂在生成的α-亚硝基-β-萘酚钴渣表面形成有效的保护层,有效减弱其包夹吸附浸出液中Zn、Fe、Mn、Cu和Cd等杂质离子的能力,提高α-亚硝基-β-萘酚钴渣品位,使后续制备的钴精矿的质量得到提升。解决了传统方法环境污染严重,钴精矿产品杂质较多的技术问题。所述制备方法操作简单,成本低廉,便于大规模生产,利于生产投放市场。(The invention provides a preparation method and a use method of an additive, and relates to the technical field of wet metallurgy. The additive is added into the purified slag leaching solution containing cobalt, and after the additive is uniformly mixed, a beta-naphthol cobalt precipitation process is used, the additive forms an effective protective layer on the surface of the generated alpha-nitroso-beta-naphthol cobalt slag, so that the capability of the additive for absorbing impurity ions such as Zn, Fe, Mn, Cu, Cd and the like in the leaching solution in a wrapping and clamping manner is effectively weakened, the grade of the alpha-nitroso-beta-naphthol cobalt slag is improved, and the quality of the subsequently prepared cobalt concentrate is improved. Solves the technical problems of serious environmental pollution and more impurities in the cobalt concentrate product in the traditional method. The preparation method is simple to operate, low in cost, convenient for large-scale production and beneficial to production and market putting.)

一种添加剂的制备方法及其使用方法

技术领域

本发明涉及湿法冶金技术领域,尤其是涉及一种添加剂的制备方法及其使用方法。

背景技术

钴因具有很好的耐高温、耐腐蚀、磁性性能而被广泛用于航空航天、机械制造、电气电子、化学、陶瓷等工业领域,是制造高温合金、硬质合金、陶瓷颜料、催化剂、电池的重要原料之一。钴素有“工业味精”和“工业牙齿”之称,是重要的战略资源之一。

钴资源多伴生于铜钴矿、镍钴矿、砷钴矿和黄铁矿矿床中,独立钴矿物极少,而且含量较少,提取起来相对比较困难,钴冶炼特点表现为原料品位低,提取流程长,提取方法多。在锌冶炼中,某些高铁闪锌矿和部分的氧化锌矿中含有少量的钴。当这些含有少量钴的锌矿在湿法炼锌的过程中,其中伴生的钴被硫酸浸出进入溶液,其在后续的中和除铁等过程中基本上没有损失而最终进入净化。在净化工段采用锌粉置换除铜、镉和钴时进入净化渣中,成为重要钴资源。净化渣经过硫酸酸浸后得到含钴的溶液,通过该溶液可回收钴。

根据钴回收方法的不同,目前较为常见的处理方法有两种,黄药沉钴工艺和β-萘酚沉钴工艺。由于黄药价格远低于β-萘酚,但是黄药除钴存在严重的环境污染,属于已经淘汰的落后工艺。β-萘酚沉钴工艺,对钴的沉淀选择性较高,所产生的α-亚硝基-β-萘酚钴渣含钴品位高,钴渣粒度较细,经过煅烧后,钴渣含钴品位较高,含Co可高达50%以上,有利于对钴的进一步回收。由于含钴的净化渣中锌、铁、镉等杂质元素较高,因此硫酸浸出净化渣时得到的含钴浸出液中如锌、铁、铜和镉等杂质含量较高,由于采用β-萘酚生产钴过程中产生的α-亚硝基-β-萘酚钴渣是一种蓬松的红褐色内络盐沉淀,很容易大量夹杂浸出液中Zn、Fe和Cd等杂质离子,导致得到的钴渣中的杂质含量高,钴的品位下降,导致后续处理得到的钴精矿质量下降,钴精矿的质量优劣直接影响钴产品的质量和产量。因此,为了能产出质量较高的钴精矿产品,满足冶炼钴的需要,应当从工艺上采取措施降低钴精矿中杂质的含量。

发明内容

本发明的目的之一在于提供一种添加剂的制备方法,以解决传统产品环境污染严重,钴精矿产品杂质较多的技术问题。

本发明提供的添加剂的制备方法,包括以下步骤:

(1)将异构十醇聚氧乙烯醚、山梨醇酐三油酸酯和三乙胺加入乙醇中,在惰性气体的保护下进行反应,然后去除乙醇得到固体颗粒a;

(2)将固体颗粒a、酒石酸和十六烷基三甲基季溴化铵加入乙醇中升温反应,然后冷却至室温,去除乙醇后得到剩余物;

(3)剩余物中加入定量的水升温搅拌后趁热过滤,滤液冷却至室温,然后滴加NaOH水溶液调节pH值,再经过过滤、洗涤和烘干即可得到添加剂。

进一步的,所述添加剂由以下物质制备而成:异构十醇聚氧乙烯醚、乙醇、山梨醇酐三油酸酯、三乙胺、酒石酸、十六烷基三甲基季溴化铵、水和NaOH水溶液。

进一步的,在步骤(1)中,所述异构十醇聚氧乙烯醚的质量为10.0~30.0g;

和/或,所述山梨醇酐三油酸酯的质量为30.0~50.0g;

和/或,所述三乙胺的质量为5.0~15.0g;

和/或,所述乙醇的体积为30.0~80.0ml。

进一步的,在步骤(1)中,所述反应的温度为90.0~150.0℃;

和/或,所述反应的时间为2.0~8.0h。

进一步的,在步骤(2)中,所述固体颗粒a的质量为20.0~40.0g;

和/或,所述酒石酸的质量为30.0~80.0g;

和/或,所述十六烷基三甲基季溴化铵的质量为70.0~120.0g;

和/或,所述乙醇的体积为100.0~200.0ml。

进一步的,在步骤(2)中,所述反应的温度为100.0~150.0℃;

和/或,所述反应的时间为0.5h~3.5h。

进一步的,在步骤(3)中,所述反应的温度为50.0~100.0℃;

和/或,所述NaOH水溶液的浓度为0.50~1.00mol/L;

和/或,所述pH值为2.0~4.0。

本发明的目的之二在于提供一种添加剂的使用方法,包括以下步骤:将添加剂加入含钴的净化渣浸出液中,混合均匀后,再使用β-萘酚方法进行沉钴,所得的α-亚硝基-β-萘酚钴渣经过氧化焙烧后即可获得品位较高的钴精矿。

进一步的,所述添加剂的加入量为10.0~20.0g/m3

本发明提供的添加剂的制备方法操作简单,成本低廉,便于大规模生产,利于生产投放市场。

本发明提供的添加剂的使用方法简单,用量少,且效率高,能够得到品质很高的钴精矿产品,具有良好的应用前景。

具体实施方式

下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述,但是本领域技术人员将会理解,下列实施例仅用于说明本发明,而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。

本发明的添加剂的作用原理是所述添加剂能在加入后使β-萘酚沉钴工艺过程中钴渣的形成速度减缓,在生成的α-亚硝基-β-萘酚钴渣表面形成有效的保护层,使钴渣表面吸附的杂质离子能及时离开沉淀表面,减少了吸留现象的发生,同时添加剂能使钴渣颗粒变大,减少钴渣与溶液的接触面积,从而减少对杂质离子的吸附。添加剂还能改变钴渣与溶液之间界面上的液层特性,使钴渣沉淀表面的吸附层吸附性能下降,其吸附力减弱减少了钴渣对杂质离子吸附。同时填充钴渣沉淀的内部结构缺陷,减少对杂质离子的包夹和混晶。通过以上相互作用,有效提高α-亚硝基-β-萘酚钴渣品位,使经过氧化焙烧处理得到的钴精矿品位大幅度提高。本发明所述制备方法操作简单,成本低廉,便于大规模生产,利于生产投放市场。同时本发明所述添加剂用量少,效率高,且过量未能参加反应的添加剂性质稳定,对后续的工序没有影响,有着很大的经济价值。

根据本发明的一个方面,本发明提供了一种添加剂的制备方法,包括以下步骤:

(1)将异构十醇聚氧乙烯醚、山梨醇酐三油酸酯和三乙胺加入乙醇中,在惰性气体的保护下进行反应,然后去除乙醇得到固体颗粒a;

(2)将固体颗粒a、酒石酸和十六烷基三甲基季溴化铵加入乙醇中升温反应,然后冷却至室温,去除乙醇后得到剩余物;

(3)剩余物中加入定量的水升温搅拌后趁热过滤,滤液冷却至室温,然后滴加NaOH水溶液调节pH值,再经过过滤、洗涤和烘干即可得到添加剂。

本发明提供的添加剂的制备方法操作简单,成本低廉,便于大规模生产,利于生产投放市场。

在本发明的一种优选实施方式中,添加剂由以下物质制备而成:异构十醇聚氧乙烯醚、乙醇、山梨醇酐三油酸酯、三乙胺、酒石酸、十六烷基三甲基季溴化铵、水和NaOH水溶液。

异构十醇聚氧乙烯醚是一种分散剂,能够分散山梨醇酐三油酸酯和三乙胺在乙醇溶液中发生反应后的产物,促进反应的进行,同时异构十醇聚氧乙烯醚也能在体系中与山梨醇酐三油酸酯和三乙胺发生反应。反应结束后减压回收乙醇并过滤得到固体颗粒a。固体颗粒a能与酒石酸和十六烷基三甲基季溴化铵混合物在乙醇溶剂中反应,冷却至室温后,减压蒸除出乙醇,得到以混合物存在的剩余物。由于反应中有副反应发生,导致目标产物混有少量的杂质,需要进行纯化处理,利用该目标产物能溶于水的特性,将剩余物中加入水中,升温溶解后,过滤,滤渣中含有不溶性的杂质,而目标产物存在滤液中,需要将滤液冷至室温,利用其在特定的pH值的溶液中溶解度较小的特性将其提纯。过滤后得到含有目标产物纯度较高的滤饼,滤饼用少量水洗涤,烘干得到添加剂。

在本发明的一种优选实施方式中,在步骤(1)中,异构十醇聚氧乙烯醚的质量为10.0~30.0g。

在本发明的典型但非限制性的实施方式中,异构十醇聚氧乙烯醚的质量如为10.0、10.5、11.0、11.5、12.0、12.5、13.0、13.5、14.0、14.5、15.0、15.5、16.0、16.5、17.0、17.5、18.0、18.5、19.0、19.5、20.0、20.5、21.0、21.5、22.0、22.5、23.0、23.5、24.0、24.5、25.0、25.5、26.0、26.5、27.0、27.5、28.0、28.5、29.0、29.5或30.0g。

通过调整异构十醇聚氧乙烯醚的质量,可以提高添加剂的作用效果,进而使钴精矿的质量得到提升。在本发明提供的异构十醇聚氧乙烯醚的质量为10.0~30.0g的范围内,添加剂的作用效果较好。

在本发明的一种优选实施方式中,在步骤(1)中,山梨醇酐三油酸酯的质量为30.0~50.0g。

在本发明的典型但非限制性的实施方式中,山梨醇酐三油酸酯的质量如为30.0、30.5、31.0、31.5、32.0、32.5、33.0、33.5、34.0、34.5、35.0、35.5、36.0、36.5、37.0、37.5、38.0、38.5、39.0、39.5、40.0、40.5、41.0、41.5、42.0、42.5、43.0、43.5、44.0、44.5、45.0、45.5、46.0、46.5、47.0、47.5、48.0、48.5、49.0、49.5或50.0g。

通过调整山梨醇酐三油酸酯的质量,可以提高添加剂的作用效果,进而使钴精矿的质量得到提升。在本发明提供的山梨醇酐三油酸酯的质量为30.0~50.0g的范围内,添加剂的作用效果较好。

在本发明的一种优选实施方式中,在步骤(1)中,三乙胺的质量为5.0~15.0g。

在本发明的典型但非限制性的实施方式中,三乙胺的质量如为5.0、5.5、6.0、6.5、7.0、7.5、8.0、8.5、9.0、9.5、10.0、10.5、11.0、11.5、12.0、12.5、13.0、13.5、14.0、14.5或15.0g。

通过调整三乙胺的质量,可以提高添加剂的作用效果,进而使钴精矿的质量得到提升。在本发明提供的三乙胺的质量为5.0~15.0g的范围内,添加剂的作用效果较好。

在本发明的一种优选实施方式中,在步骤(1)中,乙醇的体积为30.0~80.0ml。

在本发明的典型但非限制性的实施方式中,步骤(1)中的乙醇的体积如为30.0、35.0、40.0、45.0、50.0、55.0、60.0、65.0、70.0、75.0或80.0ml。

通过调整步骤(1)中的乙醇的体积,可以提高添加剂的作用效果,进而使钴精矿的质量得到提升。在本发明提供的步骤(1)中的乙醇的体积为30.0~80.0ml的范围内,添加剂的作用效果较好。

在本发明的一种优选实施方式中,在步骤(1)中,反应的温度为90.0~150.0℃。

在本发明的典型但非限制性的实施方式中,步骤(1)中的反应的温度如为90.0、95.0、100.0、105.0、110.0、115.0、120.0、125.0、130.0、135.0、140.0、145.0或150.0℃。

通过调整步骤(1)中的反应的温度,可以提高添加剂的作用效果,进而使钴精矿的质量得到提升。在本发明提供的步骤(1)中的反应的温度为90.0~150.0℃的范围内,添加剂的作用效果较好。

在本发明的一种优选实施方式中,在步骤(1)中,反应的时间为2.0~8.0h。

在本发明的典型但非限制性的实施方式中,步骤(1)中的反应的时间如为2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0、5.5、6.0、6.5、7.0、7.5或8.0h。

通过调整步骤(1)中的反应的时间,可以提高添加剂的作用效果,进而使钴精矿的质量得到提升。在本发明提供的步骤(1)中的反应的时间为2.0~8.0h的范围内,添加剂的作用效果较好。

在本发明的一种优选实施方式中,在步骤(2)中,固体颗粒a的质量为20.0~40.0g。

在本发明的典型但非限制性的实施方式中,固体颗粒的质量如为20.0、20.5、21.0、21.5、22.0、22.5、23.0、23.5、24.0、24.5、25.0、25.5、26.0、26.5、27.0、27.5、28.0、28.5、29.0、29.5、30.0g、30.0、30.5、31.0、31.5、32.0、32.5、33.0、33.5、34.0、34.5、35.0、35.5、36.0、36.5、37.0、37.5、38.0、38.5、39.0、39.5或40.0g。

通过调整固体颗粒a的质量,可以提高添加剂的作用效果,进而使钴精矿的质量得到提升。在本发明提供的固体颗粒a的质量为20.0~40.0g的范围内,添加剂的作用效果较好。

在本发明的一种优选实施方式中,在步骤(2)中,酒石酸的质量为30.0~80.0g。

在本发明的典型但非限制性的实施方式中,酒石酸的质量如为30.0、35.0、40.0、45.0、50.0、55.0、60.0、65.0、70.0、75.0或80.0g。

通过调整酒石酸的质量,可以提高添加剂的作用效果,进而使钴精矿的质量得到提升。在本发明提供的酒石酸的质量为30.0~80.0g的范围内,添加剂的作用效果较好。

在本发明的一种优选实施方式中,在步骤(2)中,十六烷基三甲基季溴化铵的质量为70.0~120.0g。

在本发明的典型但非限制性的实施方式中,十六烷基三甲基季溴化铵的质量如为70.0、75.0、80.0、85.0、90.0、95.0、100.0、105.0、110.0、115.0或120.0g。

通过调整十六烷基三甲基季溴化铵的质量,可以提高添加剂的作用效果,进而使钴精矿的质量得到提升。在本发明提供的十六烷基三甲基季溴化铵的质量为70~120g的范围内,添加剂的作用效果较好。

在本发明的一种优选实施方式中,在步骤(2)中,乙醇的体积为100.0~200.0ml。

在本发明的典型但非限制性的实施方式中,步骤(2)中的乙醇的体积如为100.0、105.0、110.0、105.0、110.0、115.0、120.0、125.0、130.0、135.0、140.0、145.0、150.0、155.0、160.0、165.0、170.0、175.0、180.0、185.0、190.0、195.0或200.0ml。

通过调整步骤(2)中的乙醇的体积,可以提高添加剂的作用效果,进而使钴精矿的质量得到提升。在本发明提供的步骤(2)中的乙醇的体积为100.0~200.0ml的范围内,添加剂的作用效果较好。

在本发明的一种优选实施方式中,在步骤(2)中,反应的温度为100.0~150.0℃。

在本发明的典型但非限制性的实施方式中,步骤(2)中的反应的温度如为100.0、105.0、110.0、115.0、120.0、125.0、130.0、135.0、140.0、145.0或150.0℃。

通过调整步骤(2)中的反应的温度,可以提高添加剂的作用效果,进而使钴精矿的质量得到提升。在本发明提供的步骤(2)中的反应的温度为100.0~150.0℃的范围内,添加剂的作用效果较好。

在本发明的一种优选实施方式中,在步骤(2)中,反应的时间为0.5~3.5h。

在本发明的典型但非限制性的实施方式中,步骤(2)中的反应的时间如为0.5、1.0、1.5、2.0、2.5或3.0h。

通过调整步骤(2)中的反应的时间,可以提高添加剂的作用效果,进而使钴精矿的质量得到提升。在本发明提供的步骤(2)中的反应的时间为0.5~3.5h的范围内,添加剂的作用效果较好。

在本发明的一种优选实施方式中,在步骤(3)中,反应的温度为50.0~100.0℃。

在本发明的典型但非限制性的实施方式中,步骤(3)中的反应的温度如为50.0、55.0、60.0、65.0、70.0、75.0、80.0、85.0、90.0、95.0或100.0℃。

通过调整步骤(3)中的反应的温度,可以提高添加剂的作用效果,进而使钴精矿的质量得到提升。在本发明提供的步骤(3)中的反应的温度为50.0~100.0℃的范围内,添加剂的作用效果较好。

在本发明的一种优选实施方式中,在步骤(3)中,NaOH水溶液的浓度为0.50~1.00mol/L。

在本发明的典型但非限制性的实施方式中,NaOH水溶液的浓度如为0.50、0.55、0.60、0.65、0.70、0.75、0.80、0.85、0.90或1.00mol/L。

通过调整NaOH水溶液的浓度,可以提高添加剂的作用效果,进而使钴精矿的质量得到提升。在本发明提供的NaOH水溶液的浓度为0.50~1.00mol/L的范围内,添加剂的作用效果较好。

在本发明的一种优选实施方式中,在步骤(3)中,pH值为2.0~4.0。

在本发明的典型但非限制性的实施方式中,pH值如为2.0、2.2、2.4、2.6、2.8、3.0、3.2、3.4、3.6、3.8或4。

通过调整pH值,可以提高添加剂的作用效果,进而使钴精矿的质量得到提升。在本发明提供的pH值为2.0~4.0的范围内,添加剂的作用效果较好。

在本发明的一种优选实施方式中,在步骤(1)中,惰性气体选自氮气、氩气、二氧化碳或氦气中的至少一种。

根据本发明的第二个方面,本发明提供了一种添加剂的使用方法,包括以下步骤:将添加剂加入含钴的净化渣浸出液中,混合均匀后,再使用β-萘酚方法进行沉钴,所得的α-亚硝基-β-萘酚钴渣经过氧化焙烧后即可获得品位较高的钴精矿。

本发明提供的添加剂的使用方法简单,用量少,且效率高,能够得到品质很高的钴精矿产品,具有良好的应用前景。

在本发明中,在使用β-萘酚方法进行沉钴时,净化渣浸出液中钴的含量为100~1500mg/L,锌的含量为10~250g/L,镉的含量为0.1~100g/L,铁的含量为0.1~10g/L,锰的含量为1.0~90g/L,铜的含量为0.1~10g/L。

在本发明的一种优选实施方式中,添加剂的加入量为10.0~20.0g/m3

在本发明的典型但非限制性的实施方式中,添加剂的加入量如为10.0、11.0、12.0、13.0、14.0、15.0、16.0、17.0、18.0、19.0或20.0g/m3

通过调整添加剂的加入量,可以提高添加剂的作用效果,进而使钴精矿的质量得到提升。在本发明提供的添加剂的加入量为10.0~20.0g/m3的范围内,添加剂的作用效果较好。

下面结合实施例和对比例对本发明提供的技术方案做进一步的描述。

实施例1:

本实施例提供了一种添加剂的制备方法,包括以下步骤:

1、称取10.0g异构十醇聚氧乙烯醚溶解于45.0ml的乙醇中,加入10.0g山梨醇酐三油酸酯和7.50g三乙胺在氦气的保护下在100.0℃反应温度下反应4.50h后,减压回收乙醇得到固体颗粒a。

2、称取10.0g固体颗粒a、45.0g酒石酸和80.0g十六烷基三甲基季溴化铵加于125.0ml的乙醇溶剂中,在100.0℃反应温度下反应1.5h后,冷却至室温后,减压蒸除溶剂,得到剩余物。

3、剩余物中加入75.0ml水,升温至70.0℃反应温度下搅拌30.0min后趁热过滤,滤液冷至室温,滴加0.60mol/L的NaOH水溶液至pH=2.5后,过滤,滤饼用少量水洗涤,烘干得添加剂。

4、在钴的含量为460.2mg/L,锌的含量为125.0g/L,铁的含量为0.5g/L,锰的含量为20.0g/L,镉的含量为92.3g/L,铜的含量为2.4g/L的净化渣浸出液中,按10.0g/m3用量加入该添加剂,混合均匀后,再使用β-萘酚方法进行沉钴,所得的α-亚硝基-β-萘酚钴渣经过氧化焙烧后获得含钴为45.47%,含锌为4.29%,含镉为0.83%,含铁为0.16%,含锰为0.31%,含铜为0.24%的钴精矿。而在相同的条件下,采用β-萘酚方法进行沉钴前不加入该添加剂,所得的α-亚硝基-β-萘酚钴渣经过氧化焙烧后获得含钴为25.74%,含锌为26.49%,含镉为25.97%,含铁为0.96%,含锰为4.79%,含铜为0.51%的钴精矿。通过上述试验结果对比可知该添加剂有助于提高钴精矿的品位。

实施例2:

本实施例提供了一种添加剂的制备方法,包括以下步骤:

1、称取15.0g异构十醇聚氧乙烯醚溶解于35.0ml的乙醇中,加入15.0g山梨醇酐三油酸酯和5.0g三乙胺在氮气的保护下在110.0℃反应温度下反应3.0h后,减压回收乙醇得到固体颗粒a。

2、称取15.0g固体颗粒a、35.0g酒石酸和90.0g十六烷基三甲基季溴化铵加于100.0ml的乙醇溶剂中,在115.0℃反应温度下反应1.0h后,冷却至室温后,减压蒸除溶剂,得到剩余物。

3、剩余物中加入100.0ml水,升温至60.0℃反应温度下搅拌60.0min后趁热过滤,滤液冷至室温,滴加0.70mol/L的NaOH水溶液至pH=2.0后,过滤,滤饼用少量水洗涤,烘干得添加剂。

4、在钴的含量为573.4mg/L,锌的含量为175.0g/L,铁的含量为1.5g/L,锰的含量为30.0g/L,镉的含量为72.3g/L,铜的含量为5.4g/L的净化渣浸出液中,按12.5g/m3用量加入该添加剂,混合均匀后,再使用β-萘酚方法进行沉钴,所得的α-亚硝基-β-萘酚钴渣经过氧化焙烧后获得含钴为48.14%,含锌为3.79%,含铁为0.21%,含锰为0.38%,含镉为0.54%,含铜为0.34%的钴精矿。而在相同的条件下,采用β-萘酚方法进行沉钴前不加入该添加剂,所得的α-亚硝基-β-萘酚钴渣经过氧化焙烧后获得含钴为20.44%,含锌为29.48%,含铁为0.81%,含锰为5.38%,含镉为28.54%,含铜为0.76%的钴精矿。通过上述试验结果对比可知该添加剂有助于提高钴精矿的品位。

实施例3:

本实施例提供了一种添加剂的制备方法,包括以下步骤:

1、称取20.0g异构十醇聚氧乙烯醚溶解于55.0ml的乙醇中,加入20.0g山梨醇酐三油酸酯和10.0g三乙胺在氮气的保护下在120.0℃反应温度下反应5.0h后,减压回收乙醇得到固体颗粒a。

2、称取20.0g固体颗粒a、55.0g酒石酸和100.0g十六烷基三甲基季溴化铵加于150.0ml的乙醇溶剂中,在125.0℃反应温度下反应2.0h后,冷却至室温后,减压蒸除溶剂,得到剩余物。

3、剩余物中加入125.0ml水,升温至80.0℃反应温度下搅拌90.0min后趁热过滤,滤液冷至室温,滴加0.80mol/L的NaOH水溶液至pH=3.0后,过滤,滤饼用少量水洗涤,烘干得添加剂。

4、在钴的含量为678.9mg/L,锌的含量为145.0g/L,铁的含量为3.5g/L,锰的含量为45.0g/L,镉的含量为42.8g/L,铜的含量为4.5g/L的净化渣浸出液中,按15.0g/m3用量加入该添加剂,混合均匀后,再使用β-萘酚方法进行沉钴,所得的α-亚硝基-β-萘酚钴渣经过氧化焙烧后获得含钴为40.77%,含锌为4.21%,含铁为0.34%,含锰为0.48%,含镉为0.41%,含铜为0.12%的钴精矿。而在相同的条件下,采用β-萘酚方法进行沉钴前不加入该添加剂,所得的α-亚硝基-β-萘酚钴渣经过氧化焙烧后获得含钴为19.88%,含锌为24.51%,含铁为2.21%,含锰为7.43%,含镉为30.45%,含铜为0.26%的钴精矿。通过上述试验结果对比可知该添加剂有助于提高钴精矿的品位。

实施例4:

本实施例提供了一种添加剂的制备方法,包括以下步骤:

1、称取25.0g异构十醇聚氧乙烯醚溶解于75.0ml的乙醇中,加入25.0g山梨醇酐三油酸酯和15.0g三乙胺在二氧化碳的保护下在130.0℃反应温度下反应6.5h后,减压回收乙醇得到固体颗粒a。

2、称取30.0g固体颗粒a、65.0g酒石酸和120.0g十六烷基三甲基季溴化铵加于175.0ml的乙醇溶剂中,在150.0℃反应温度下反应2.5h后,冷却至室温后,减压蒸除溶剂,得到剩余物。

3、剩余物中加入175.0ml水,升温至90.0℃反应温度下搅拌150.0min后趁热过滤,滤液冷至室温,滴加0.90mol/L的NaOH水溶液至pH=3.5后,过滤,滤饼用少量水洗涤,烘干得添加剂。

4、在钴的含量为789.9mg/L,锌的含量为95.0g/L,铁的含量为5.5g/L,锰的含量为60.0g/L,镉的含量为32.8g/L,铜的含量为3.5g/L的净化渣浸出液中,按20.0g/m3用量加入该添加剂,混合均匀后,再使用β-萘酚方法进行沉钴,所得的α-亚硝基-β-萘酚钴渣经过氧化焙烧后获得含钴为50.12%,含锌为3.56%,含铁为0.53%,含锰为0.68%,含镉为0.21%,含铜为0.10%的钴精矿。而在相同的条件下,采用β-萘酚方法进行沉钴前不加入该添加剂,所得的α-亚硝基-β-萘酚钴渣经过氧化焙烧后获得含钴为21.06%,含锌为32.19%,含铁为3.11%,含锰为8.34%,含镉为27.58%,含铜为0.36%的钴精矿。通过上述试验结果对比可知该添加剂有助于提高钴精矿的品位。

实施例5:

本实施例提供了一种添加剂的制备方法,包括以下步骤:

1、称取30.0g异构十醇聚氧乙烯醚溶解于65.0ml的乙醇中,加入30.0g山梨醇酐三油酸酯和12.5g三乙胺在氩气的保护下在140.0℃反应温度下反应7.5h后,减压回收乙醇得到固体颗粒a。

2、称取25.0g固体颗粒a、75.0g酒石酸和110.0g十六烷基三甲基季溴化铵加于200.0ml的乙醇溶剂中,在135.0℃反应温度下反应3.0h后,冷却至室温后,减压蒸除溶剂,得到剩余物。

3、剩余物中加入150.0ml水,升温至100.0℃反应温度下搅拌120.0min后趁热过滤,滤液冷至室温,滴加1.00mol/L的NaOH水溶液至pH=4.0后,过滤,滤饼用少量水洗涤,烘干得添加剂。

4、在钴的含量为800.2mg/L,锌的含量为45.0g/L,铁的含量为7.5g/L,锰的含量为80.0g/L,镉的含量为12.8g/L,铜的含量为1.5g/L的净化渣浸出液中,按17.5g/m3用量加入该添加剂,混合均匀后,再使用β-萘酚方法进行沉钴,所得的α-亚硝基-β-萘酚钴渣经过氧化焙烧后获得含钴为54.42%,含锌为2.66%,含铁为0.71%,含锰为0.98%,含镉为0.11%,含铜为0.07%的钴精矿。而在相同的条件下,采用β-萘酚方法进行沉钴前不加入该添加剂,所得的α-亚硝基-β-萘酚钴渣经过氧化焙烧后获得含钴为24.53%,含锌为24.15%,含铁为8.21%,含锰为11.38%,含镉为23.54%,含铜为0.27%的钴精矿。通过上述试验结果对比可知该添加剂有助于提高钴精矿的品位。

最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

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