一种富集分离纯化葵花籽油中亚油酸的方法
阅读说明：本技术 一种富集分离纯化葵花籽油中亚油酸的方法 (Method for enriching, separating and purifying linoleic acid in sunflower seed oil ) 是由 张立伟 刘昌树 郑竟成 郑绣蒨 田华 黄国煌 何东平 雷芬芬 陈雅琪 于 2020-12-15 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种富集分离纯化葵花籽油中亚油酸的方法,包括如下步骤：取葵花籽油置于烧杯中,搅拌同时加热升温,加入氢氧化钠溶液进行皂化,得皂化物；向皂化物中滴加稀硫酸进行酸化,得酸化溶液；将酸化溶液静置分层,洗涤油层直至中性,再将其静置分层,将油液离心得混合脂肪酸；向尿素中加入乙醇混匀,回流直至尿素溶解,再加入混合脂肪酸混匀,继续回流得混合液；将混合液冷却包合后,收集滤液蒸发除去乙醇,用稀硫酸调节pH,得酸化混合液；加入石油醚萃取后收集有机相,水洗有机相至中性,脱水抽滤收集滤液蒸发除去石油醚,即得产品亚油酸。该富集分离纯化葵花籽油中亚油酸的方法,工艺安全,制备便捷。(The invention discloses a method for enriching, separating and purifying linoleic acid in sunflower seed oil, which comprises the following steps: placing sunflower seed oil in a beaker, heating while stirring, adding sodium hydroxide solution for saponification to obtain saponified substance; dripping dilute sulfuric acid into the saponified substance for acidification to obtain an acidified solution; standing and layering the acidified solution, washing an oil layer until the oil layer is neutral, standing and layering the oil layer, and centrifuging the oil liquid to obtain mixed fatty acid; adding ethanol into urea, mixing, refluxing until urea is dissolved, adding mixed fatty acid, mixing, and continuously refluxing to obtain mixed solution; cooling the mixed solution for inclusion, collecting filtrate, evaporating to remove ethanol, and adjusting pH with dilute sulfuric acid to obtain acidified mixed solution; adding petroleum ether for extraction, collecting an organic phase, washing the organic phase to be neutral, dehydrating, filtering, collecting filtrate, evaporating and removing the petroleum ether to obtain the product linoleic acid. The method for enriching, separating and purifying the linoleic acid in the sunflower seed oil has safe process and convenient and fast preparation.)
技术领域
本发明涉及食品加工技术领域，具体涉及一种富集分离纯化葵花籽油中亚油酸的方法。
背景技术
葵花籽是一种重要的油料作物，也是世界上种植面积最广的油料作物之一葵花籽仁中含47％～65％的油脂，葵花籽油中不饱和脂肪酸含量高达90％以上，其中亚油酸含量高达60％，其次是油酸、软脂酸、硬脂酸等。高含量的亚油酸和油酸使葵花籽油具有超过其他植物油溶解胆固醇的能力，有利于降低心血管疾病和高血脂症状的发生。亚油酸是人体必需的脂肪酸，有助于人体发育和生理调节，对于防止皮肤干燥及鳞屑肥大也有积极作用。可起到抗氧化、防衰老、保持年轻活力的作用。。从葵花籽油中富集纯化亚油酸，开展对葵花籽油功能成分的开发与研究对生产具有保健功能的油脂具有重要意义。
目前，常用的脂肪酸富集的方法有低温结晶法、吸附分离法、分子蒸馏法、银离子层析法等，其中低温结晶法、吸附分离法在应用过程中需要大量的有机溶剂，溶剂残留会对人体健康产生危害，而传统分子蒸馏法制备得到的亚油酸纯度不高，使用银离子层析法的成本较高，不适用于大规模的工业化生产。
发明内容
针对上述技术中存在的不足之处，本发明提供了一种工艺安全、制备便捷的富集分离纯化葵花籽油中亚油酸的方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种富集分离纯化葵花籽油中亚油酸的方法，包括如下步骤：
步骤一、取亚油酸含量大于60％的葵花籽油置于烧杯中，将其放在恒温加热磁力搅拌器中进行搅拌，搅拌速度为2000-3000r/min，同时进行水浴加热将所述葵花籽油升温；在恒温恒速搅拌状态下,向所述葵花籽油中逐渐加入浓度为10％的氢氧化钠溶液进行皂化，使其pH达到8.0-10.0时，停止滴加氢氧化钠溶液并保温继续皂化，得皂化物；
步骤二、向所述皂化物中逐渐滴加浓度为10％～30％的稀硫酸进行酸化，使其pH达到2.0-3.0时停止滴加稀硫酸，得酸化溶液；
步骤三、将所述酸化溶液降温静置分层后，用分液漏斗除去下层水，取上面的油层，并用中性水洗涤所述油层直至中性，再将其冷却后静置分层，用分液漏斗除去下层水，取上层的油液，将所述油液进行离心，得上清液，即为混合脂肪酸；
步骤四、向尿素中加入浓度为95％的乙醇混合均匀，将其回流直至尿素全部溶解，再向其加入混合脂肪酸混匀，继续回流，得混合液；
步骤五、将所述混合液冷却，再将其于一定温度条件下保存进行包合后，迅速取出进行减压抽滤，收集滤液于一定温度下进行旋转蒸发除去乙醇，再用浓度10％的氯化钠溶液水洗，直至下层溶液澄清透明无尿素为止，再用浓度10-30％的稀硫酸调节pH为2.0-3.0，得酸化混合液；
步骤六、将所述酸化混合液转移至分液漏斗中，加入沸程为60～90℃的石油醚萃取后收集有机相，再用中性水水洗所述有机相至中性后，加入无水硫酸钠脱水，再次进行抽滤，收集滤液进行旋转蒸发除去石油醚，即得产品亚油酸。
优选的，步骤一中水浴加热将所述葵花籽油升温至60-90℃。
优选的，步骤一中停止滴加氢氧化钠溶液并保温0.5-1小时继续皂化。
优选的，步骤三中将所述酸化溶液降温至25-35℃静置分层。
优选的，步骤三中用温度为40-60℃的中性水洗涤所述油层直至中性，再将其冷却至18-24℃后静置分层。
优选的，步骤三中将所述油液置于3000-5000r/min转速下进行离心10-15分钟。
优选的，步骤四中所述尿素与乙醇的质量比为1:3-5，将其在温度60-90℃下回流直至尿素全部溶解。
优选的，步骤四中所述混合脂肪酸与尿素的质量比为1:1-2，继续回流0.5-1小时。
优选的，步骤五中将所述混合液冷却至20-25℃，再将其于温度-5-5℃的条件下保存18-24小时进行包合后，迅速取出进行减压抽滤，收集滤液于温度40-60℃下进行旋转蒸发除去乙醇。
优选的，步骤六中用温度40-60℃的中性水水洗所述有机相至中性后，加入无水硫酸钠脱水，再次进行抽滤，收集滤液在40-50℃下进行旋转蒸发除去石油醚。
本发明与现有技术相比，其有益效果是：本发明提供的富集分离纯化葵花籽油中亚油酸的方法所需设备简单，成本低廉，条件温和，实用性及可操作性强，所用试剂廉价易得，反应物及产物均绿色无毒害，溶剂可以回收再利用，所得多不饱和脂肪酸纯度较高，是适合大规模工业应用的理想方法。
具体实施方式
下面对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
本发明提供了一种富集分离纯化葵花籽油中亚油酸的方法，包括如下步骤：
步骤一、取亚油酸含量大于60％的葵花籽油置于烧杯中，将其放在恒温加热磁力搅拌器中进行搅拌，搅拌速度为2000-3000r/min，同时进行水浴加热将所述葵花籽油升温至60-90℃，在恒温恒速搅拌状态下,向所述葵花籽油中逐渐加入浓度为10％的氢氧化钠溶液进行皂化，使其pH达到8.0-10.0时，停止滴加氢氧化钠溶液并保温0.5-1小时继续皂化，得皂化物；
步骤二、向所述皂化物中逐渐滴加浓度为10％～30％的稀硫酸进行酸化，使其pH达到2.0-3.0时停止滴加稀硫酸，得酸化溶液；
步骤三、将所述酸化溶液降温至25-35℃静置分层后，用分液漏斗除去下层水，取上面的油层，并用温度为40-60℃的中性水洗涤所述油层直至中性，再将其冷却至18-24℃后静置分层，用分液漏斗除去下层水，取上层的油液，将所述油液置于3000-5000r/min转速下进行离心10-15分钟，得上清液，即为混合脂肪酸；
步骤四、向尿素中加入浓度为95％的乙醇混合均匀，所述尿素与乙醇的质量比为1:3-5，将其在温度60-90℃下回流直至尿素全部溶解，再向其加入混合脂肪酸混匀，所述混合脂肪酸与尿素的质量比为1:1-2，继续回流0.5-1小时，得混合液；
步骤五、将所述混合液冷却至20-25℃，再将其于温度-5-5℃的条件下保存18-24小时进行包合后，迅速取出进行减压抽滤，收集滤液于温度40-60℃下进行旋转蒸发除去乙醇，再用浓度10％的氯化钠溶液水洗，直至下层溶液澄清透明无尿素为止，再用浓度10-30％的稀硫酸调节pH为2.0-3.0，得酸化混合液；
步骤六、将所述酸化混合液转移至分液漏斗中，加入沸程为60～90℃的石油醚萃取后收集有机相，再用温度40-60℃的中性水水洗所述有机相至中性后，加入无水硫酸钠脱水，再次进行抽滤，收集滤液在40-50℃下进行旋转蒸发除去石油醚，即得产品亚油酸。
实施例1
取亚油酸含量大于60％的葵花籽油置于烧杯中，将其放在恒温加热磁力搅拌器中进行搅拌，搅拌速度为2000r/min，同时进行水浴加热将所述葵花籽油升温至60℃；然后在恒温恒速搅拌状态下,向所述葵花籽油中逐渐加入浓度为10％的氢氧化钠溶液进行皂化，使其pH达到8.0时，停止滴加氢氧化钠溶液并保温1小时继续皂化，得皂化物；向所述皂化物中逐渐滴加浓度为10％的稀硫酸进行酸化，使其pH达到2.0时停止滴加稀硫酸，得酸化溶液；将所述酸化溶液降温至25℃静置分层后，用分液漏斗除去下层水，取上面的油层，并用温度为40℃的中性水洗涤所述油层直至中性，再将其冷却至18℃后静置分层，用分液漏斗除去下层水，取上层的油液，将所述油液置于3000r/min转速下进行离心10-15分钟，得上清液，即为混合脂肪酸；向尿素中加入浓度为95％的乙醇混合均匀，所述尿素与乙醇的质量比为1:3，将其在温度90℃下回流直至尿素全部溶解，再向其加入混合脂肪酸混匀，所述混合脂肪酸与尿素的质量比为1:1，继续回流0.5小时，得混合液；将所述混合液冷却至20℃，再将其于温度-5℃的条件下保存18小时进行包合后，迅速取出进行减压抽滤，收集滤液于温度40℃下进行旋转蒸发除去乙醇，再用浓度10％的氯化钠溶液水洗，直至下层溶液澄清透明无尿素为止，再用浓度10％的稀硫酸调节pH为2.0，得酸化混合液；将所述酸化混合液转移至分液漏斗中，加入沸程为60～90℃的石油醚萃取后收集有机相，再用温度40℃的中性水水洗所述有机相至中性后，加入无水硫酸钠脱水，再次进行抽滤，收集滤液在40℃下进行旋转蒸发除去石油醚，即得产品亚油酸。
实施例2
取亚油酸含量大于60％的葵花籽油置于烧杯中，将其放在恒温加热磁力搅拌器中进行搅拌，搅拌速度为2500r/min，同时进行水浴加热将所述葵花籽油升温至75℃；然后在恒温恒速搅拌状态下,向所述葵花籽油中逐渐加入浓度为10％的氢氧化钠溶液进行皂化，使其pH达到9.0时，停止滴加氢氧化钠溶液并保温1小时继续皂化，得皂化物；向所述皂化物中逐渐滴加浓度为20％的稀硫酸进行酸化，使其pH达到2.5时停止滴加稀硫酸，得酸化溶液；将所述酸化溶液降温至30℃静置分层后，用分液漏斗除去下层水，取上面的油层，并用温度为50℃的中性水洗涤所述油层直至中性，再将其冷却至20℃后静置分层，用分液漏斗除去下层水，取上层的油液，将所述油液置于4000r/min转速下进行离心12分钟，得上清液，即为混合脂肪酸；向尿素中加入浓度为95％的乙醇混合均匀，所述尿素与乙醇的质量比为1:4，将其在温度75℃下回流直至尿素全部溶解，再向其加入混合脂肪酸混匀，所述混合脂肪酸与尿素的质量比为1:1.5，继续回流1小时，得混合液；将所述混合液冷却至22℃，再将其于温度0℃的条件下保存20小时进行包合后，迅速取出进行减压抽滤，收集滤液于温度50℃下进行旋转蒸发除去乙醇，再用浓度10％的氯化钠溶液水洗，直至下层溶液澄清透明无尿素为止，再用浓度20％的稀硫酸调节pH为2.5，得酸化混合液；将所述酸化混合液转移至分液漏斗中，加入沸程为60～90℃的石油醚萃取后收集有机相，再用温度50℃的中性水水洗所述有机相至中性后，加入无水硫酸钠脱水，再次进行抽滤，收集滤液在45℃下进行旋转蒸发除去石油醚，即得产品亚油酸。
实施例3
取亚油酸含量大于60％的葵花籽油置于烧杯中，将其放在恒温加热磁力搅拌器中进行搅拌，搅拌速度为3000r/min，同时进行水浴加热将所述葵花籽油升温至60℃；然后在恒温恒速搅拌状态下,向所述葵花籽油中逐渐加入浓度为10％的氢氧化钠溶液进行皂化，使其pH达到10.0时，停止滴加氢氧化钠溶液并保温1小时继续皂化，得皂化物；向所述皂化物中逐渐滴加浓度为30％的稀硫酸进行酸化，使其pH达到3.0时停止滴加稀硫酸，得酸化溶液；将所述酸化溶液降温至35℃静置分层后，用分液漏斗除去下层水，取上面的油层，并用温度为60℃的中性水洗涤所述油层直至中性，再将其冷却至24℃后静置分层，用分液漏斗除去下层水，取上层的油液，将所述油液置于5000r/min转速下进行离心10分钟，得上清液，即为混合脂肪酸；向尿素中加入浓度为95％的乙醇混合均匀，所述尿素与乙醇的质量比为1:5，将其在温度60℃下回流直至尿素全部溶解，再向其加入混合脂肪酸混匀，所述混合脂肪酸与尿素的质量比为1:2，继续回流1小时，得混合液；将所述混合液冷却至25℃，再将其于温度5℃的条件下保存24小时进行包合后，迅速取出进行减压抽滤，收集滤液于温度40-60℃下进行旋转蒸发除去乙醇，再用浓度10％的氯化钠溶液水洗，直至下层溶液澄清透明无尿素为止，再用浓度30％的稀硫酸调节pH为2.0-3.0，得酸化混合液；将所述酸化混合液转移至分液漏斗中，加入沸程为60～90℃的石油醚萃取后收集有机相，再用温度60℃的中性水水洗所述有机相至中性后，加入无水硫酸钠脱水，再次进行抽滤，收集滤液在50℃下进行旋转蒸发除去石油醚，即得产品亚油酸。
对比例1
取亚油酸含量大于60％的葵花籽油置于烧杯中，将其放在恒温加热磁力搅拌器中进行搅拌，搅拌速度为2500r/min，同时进行水浴加热将所述葵花籽油升温至50℃；然后在恒温恒速搅拌状态下,向所述葵花籽油中逐渐加入浓度为10％的氢氧化钠溶液进行皂化，使其pH达到9.0时，停止滴加氢氧化钠溶液并保温1小时继续皂化，得皂化物；向所述皂化物中逐渐滴加浓度为20％的稀硫酸进行酸化，使其pH达到2.5时停止滴加稀硫酸，得酸化溶液；将所述酸化溶液降温至25℃静置分层后，用分液漏斗除去下层水，取上面的油层，并用温度为40℃的中性水洗涤所述油层直至中性，再将其冷却至25℃后静置分层，用分液漏斗除去下层水，取上层的油液，将所述油液置于4000r/min转速下进行离心12分钟，得上清液，即为混合脂肪酸；向尿素中加入浓度为95％的乙醇混合均匀，所述尿素与乙醇的质量比为1:2，将其在温度70℃下回流直至尿素全部溶解，再向其加入混合脂肪酸混匀，所述混合脂肪酸与尿素的质量比为1:2，继续回流1小时，得混合液；将所述混合液冷却至22℃，再将其于温度0℃的条件下保存20小时进行包合后，迅速取出进行减压抽滤，收集滤液于温度50℃下进行旋转蒸发除去乙醇，再用浓度10％的氯化钠溶液水洗，直至下层溶液澄清透明无尿素为止，再用浓度20％的稀硫酸调节pH为2.5，得酸化混合液；将所述酸化混合液转移至分液漏斗中，加入沸程为60～90℃的石油醚萃取后收集有机相，再用温度50℃的中性水水洗所述有机相至中性后，加入无水硫酸钠脱水，再次进行抽滤，收集滤液在45℃下进行旋转蒸发除去石油醚，即得产品亚油酸。
对比例2
取亚油酸含量大于60％的葵花籽油置于烧杯中，将其放在恒温加热磁力搅拌器中进行搅拌，搅拌速度为2500r/min，同时进行水浴加热将所述葵花籽油升温至75℃；然后在恒温恒速搅拌状态下,向所述葵花籽油中逐渐加入浓度为10％的氢氧化钠溶液进行皂化，使其pH达到9.0时，停止滴加氢氧化钠溶液并保温1小时继续皂化，得皂化物；向所述皂化物中逐渐滴加浓度为20％的稀硫酸进行酸化，使其pH达到2.5时停止滴加稀硫酸，得酸化溶液；将所述酸化溶液降温至30℃静置分层后，用分液漏斗除去下层水，取上面的油层，并用温度为50℃的中性水洗涤所述油层直至中性，再将其冷却至20℃后静置分层，用分液漏斗除去下层水，取上层的油液，将所述油液置于4000r/min转速下进行离心12分钟，得上清液，即为混合脂肪酸；向尿素中加入浓度为95％的乙醇混合均匀，所述尿素与乙醇的质量比为1:4，将其在温度75℃下回流直至尿素全部溶解，再向其加入混合脂肪酸混匀，所述混合脂肪酸与尿素的质量比为1:1.5，继续回流1小时，得混合液；将所述混合液冷却至22℃，再将其于温度-10℃的条件下保存20小时进行包合后，迅速取出进行减压抽滤，收集滤液于温度50℃下进行旋转蒸发除去乙醇，再用浓度10％的氯化钠溶液水洗，直至下层溶液澄清透明无尿素为止，再用浓度20％的稀硫酸调节pH为2.5，得酸化混合液；将所述酸化混合液转移至分液漏斗中，加入沸程为30～60℃的石油醚萃取后收集有机相，再用温度50℃的中性水水洗所述有机相至中性后，加入无水硫酸钠脱水，再次进行抽滤，收集滤液在25℃下进行旋转蒸发除去石油醚，即得产品亚油酸。
对比例3
取亚油酸含量大于60％的葵花籽油置于烧杯中，将其放在恒温加热磁力搅拌器中进行搅拌，搅拌速度为2500r/min，同时进行水浴加热将所述葵花籽油升温至75℃；然后在恒温恒速搅拌状态下,向所述葵花籽油中逐渐加入浓度为10％的氢氧化钠溶液进行皂化，使其pH达到9.0时，停止滴加氢氧化钠溶液并保温1小时继续皂化，得皂化物；向所述皂化物中逐渐滴加浓度为20％的稀硫酸进行酸化，使其pH达到2.5时停止滴加稀硫酸，得酸化溶液；将所述酸化溶液降温至30℃静置分层后，用分液漏斗除去下层水，取上面的油层，并用温度为50℃的中性水洗涤所述油层直至中性，再将其冷却至20℃后静置分层，用分液漏斗除去下层水，取上层的油液，将所述油液置于4000r/min转速下进行离心12分钟，得上清液，即为混合脂肪酸；向尿素中加入浓度为95％的乙醇混合均匀，所述尿素与乙醇的质量比为1:4，将其在温度75℃下回流直至尿素全部溶解，再向其加入混合脂肪酸混匀，所述混合脂肪酸与尿素的质量比为1:1.5，继续回流1小时，得混合液；将所述混合液冷却至22℃，再将其于温度10℃的条件下保存20小时进行包合后，迅速取出进行减压抽滤，收集滤液于温度50℃下进行旋转蒸发除去乙醇，再用浓度10％的氯化钠溶液水洗，直至下层溶液澄清透明无尿素为止，再用浓度20％的稀硫酸调节pH为2.5，得酸化混合液；将所述酸化混合液转移至分液漏斗中，加入沸程为60～90℃的石油醚萃取后收集有机相，再用温度50℃的中性水水洗所述有机相至中性后，加入无水硫酸钠脱水，再次进行抽滤，收集滤液在45℃下进行旋转蒸发除去石油醚，即得产品亚油酸。
将各实施例及对比例中原料葵花籽油依据《GB 5009.168食品安全国家标准食品中脂肪酸的测定》进行亚油酸含量检测，而后分析计算亚油酸得率和纯度，结果如表1所示：
表1实施例与对比例的亚油酸得率和纯度
由表1的结果可知，经本发明方法进行富集分离纯化得到的葵花籽油亚油酸得率和纯度较对比例有明显提高。
尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，易实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节。
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