阅读说明：本技术 一种免钉胶及其制备方法 (Nail-free glue and preparation method thereof ) 是由 陈炳耀 李军 董颖 于 2019-08-20 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种免钉胶及制备方法,主要成分为非晶态α-烯烃共聚物,氢化丁苯橡胶,乙烯-醋酸乙烯共聚物,增粘树脂,混合溶剂,成核剂,补强纤维,防老剂,消泡剂,防冻剂；本发明的优点是：对泡沫安定性好；2.产品透明度高,耐寒性好；3.产品柔韧性好；4.物理机械性能好,成核剂能改变树脂结晶行为；5.产品低温施工工性好。(The invention discloses a nail-free glue and a preparation method thereof, the main components are amorphous alpha-olefin copolymer, hydrogenated styrene-butadiene rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer, tackifying resin, mixed solvent, nucleating agent, reinforcing fiber, anti-aging agent, defoaming agent and antifreezing agent; the invention has the advantages that: good stability to foam; 2. the product has high transparency and good cold resistance; 3. the product has good flexibility; 4. the physical and mechanical properties are good, and the nucleating agent can change the crystallization behavior of the resin; 5. the low-temperature constructability of the product is good.)

一种免钉胶及其制备方法

技术领域

本发明涉及胶粘剂领域，具体涉及泡沫专用透明免钉胶及其制备方法。

背景技术

免钉胶是一种固含量高、粘接强度大、固化速度快胶粘剂。具有携带和施工方便的优点。广泛应用于家居装修与装饰，家具制造中的填缝与封边、广告展览展示和五金等行业。目前免钉胶凭借携带与施工方便、粘接强度高、无需钻孔等优点，受到施工者与用户的喜爱。然而在广告行业及有关的保温行业对泡沫材料的粘贴，需要用到不能腐蚀基材的透明免钉胶，同时又要求胶膜能耐黄变，保证粘接处的透明与美观。目前市场流通的免钉胶已无法满足人们对泡沫材料的粘接要求，制约了免钉胶的推广与应用。

关于公开的透明免钉胶的研究不多。CN104293244A公开的一种透明免钉胶，包括高分子聚合物10-25份、透明增粘剂15-30份、填料5-15份、触变剂5-15份、复合稳定剂0.5-2.5份、有机溶剂10-30份，加入透明增粘剂、高透明填料、复合稳定剂，胶体透明度高，耐候性和耐紫外线性能大大提高，但用到的有机溶剂为环己烷、甲缩醛、乙酸乙酯、丙酮和四氯乙烯。实践证明，由这些溶剂配成的透明免钉胶会腐蚀泡沫材料。同时该透明免钉胶在溶剂挥发过程中产生的气泡，破坏了胶膜的强度，对最终的粘接强度有影响。

上述公开技术中，该透明免钉胶只用于玻璃制品、透明板材和工艺品等材料的粘接，并未涉及泡沫材料的粘接。由此可见，开发一种泡沫用透明免钉胶具有很大的实用性和必要性。

发明内容

本发明提供一种透明免钉胶，同时也提供了该胶粘剂的制备方法，按重量份配比包括：

非晶态α-烯烃共聚物 10～15

氢化丁苯橡胶 5～10

乙烯-醋酸乙烯共聚物 5～10

增粘树脂 10～20

混合溶剂 20～40

成核剂 0.2～0.6

补强纤维 1～5

增稠补强剂 0.5～3

防老剂 0.3～1.0

消泡剂 0.1～0.5

防冻剂 1～2；

所述的氢化热塑性丁苯橡胶为氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡胶（SEBS）、氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯橡胶(SEPS)中的至少一种；

所述的乙烯-醋酸乙烯共聚物的VA含量在40-80%；

所述的增粘树脂是聚a-甲基苯乙烯树脂、氢化萜烯树脂、氢化石油树脂、氢化松香甘油酯、氢化松香季戊四醇酯中的至少一种；

所述的混合溶剂按重量份配比为：环己烷∶6#溶剂汽油∶乙酸丙酯∶乙醇=1～3∶2～7∶1～3∶0～2；

所述的成核剂按照重量份配比为：2、2’-亚甲基双（4,6-特丁基苯酚）膦铝盐（NA-21）︰二（对-甲基苄叉）山梨醇（P-M-DBS）=1-4:1-3；

所述的增稠补强剂为二氧化硅、有机膨润土中的至少一种；

所述的补强纤维按重量份配为1-3mm聚乙烯纤维︰1-2mm聚乙烯纤维=1-7︰1-6；

所述的抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂264、抗氧剂1076中的至少一种；

所述的消泡剂为磷酸三丁酯；

所述的防冻剂为乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚和二氯甲烷中的至少一种。

根据本发明的一种泡沫用透明免钉胶的制备方法，包括以下步骤：按重量份配比，将非晶态α-烯烃共聚物、氢化热塑性丁苯橡胶、乙烯-醋酸乙烯共聚物、成核剂和增粘树脂加入螺杆挤出机中混合均匀，成型压片，螺杆挤出机的温度控制在80-120℃ ；按重量份配比加入成型压片、混合溶剂、成核剂、增稠补强剂、补强纤维搅拌分散均匀；加入防老剂、消泡剂和防冻剂分散均匀，检测合格，过滤即得泡沫用透明免钉胶。

本发明的泡沫用透明免钉胶具有以下优点：

1.对泡沫安定性好，对泡沫不产生腐蚀；

2.产品透明度高，耐寒性好，树脂优选，粘接性、耐老化和耐黄变性好；化学稳定性好；

3.产品柔韧性好，加入补强纤维产品抗开裂性好；

4.物理机械性能好，成核剂能改变树脂结晶行为，提高胶膜结晶温度、速率、结晶密度等；

5.产品低温施工工性好，配方加入防冻剂冬天低温环境下胶膜挤出流畅。

具体实施方式

以下实施例对本发明进行说明，但本发明并不受这些实施例所限制。对本发明的具体实施方式进行修改或者对部分技术特征进行等同替换，而不脱离本发明方案的精神，其均应涵盖在本发明请求保护的技术方案范围当中。

实施例1

（1）按配方重量份配比将非晶态α-烯烃共聚物10份、氢化热塑性丁苯橡胶10份、乙烯-醋酸乙烯共聚物5份和聚a-甲基苯乙烯树脂2份、氢化萜烯树脂2份、氢化松香甘油酯2份的混合物、NA-21：0.08份和P-M-DBS：0.12份，加入到120℃的螺杆挤出机，混合均匀，出料压片；

（2）在带有夹套的密闭反应釜中投入环己烷4份、6#溶剂油12份、乙酸丙酯2份和乙醇2份，开机搅拌再加入增稠剂二氧化硅1份，分散均匀后加入步骤（1）中所制的压片、1-3mm聚乙烯纤维︰1-2mm聚乙烯纤维5份和聚a-甲基苯乙烯树脂2份、氢化松香甘油酯2份的增粘树脂，夹套温度保持30-40℃，搅拌1-2小时至物料完全溶解；

（3）再加入抗氧剂1010 0.3份、磷酸三丁酯0.1份，乙二醇单丁醚1份，分散均匀，检测合格，加压0.1MPa过滤，即得泡沫用透明免钉胶。

实施例2

（1）按配方重量份配比，将非晶态α-烯烃共聚物15份、氢化热塑性丁苯橡胶5份、乙烯-醋酸乙烯共聚物10份和氢化石油树脂6份、氢化萜烯树脂7份、氢化松香甘油酯2份的混合物、NA-21：0.16份和P-M-DBS：0.24份，加入到100℃的螺杆挤出机中，混合均匀，出料压片；

（2）在带有夹套的密闭反应釜中先投入环己烷4份、6#溶剂油30份、乙酸丙酯3份和乙醇3份，开机搅拌，再加入加入有机膨润土3份，分散均匀后加入步骤（1）中所制的压片、1-3mm聚乙烯纤维︰1-2mm聚乙烯纤维1份和氢化萜烯树脂3份、氢化松香甘油酯2份的增粘树脂，夹套温度保持30-40℃，搅拌1-2小时至物料完全溶解；

（3）再加入264 1.0份、磷酸三丁酯0.5份，丙二醇单丁醚1.5份，分散均匀，检测合格，加压0.1MPa过滤，即得泡沫用透明免钉胶。

实施例3

（1）按配方重量份配比，将非晶态α-烯烃共聚物12.5份、氢化热塑性丁苯橡胶7.5份、乙烯-醋酸乙烯共聚物7.5份和聚a-甲基苯乙烯树脂4份、氢化松香甘油酯6份的混合物、NA-21：0.12份和P-M-DBS：0.18份，加入到80℃的螺杆挤出机中，混合均匀，出料压片；

（2）在带有夹套的密闭反应釜中先投入环己烷6份、6#溶剂油15份、乙酸丙酯7份和乙醇2份，开机搅拌，再加入气相二氧化硅、有机膨润土各1份，分散均匀后加入步骤（1）中所制的压片、1-3mm聚乙烯纤维︰1-2mm聚乙烯纤维3份和余下的聚a-甲基苯乙烯树脂2份、氢化松香季戊四醇酯3份的增粘树脂，夹套温度保持30-40℃，搅拌1-2小时至物料完全溶解；

（3）再加入抗氧剂1076 0.65份、磷酸三丁酯0.3份，二氯甲烷2份，分散均匀，

检测合格，加压0.1MPa过滤，即得泡沫用透明免钉胶。

比较例4

在带有夹套的反应釜中，先投入环己烷20份、乙酸乙酯10份、四氯乙烯10，开机搅拌，加入有机膨润土3份，分散均匀后，再加入苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物25份，氢化石油树脂11份、氢化松香季戊四醇酯9份、抗氧剂264 0.1份，搅拌至完全溶解，即得透明免钉胶。

实施例1～3、比较例4的透明免钉胶的相关性能采取如下方法测试：

1.耐腐蚀性测定：用胶枪将胶挤在10×10mm的泡沫板材上，对比观察泡沫基材是否出现塌陷的现象。

2.消泡效果测定：用胶枪将胶挤在干净透明的玻璃板上，对比观察固化后胶膜中是否有气泡存在。

3.挤出性测定：参照GB/T 13477.3《建筑密封材料试验方法 第3部分：使用标准器具测定密封挤出性的方法》中的规定进行。挤出孔直径为4mm,气压为0.2mMPa,规定15S内样品挤出的重量乘以4除以该胶胶浆的比重，即为该批胶浆的挤出性。

4.初粘强度和拉伸剪切强度的测定：取尺寸长70mm、宽20mm和厚3.0mm的桦木板2块，称取大约0.1克的胶液，均匀涂布在打磨处理后板的正面一端1.5cm×2.0cm,将两板搭接好后，用0.4MPa的恒压设备加压5min,卸压后室温放置30min,用拉力机进行初粘强度试验；将试样在室温下放置24小时后，用拉力机进行拉伸剪切强度试验。

5.维卡耐热测定：参照GB/T 1633-2000方法进行。

实施例1～3、比较例4透明免钉胶的相关性能测试结果如下表1.

由上表可以看出，本发明泡沫专用透明免钉胶与现有技术（比较例4）相比，不腐蚀泡沫，胶膜固化后没有气泡，粘接和耐热性能良好。