一种席夫碱-有机锌组合物、其制备方法及其在开环聚合反应中的应用
阅读说明：本技术 一种席夫碱-有机锌组合物、其制备方法及其在开环聚合反应中的应用 (Schiff base-organic zinc composition, preparation method thereof and application thereof in ring-opening polymerization reaction ) 是由 孙志强 张涵 段然龙 周延川 庞烜 陈学思 于 2020-08-03 设计创作，主要内容包括：本发明提供了一种席夫碱-有机锌组合物,为经有机锌活化的席夫碱化合物；本发明中的席夫碱-有机锌组合物由具有三活性中心的席夫碱化合物与有机锌化合物混合而成。本发明提供的席夫碱-有机锌组合物,对于环状酯类单体的开环聚合具有较高的催化活性,在较宽的温度范围内具有较好的催化性能,本发明提供的席夫碱-有机锌组合物在较低浓度下能够发挥催化作用,高效催化ε-己内酯及丙交酯的开环聚合反应。本发明还提供了一种席夫碱-有机锌组合物制备方法及其在开环聚合反应中的应用。(The invention provides a Schiff base-organic zinc composition, which is a Schiff base compound activated by organic zinc; the Schiff base-organic zinc composition is prepared by mixing a Schiff base compound with three active centers and an organic zinc compound. The Schiff base-organic zinc composition provided by the invention has higher catalytic activity for ring-opening polymerization of cyclic ester monomers and better catalytic performance in a wider temperature range, can play a catalytic role at a lower concentration, and can efficiently catalyze the ring-opening polymerization reaction of caprolactone and lactide. The invention also provides a preparation method of the Schiff base-organic zinc composition and application of the Schiff base-organic zinc composition in ring-opening polymerization reaction.)
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，尤其涉及一种席夫碱-有机锌组合物、其制备方法及其在开环聚合反应中的应用。
背景技术
随着社会发展和科技进步，人们的物质生活水平不断提高，随之而来的环境问题却日益严峻。大量难以降解的塑料废弃物成为“白色污染”，给我们的生存空间造成巨大危害。近年来，人们的节能环保意识的不断增强，开发可降解的环境友好聚合物材料已经成为全球关注的焦点。作为合成聚酯材料的两大标志性品种，聚乳酸和聚己内酯因为具有良好的生物相容性和生物降解性而备受关注。聚乳酸源自可再生资源，具有良好的生物降解性，无毒害、无污染。聚乳酸材料的许多性能指标与聚乙烯、聚丙烯等通用塑料相近，应用前景十分广阔。作为一种典型的柔性脂肪族聚酯，聚己内酯具有与聚乳酸类似的生物降解性，在自然环境中最终分解为CO2和H2O。基于两种材料突出的生物相容性，聚乳酸和聚己内酯均被FDA批准为可植入人体的聚合物材料，因而在组织工程支架、可吸收的手术缝合线、人造骨缺损修复材料、人工皮肤与人工血管等医用材料领域得以应用，不仅如此它们还在食品包装、无纺纤维、农用薄膜以及一次性塑料制品等众多领域具有广泛的应用前景。
为了能够得到性能较好的聚乳酸和聚己内酯，现有技术常采用丙交酯和ε-己内酯在锡、铝、镁、锌、铁、钛、铟以及稀土等催化剂作用下进行开环聚合。在种类纷繁的催化剂中，锌系催化剂因为具有较强的路易斯酸性和较低的生物毒性而备受人们关注。例如：Huang等人报道了一系列二聚锌-酚配合物作为开环聚合催化剂在聚乳酸和聚己内酯制备方面表现出较高的聚合活性。Hillmyer与Lin等分别报道了双金属中心锌-醇配合物及双金属中心席夫碱锌配合物在开环聚合过程中的催化活性。然而这些催化体系在聚合过程中往往要求高的金属催化剂浓度，影响了其产品性能、限制了聚合产品的应用前景。
发明内容
本发明的目的在于提供一种席夫碱-有机锌组合物、其制备方法及其在开环聚合反应中的应用，本发明中的席夫碱-有机锌组合物具有较高的催化效率，能够在较低金属催化剂浓度下，高效催化丙交酯和ε-己内酯的开环聚合反应。
本发明提供一种席夫碱-有机锌组合物，由席夫碱化合物经过量有机锌活化得到；
所述席夫碱化合物具有式I所示结构
式I中，R选自H、取代或未取代的直链烷基、或者取代或未取代的支链烷基；n＝1或n＝2；X为-(CH2)-m，2≤m≤6；n＝1时，Y为O原子，n＝2时，Y为N原子；
所述有机锌具有式II所示结构：R1-Zn-R2式II；
式II中，R1和R2独立的选自取代或未取代的直链烷基、或者取代或未取代的支链烷基。
优选的，所述R选自H、取代或未取代的C1～C6的直链烷基、或者取代或未取代的C1～C6的支链烷基。
优选的，所述R1和R2独立的选自取代或未取代的C1～C6的直链烷基、或者取代或未取代的C1～C6的支链烷基。
优选的，所述席夫碱化合物与有机锌的摩尔比为1：(3～10)。
本发明提供一种席夫碱-有机锌组合物的制备方法，包括以下步骤：
将具有式I结构的席夫碱化合物和具有式II结构的有机锌化合物混合，在-20℃～90℃下活化0.5～12小时，得到席夫碱-有机锌组合物；
式I中，R选自H、取代或未取代的直链烷基、或者取代或未取代的支链烷基；n＝1或n＝2；X为-(CH2)-m，2≤m≤6；n＝1时，Y为O，n＝2时，Y为N；
式II中，R1和R2独立的选自取代或未取代的直链烷基、或者取代或未取代的支链烷基。
优选的，在搅拌的条件下进行活化。
如上文所述的席夫碱-有机锌组合物作为催化剂在开环聚合反应中的应用。
优选的，所述开环聚合反应的温度为40～120℃；所述开环聚合反应的时间为3～48小时。
优选的，所述开环聚合的聚合单体为ε-己内酯或丙交酯；
所述席夫碱-有机锌组合物中的锌与聚合单体的摩尔比为1：(100～2000)。
本发明提供了一种席夫碱-有机锌组合物，为经有机锌活化的席夫碱化合物；所述席夫碱化合物具有式I所示结构式I中，R选自H、取代或未取代的直链烷基、或者取代或未取代的支链烷基；n＝1或n＝2；X为-(CH2)-m，2≤m≤6；n＝1时，Y为O，n＝2时，Y为N；所述有机锌具有式II所示结构：R1-Zn-R2式II；式II中，R1和R2独立的选自取代或未取代的直链烷基、或者取代或未取代的支链烷基。本发明中的席夫碱-有机锌组合物由具有三活性中心的席夫碱化合物与有机锌化合物混合而成。本发明提供的席夫碱-有机锌组合物，对于环状酯类单体的开环聚合具有较高的催化活性，在较宽的温度范围内具有较好的催化性能，本发明提供的席夫碱-有机锌组合物在较低浓度下能够发挥催化作用，高效催化ε-己内酯及丙交酯的开环聚合反应。
具体实施方式
本发明提供了一种席夫碱-有机锌组合物，为经有机锌活化的席夫碱化合物；
所述席夫碱化合物具有式I所示结构
式I中，R选自H、取代或未取代的直链烷基、或者取代或未取代的支链烷基；n＝1或n＝2；X为-(CH2)-m，2≤m≤6；n＝1时，Y为O，n＝2时，Y为N；
所述有机锌具有式II所示结构：R1-Zn-R2式II；
式II中，R1和R2独立的选自取代或未取代的直链烷基、或者取代或未取代的支链烷基。
在本发明中，所述R选自H、取代或未取代的C1～C6的直链烷基、或者取代或未取代的C1～C6的支链烷基，优选的，R选自H、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基或已基；具体的，在本发明的实施例中，所述席夫碱化合物可以是具有式(I-1)～式(I-3)所示结构的化合物；
本发明中，2≤m≤6，优选的，2≤m≤4，更优选的2≤m≤3，即X选自-CH2CH2-或-CH2CH2CH2-。
所述R1和R2独立的选自取代或未取代的C1～C6的直链烷基、或者取代或未取代的C1～C6的支链烷基，优选的，R1和R2独立的选自H、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基或已基。具体的，在本发明的实施例中，可以是二甲基锌或二乙基锌。
在本发明中，所述席夫碱化合物与具有式II结构的有机锌化合物的摩尔比优选为1：(3～10)，更优选为1：(4～9)，最优选为1：(5～8)，具体的，在本发明的实施例中，可以是1：(3～6)，具体如1:3.3、1:3.75、1:5.7、1:5.85、1:3.08、1:3.31、1:3.72或1:3.04。
本发明还提供了一种席夫碱-有机锌组合物的制备方法，包括以下步骤：
将具有式I结构的席夫碱化合物和具有式II结构的有机锌化合物混合，在-20℃～90℃下活化0.5～12小时，得到席夫碱-有机锌组合物；
R1-Zn-R2式II；
式I中，R选自H、取代或未取代的直链烷基、或者取代或未取代的支链烷基；n＝1或n＝2；X为-(CH2)-m，2≤m≤6；n＝1时，Y为O，n＝2时，Y为N；
式II中，R1和R2独立的选自取代或未取代的直链烷基、或者取代或未取代的支链烷基。
在本发明中，所述席夫碱化合物与上文所述的具有式I结构的席夫碱化合物的结构一致，所述有机锌化合物与上文所述的具有式II结构的有机锌化合物结构一致，在此不再赘述。
本发明优选按照以下步骤制备得到上述具有式I结构的席夫碱化合物：
将具有式III所示结构的水杨醛化合物与具有式IV所示结构的氨类化合物进行缩合反应，得到具有式(1)所示结构的席夫碱；
上式IV中，R选自H、取代或未取代的直链烷基、或者取代或未取代的支链烷基，优选的，所述R选自H、取代或未取代的C1～C6的直链烷基、或者取代或未取代的C1～C6的支链烷基；X为-(CH2)-m，2≤m≤6；Y选自N原子(n＝2)，或O原子(n＝1)。
本发明优选将具有式III所示结构的水杨醛化合物溶于醇等有机溶剂中，然后向其中加入具有式IV所示结构的氨类化合物，加热回流反应12～36小时，旋蒸除去反应溶液中的大部分溶剂，最后将得到的反应产物进行柱层析提纯，分离处理之后得到具有式I所示结构的席夫碱化合物。
本发明优选将所述席夫碱化合物和有机锌化合物在溶剂中混合，搅拌活化，得到席夫碱-有机锌组合物，更优选先将所述席夫碱化合物溶于溶剂中，再缓慢滴加有机锌化合物，搅拌混合，得到席夫碱-有机锌组合物。
本发明的活化过程有机锌中的金属锌离子与席夫碱之间发生配位反应，锌离子与席夫碱形成配位键，但本发明使用过量的有机锌，因此，活化后的产物为席夫碱-有机锌配合物与过量的有机锌所形成的混合物，
在本发明中，所述溶剂优选为二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、甲苯中的一种或多种混合。
在本发明中，所述活化的温度优选为-20～90℃，更优选为-10～80℃，最优选为0～70℃，具体的，在本发明的实施例中，可以是50℃、20℃或70℃；所述活化的时间优选为0.5～12小时，更优选为1～10小时，最优选为3～8小时，具体的，在本发明的实施例中，可以是3小时、10小时或12小时。
本发明还提供了一种如上文所述的席夫碱-有机锌组合物作为催化剂在开环聚合反应中的应用。
在本发明中，所述开环聚合反应的聚合单体包括但不限于ε-己内酯或丙交酯，其他符合本发明中反应原理的聚合单体均可按照本发明中的发明思路，使用本发明中的席夫碱-有机锌组合物作为催化剂进行开环聚合反应。具体的，在本发明的实施例中，可以使用重结晶过的外消旋丙交酯或ε-己内酯。
在本发明中，所述开环聚合反应的温度优选为40～120℃，更优选为50～100℃，最优选为60～90℃，具体的，在本发明的实施例中，可以是50℃、70℃、90℃或110℃；所述开环聚合反应的时间优选为3～48小时，更优选为5～36小时，最优选为10～24小时，具体的，在本发明的实施例中，可以是3小时、6小时、12小时或2小时。
在本发明中，所述席夫碱-有机锌组合物中的锌与聚合单体的摩尔比优选为1：(100～2000)，更优选为1：(200～1800)，最优选为1：(500～1500)，具体的，在本发明的实施例中，可以是1：968、1：750、1：399、1:479、1：299、1：970、1：1891、1：200、1：255、1：254或1：268。
优选的，本发明优选在所述开环聚合反应中添加引发剂，所述引发剂优选为羟基化合物，优选为醇，更优选为异丙醇；所述引发剂的用量优选为引发剂与聚合单体的比例为1:(100～1000)，更优选为1：(200～800)，最优选为1：(500～600)。
本发明优选在无水无氧的条件下进行上述开环聚合反应。
具体的，本发明还提供一种聚己内酯的制备方法和一种聚乳酸的制备方法，上述两种制备方法中，所使用的催化剂均为本发明中的席夫碱-有机锌组合物，其制备的工艺条件如反应温度、时间等参数均在上文所述的开环聚合反应的参数范围内。
本发明提供了一种席夫碱-有机锌组合物，为经有机锌活化的席夫碱化合物；所述席夫碱化合物具有式I所示结构式I中，R选自H、取代或未取代的直链烷基、或者取代或未取代的支链烷基；n＝1或n＝2；X选自-CH2CH2-或-CH2CH2CH2-；n＝1时，Y为O，n＝2时，Y为N；所述有机锌具有式II所示结构：R1-Zn-R2式II；式II中，R1和R2独立的选自取代或未取代的直链烷基、或者取代或未取代的支链烷基。本发明中的席夫碱-有机锌组合物由具有三活性中心的席夫碱化合物与有机锌化合物混合而成。本发明提供的席夫碱-有机锌组合物，对于环状酯类单体的开环聚合具有较高的催化活性，在较宽的温度范围内具有较好的催化性能，本发明提供的席夫碱-有机锌组合物在较低浓度下能够发挥催化作用，高效催化ε-己内酯及丙交酯的开环聚合反应。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种席夫碱-有机锌组合物、其制备方法及其在开环聚合反应中的应用进行详细描述，但不能将其理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
称取式(3)所示结构的水杨醛化合物1.0g溶于50mL无水乙醇中,向其中加入2.2gN,N-二甲基-1,3-丙二胺，加热回流反应24小时后；旋蒸除去反应溶液的大部分溶剂，将得到的反应产物进行柱层析提纯，分离处理后得到式(5)所示结构的席夫碱化合物。
将得到的席夫碱进行核磁共振测试，1H NMR分析结果显示：1H NMR:δ＝3.41(m,NCH2CH2CH2N(CH3)2 2H),2.55(s,ArCCH3 3H),2.36(m,NCH2CH2CH2N(CH3)2 2H),2.22(s,N(CH3)2 6H),1.81(m,NCH2CH2CH2N(CH3)2 2H).13C NMR：δ＝185.44(ArCCH3),all benzenering:170.34,105.83；56.42(NCH2CH2CH2N(CH3)2),45.17(NCH2CH2CH2N(CH3)2),40.87(N(CH3)2,27.44(NCH2CH2CH2N(CH3)2)，18.06(ArCCH3).核磁共振测试结果表明，本实施例得到的席夫碱具有式(I-1)所示结构。
实施例2
称取式(3)所示结构的水杨醛化合物0.4g溶于50mL无水乙醇中,向其中加入0.7gN,N-二甲基乙二胺，加热回流反应24小时后；旋蒸除去反应溶液的大部分溶剂，将得到的反应产物进行柱层析提纯，分离处理后得到式(6)所示结构的席夫碱化合物。
将得到的席夫碱进行核磁共振测试，1H NMR分析结果显示：1H NMR:δ＝3.44(m,NCH2CH2N(CH3)2 2H),2.57(m,NCH2CH2N(CH3)2 2H),2.54(s,ArCCH3 3H),2.27(s,N(CH3)26H).13C NMR：δ＝185.58(ArCCH3),all benzene ring:170.10,106.51；58.17(NCH2CH2N(CH3)2),45.36(NCH2CH2N(CH3)2),41.31(N(CH3)2,18.25(ArCCH3).核磁共振测试结果表明，本实施例得到的席夫碱具有式(I-2)所示结构。
实施例3
称取式(3)所示结构的水杨醛化合物0.5g溶于50mL无水乙醇中,向其中加入0.96g3-甲氧基丙胺，加热回流反应24小时后；旋蒸除去反应溶液的大部分溶剂，将得到的反应产物进行柱层析提纯，分离处理后得到式(7)所示结构的席夫碱化合物。
将得到的席夫碱进行核磁共振测试，1H NMR分析结果显示：1H NMR:δ＝3.42(m,NCH2CH2CH2OCH3 4H),3.30(s,NCH2CH2CH2OCH3 3H),2.50(s,ArCCH3 3H),1.87(s,NCH2CH2CH2OCH3 3H).13CNMR：δ＝185.60(ArCCH3),all benzene ring:170.24,105.79；69.32(NCH2CH2CH2OCH3),58.52(NCH2CH2CH2OCH3),39.95(NCH2CH2CH2OCH3),29.65(NCH2CH2CH2OCH3),18.09(ArCCH3).核磁共振测试结果表明，本实施例得到的席夫碱具有式(I-3)所示结构。
实施例4
称取式(5)所示结构的席夫碱66mg(0.13mmol)溶于13.4g(10mL)二氯甲烷中,向其中缓慢滴加0.31g二甲基锌的正己烷溶液(1.38mmol/g,含锌0.43mmol)，将得到的混合溶液在50℃油浴中搅拌混合活化10h，得到席夫碱-有机锌组合物A(锌浓度31.3μmol/g，席夫碱摩尔数：有机锌摩尔数＝1:3.3)。
实施例5
称取式(5)所示结构的席夫碱100mg(0.20mmol)溶于19.4g(14.5mL)二氯甲烷中,向其中缓慢滴加0.55g二甲基锌的正己烷溶液(1.38mmol/g,含锌0.76mmol)，将得到的混合溶液在20℃搅拌混合活化12h，得到席夫碱-有机锌组合物B(锌浓度39.5μmol/g，席夫碱摩尔数：有机锌摩尔数＝1:3.75)。
实施例6
称取式(5)所示结构的席夫碱79mg(0.16mmol)溶于8.0g(6mL)二氯甲烷中,向其中缓慢滴加0.65g二甲基锌的正己烷溶液(1.38mmol/g,含锌0.9mmol)，将得到的混合溶液在70℃搅拌混合活化3h，得到席夫碱-有机锌组合物C(锌浓度102μmol/g，席夫碱摩尔数：有机锌摩尔数＝1:5.7)。
实施例7
称取式(5)所示结构的席夫碱40mg(0.08mmol)溶于7.0g(5.2mL)二氯甲烷中,向其中缓慢滴加0.34g二甲基锌的正己烷溶液(1.38mmol/g,含锌0.46mmol)，将得到的混合溶液在50℃搅拌混合活化10h，得到席夫碱-有机锌组合物D(锌浓度62.8μmol/g，席夫碱摩尔数：有机锌摩尔数＝1:5.85)。
实施例8
称取式(5)所示结构的席夫碱72mg(0.14mmol)溶于14.4g(11mL)二氯甲烷中,向其中缓慢滴加0.31g二乙基锌的正己烷溶液(1.41mmol/g,含锌0.44mmol)，将得到的混合溶液在50℃搅拌混合活化10h，得到席夫碱-有机锌组合物E(锌浓度29.9μmol/g，席夫碱摩尔数：有机锌摩尔数＝1:3.08)。
实施例9
称取式(6)所示结构的席夫碱42mg(0.09mmol)溶于4.4g(3.4mL)二氯甲烷中,向其中缓慢滴加0.22g二甲基锌的正己烷溶液(1.38mmol/g,含锌0.3mmol)，将得到的混合溶液在50℃搅拌混合活化3h，得到席夫碱-有机锌组合物F(锌浓度64.9μmol/g，席夫碱摩尔数：有机锌摩尔数＝1:3.31)。
实施例10
称取式(6)所示结构的席夫碱63mg(0.14mmol)溶于13.3g(10mL)二氯甲烷中,向其中缓慢滴加0.36g二乙基锌的正己烷溶液(1.41mmol/g,含锌0.51mmol)，将得到的混合溶液在20℃搅拌混合活化12h，得到席夫碱-有机锌组合物G(锌浓度36.9μmol/g，席夫碱摩尔数：有机锌摩尔数＝1:3.72)。
实施例11
称取式(7)所示结构的席夫碱23mg(0.05mmol)溶于1.5g(11.2mL)二氯甲烷中,向其中缓慢滴加0.11g二乙基锌的正己烷溶液(1.41mmol/g,含锌0.15mmol)，将得到的混合溶液在20℃搅拌混合活化12h，得到席夫碱-有机锌组合物H(锌浓度93.2μmol/g，席夫碱摩尔数：有机锌摩尔数＝1:3.04)。
实施例12
在无水无氧的条件下，将3.4g(30mmol)ε-己内酯与17.5g(20mL)甲苯、255mg异丙醇的甲苯溶液(0.35mmol/g)混合，搅拌下加入3.0g(含锌94μmol)实施例4得到的席夫碱-有机锌组合物A。将得到的混合溶液在50℃搅拌反应6h，向得到的反应溶液中加入60mL三氯甲烷溶解聚合物，再加入过量的乙醇沉淀聚合物，过滤后、真空干燥48h，称重得到聚己内酯3.2g。以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚己内酯进行分析，得到聚己内酯的数均分子量为6.9万。
实施例13
在无水无氧的条件下，将3.4g(30mmol)ε-己内酯与17.5g(20mL)甲苯、84.5mg异丙醇的甲苯溶液(0.35mmol/g)混合，搅拌下加入1g(含锌31μmol)实施例4得到的席夫碱-有机锌组合物A。将得到的混合溶液在70℃搅拌反应3h，向得到的反应溶液中加入60mL三氯甲烷溶解聚合物，再加入过量的乙醇沉淀聚合物，过滤后、真空干燥48h，称重得到聚己内酯3.3g。以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚己内酯进行分析，得到聚己内酯的数均分子量为15.2万。
实施例14
在无水无氧的条件下，将6.8g(30mmol)ε-己内酯与35g(20mL)甲苯、115mg异丙醇的甲苯溶液(0.35mmol/g)混合，搅拌下加入1.3g(含锌40μmol)实施例4得到的席夫碱-有机锌组合物A。将得到的混合溶液在70℃搅拌反应3h，向得到的反应溶液中加入90mL三氯甲烷溶解聚合物，再加入过量的乙醇沉淀聚合物，过滤后、真空干燥48h，称重得到聚己内酯6.7g。以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚己内酯进行分析，得到聚己内酯的数均分子量为18.9万。
实施例15
在无水无氧的条件下，将6.8g(30mmol)ε-己内酯与23.5g(27mL)甲苯、214mg异丙醇的甲苯溶液(0.35mmol/g)混合，搅拌下加入2.4g(含锌75.1μmol)实施例4得到的席夫碱-有机锌组合物A。将得到的混合溶液在70℃搅拌反应12h，向得到的反应溶液中加入30mL三氯甲烷溶解聚合物，再向其中加入过量的乙醇沉淀聚合物，过滤后、真空干燥48h，称重得到聚己内酯1.7g。以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚己内酯进行分析，得到聚己内酯的数均分子量为9.5万。
实施例16
在无水无氧的条件下，将2.16g(15mmol)重结晶过的外消旋丙交酯与23.5g(27mL)甲苯、85.4mg异丙醇的甲苯溶液(0.35mmol/g)混合，搅拌下加入1.0g(含锌31.3μmol)实施例4得到的席夫碱-有机锌组合物A。将得到的混合溶液在90℃搅拌反应12h，向得到的反应溶液中加入30mL三氯甲烷溶解聚合物，再加入过量的乙醇沉淀聚合物，过滤后、真空干燥48h，称重得到聚乳酸2.0g。以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为10.1万。
实施例17
在无水无氧的条件下，将2.15g(15mmol)重结晶过的外消旋丙交酯与23.5g(27mL)甲苯、143mg异丙醇的甲苯溶液(0.35mmol/g)混合，搅拌下加入1.3g(含锌50.2μmol)实施例5得到的席夫碱-有机锌组合物B。将得到的混合溶液在70℃搅拌反应12h，向得到的反应溶液中加入30mL三氯甲烷溶解聚合物，再加入过量的乙醇沉淀聚合物，过滤后、真空干燥48h，称重得到聚乳酸1.9g。以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为6.6万。
实施例18
在无水无氧的条件下，将4.28g(29.7mmol)重结晶过的外消旋丙交酯与47g(54mL)甲苯、85.0mg异丙醇的甲苯溶液(0.35mmol/g)混合，搅拌下加入0.3g(含锌30.6μmol)实施例6得到的席夫碱-有机锌组合物C。将得到的混合溶液在110℃搅拌反应12h，向得到的反应溶液中加入60mL三氯甲烷溶解聚合物，再加入过量的乙醇沉淀聚合物，过滤后、真空干燥48h，称重得到聚乳酸3.9g。以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为16.4万。
实施例19
在无水无氧的条件下，将4.28g(29.7mmol)重结晶过的外消旋丙交酯与47g(54mL)甲苯、42.5mg异丙醇的甲苯溶液(0.35mmol/g)混合，搅拌下加入0.25g(含锌15.7μmol)实施例7得到的席夫碱-有机锌组合物D。将得到的混合溶液在110℃搅拌反应12h，向得到的反应溶液中加入60mL三氯甲烷溶解聚合物，再加入过量的乙醇沉淀聚合物，过滤后、真空干燥48h，称重得到聚乳酸4.1g。以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为21.0万。
实施例20
在无水无氧的条件下，将2.15g(15mmol)重结晶过的外消旋丙交酯与23.5g(27mL)甲苯、215mg异丙醇的甲苯溶液(0.35mmol/g)混合，搅拌下加入2.5g(含锌75μmol)实施例8得到的席夫碱-有机锌组合物E。将得到的混合溶液在50℃搅拌反应6h，向得到的反应溶液中加入30mL三氯甲烷溶解聚合物，再向其中加入过量的乙醇沉淀聚合物，过滤后、真空干燥48h，称重得到聚乳酸1.5g。以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为3.7万。
实施例21
在无水无氧的条件下，将2.14g(14.9mmol)重结晶过的外消旋丙交酯与23.5g(27mL)甲苯、160mg异丙醇的甲苯溶液(0.35mmol/g)混合，搅拌下加入0.9g(含锌58.5μmol)实施例9得到的席夫碱-有机锌组合物F。将得到的混合溶液在110℃搅拌反应3h，向得到的反应溶液中加入30mL三氯甲烷溶解聚合物，再加入过量的乙醇沉淀聚合物，过滤后、真空干燥48h，称重得到聚乳酸1.8g。以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为5.4万。
实施例22
在无水无氧的条件下，将2.15g(15mmol)重结晶过的外消旋丙交酯与23.5g(27mL)甲苯、170mg异丙醇的甲苯溶液(0.35mmol/g)混合，搅拌下加入1.6g(含锌59μmol)实施例10得到的席夫碱-有机锌组合物G。将得到的混合溶液在110℃搅拌反应2h，向得到的反应溶液中加入30mL三氯甲烷溶解聚合物，再加入过量的乙醇沉淀聚合物，过滤后、真空干燥48h，称重得到聚乳酸1.7g。以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为5.3万。
实施例23
在无水无氧的条件下，将2.16g(15mmol)重结晶过的外消旋丙交酯与23.5g(27mL)甲苯、150mg异丙醇的甲苯溶液(0.35mmol/g)混合，搅拌下加入0.6g(含锌56μmol)实施例11得到的席夫碱-有机锌组合物H。将得到的混合溶液在90℃搅拌反应6h，向得到的反应溶液中加入30mL三氯甲烷溶解聚合物，再加入过量的乙醇沉淀聚合物，过滤后、真空干燥48h，称重得到聚乳酸1.8g。以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚乳酸进行分析，得到聚乳酸的数均分子量为6.4万。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
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