阅读说明：本技术 油墨组合物、使用油墨组合物的窗口以及窗口的制造方法 (Ink composition, window using ink composition, and method for producing window ) 是由 崔志源 金东豪 李东云 于 2020-04-29 设计创作，主要内容包括：本公开涉及一种油墨组合物、使用油墨组合物的窗口以及窗口的制造方法,其中,油墨组合物包括：丙烯酸树脂,包括具有羟基的第一单体、具有环氧基的第二单体、具有丙烯酸酯基的第三单体以及具有取代或未取代的苯基的第四单体的聚合产物；具有异氰酸酯基的第一固化剂；以及具有胺基的第二固化剂。可以改善窗口的耐久性和耐磨性。(The present disclosure relates to an ink composition, a window using the ink composition, and a method of manufacturing the window, wherein the ink composition includes: an acrylic resin including a polymerization product of a first monomer having a hydroxyl group, a second monomer having an epoxy group, a third monomer having an acrylate group, and a fourth monomer having a substituted or unsubstituted phenyl group; a first curing agent having an isocyanate group; and a second curing agent having an amine group. The durability and abrasion resistance of the window can be improved.)

油墨组合物、使用油墨组合物的窗口以及窗口的制造方法

相关申请的交叉引用

本专利申请要求于2019年5月2日提交的韩国专利申请No.10-2019-0051318的优先权和由此产生的权益，其内容整体通过引用合并于此。

技术领域

本公开涉及一种印刷在窗口上的油墨组合物、具有油墨组合物的窗口以及具有油墨组合物的窗口的制造方法，并且更具体地，涉及具有改善的印刷特性、阻挡特性、耐化学性和耐磨性的油墨组合物，以及具有具有改善的耐化学性和耐磨性的印刷层的窗口。

背景技术

为了保护包括在显示装置中的显示面板的外表面，在显示面板上提供窗口。提供显示装置的外表面的窗口会直接影响显示装置的设计。因此，为了保护显示面板并向显示装置添加各种设计，可以用油墨印刷窗口并且可以形成图案。为了在其边缘具有弯曲形状的3维结构的窗口上形成图案，可以使用在窗口上层叠用油墨印刷的膜的工艺，但是这种层叠方法可能是复杂的并且降低了可加工性。

发明内容

本公开提供了一种具有改善的印刷特性和可靠性的油墨组合物。

本公开还提供了一种窗口，所述窗口包括具有改善的耐化学性和耐磨性的印刷层。

本公开还提供一种用具有改善的印刷特性和可靠性的油墨印刷的窗口的制造方法。

发明构思的实施例提供了一种油墨组合物，包括：丙烯酸树脂，包括具有羟基的第一单体、具有环氧基的第二单体、具有丙烯酸酯基的第三单体以及具有取代或未取代的苯基的第四单体的聚合产物；具有异氰酸酯基的第一固化剂；以及具有胺基的第二固化剂。

在实施例中，所述油墨组合物可以还包括环氧树脂。

在实施例中，所述第一单体可以是丙烯酸羟丙酯。

在实施例中，所述第二单体可以是甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚或其组合。

在实施例中，所述第三单体可以是甲基丙烯酸甲酯。

在实施例中，所述第四单体可以是甲基丙烯酸苄酯、苯乙烯、叔丁基苯乙烯或其组合。

在实施例中，基于100摩尔的所述丙烯酸树脂，所述丙烯酸树脂可以包括：从约10摩尔至约30摩尔的所述第一单体；从约10摩尔至约20摩尔的所述第二单体；从约20摩尔至约35摩尔的所述第三单体；和从约20摩尔至约35摩尔的所述第四单体。

在实施例中，所述丙烯酸树脂可以由如下的式1表示：

式1

在式1中，a、c和d各自独立地是1至3的整数，b是1或2，X是

或者

R₁和R₂独立地是氢或甲基，并且n为200至400的整数。

在实施例中，所述丙烯酸树脂可以是具有从约20000克/摩尔至约40000克/摩尔的重均分子量的聚合物树脂。

在实施例中，所述第一固化剂可以包括两个或更多个异氰酸酯基，并且所述第二固化剂可以包括两个或更多个胺基。

在发明构思的实施例中，窗口包括：基体基底，包括平坦区域和邻近(即，邻接或接近于)所述平坦区域的至少一个弯曲区域；以及设置在所述基体基底的面上并用油墨组合物形成的印刷层，其中，所述油墨组合物包括：丙烯酸树脂，包括具有羟基的第一单体、具有环氧基的第二单体、具有丙烯酸酯基的第三单体以及具有取代或未取代的苯基的第四单体的聚合产物；具有异氰酸酯基的第一固化剂；以及具有胺基的第二固化剂。

在实施例中，所述油墨组合物可以还包括环氧树脂。

在实施例中，所述第一单体可以是丙烯酸羟丙酯，所述第二单体可以是甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚或其组合，所述第三单体可以是甲基丙烯酸甲酯，并且所述第四单体可以是甲基丙烯酸苄酯、苯乙烯、叔丁基苯乙烯或其组合。

在实施例中，基于100摩尔的所述丙烯酸树脂，所述丙烯酸树脂可以包括：从约10摩尔至约30摩尔的所述第一单体；从约10摩尔至约20摩尔的所述第二单体；从约20摩尔至约35摩尔的所述第三单体；和从约20摩尔至约35摩尔的所述第四单体。

在实施例中，所述丙烯酸树脂可以由如下的式1表示：

式1

在式1中，a、c和d各自独立地是1至3的整数，b是1或2，

X是

或者

R₁和R₂独立地是氢或甲基，并且n是200至400的整数。

在发明构思的实施例中，窗口的制造方法包括：提供基体基底，所述基体基底包括平坦区域和邻接所述平坦区域的至少一个弯曲区域；在所述基体基底的面上印刷油墨组合物；以及固化印刷的所述油墨组合物，其中，所述油墨组合物包括：丙烯酸树脂，包括具有羟基的第一单体、具有环氧基的第二单体、具有丙烯酸酯基的第三单体以及具有取代或未取代的苯基的第四单体的聚合产物；具有异氰酸酯基的第一固化剂；以及具有胺基的第二固化剂。

在实施例中，所述油墨组合物可以还包括环氧树脂。

在实施例中，所述第一单体可以是丙烯酸羟丙酯，所述第二单体可以是甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚或其组合，所述第三单体可以是甲基丙烯酸甲酯，并且所述第四单体可以是甲基丙烯酸苄酯、苯乙烯、叔丁基苯乙烯或其组合。

在实施例中，所述印刷可以是使用具有凸底的橡胶垫将所述油墨组合物转录到所述基体基底上的过程。

附图说明

包括附图以提供对发明构思的进一步理解，并且附图并入本说明书中并构成本说明书的一部分。附图示出了发明构思的示例性实施例，并且与说明书一起用于解释发明构思的原理。在附图中：

图1是根据发明构思的实施例的显示装置的透视图；

图2是图1所示的显示装置的分解透视图；

图3A是沿图2中的线I-I’截取的截面图；

图3B是沿图2中的线II-II’截取的截面图；

图4示出了在印刷根据发明构思的实施例的油墨组合物之后形成的交联状态；

图5是示出根据发明构思的实施例的窗口的制造方法的流程图；以及

图6A、图6B、图6C和图6D示出了在窗口上依次印刷根据发明构思的实施例的油墨组合物的方法。

具体实施方式

现在将在下文中参考附图更充分地描述本公开，在附图中示出了各种实施例。然而，本公开可以以许多不同的形式来实施，并且不应解释为限于在此阐述的实施例。准确地讲，提供这些实施例使得本公开将是透彻和完整的，并将向本领域技术人员充分传达本公开的范围。贯穿全文，相似的附图标记指代相似的元件。

将理解的是，当元件(或区域、层、部分等)被称为“连接至”或“耦接至”另一元件时，它可以连接或耦接至另一元件或可以存在中间元件或中间层。还应理解，当元件被称为“在”另一个元件“上”时，它可以直接在另一个元件上，或者在它们之间可以存在中间元件。相反，当元件被称为“直接在”另一个元件“上”时，则不存在中间元件。

在此参考作为理想实施例的示意图的截面示图来描述示例性实施例。这样，由于例如制造技术和/或公差导致的示图形状的变化是可以预期的。因此，本文所述的实施例不应解释为限于本文所示的区域的特定形状，而应包括例如由制造引起的形状偏差。例如，示出或描述为平坦的区域通常可以具有粗糙和/或非线性特征。此外，所示的锐角可以是圆弧的/倒角的。因此，附图中示出的区域本质上是示意性的，并且它们的形状不旨在示出区域的精确形状，也不旨在限制本公开的范围。贯穿全文，相同的数字表示相同的元件。另外，在附图中，为了有效地描述技术内容，夸大了元件的厚度、比率和尺寸。

本文所使用的术语仅出于描述特定实施例的目的，而不旨在进行限制。如本文所使用的，单数形式“一”、“一个/一种”和“所述/该”旨在包括复数形式，包括“至少一个”，除非上下文清楚地另外指出。“至少一个”并不解释为限于“一”或“一个/一种”。“或”是指“和/或”。如本文所使用的，术语“和/或”包括一个或多个相关联列出的项目的任何和所有组合。

将理解，尽管本文可以使用术语第一、第二等来描述各种元件，但是这些元件应不受这些术语的限制。这些术语仅用于区分一个元件和另一个元件。例如，以下讨论的第一元件可以称为第二元件，并且类似地，第二元件可以称为第一元件而不背离本公开的教导。除非在此上下文中含义明显不同，否则单数表达包括复数表达。

另外，为了便于描述，本文中可以使用诸如“在...下方”、“在...下面”、“在...上方”、“在...上面”之类的术语，以描述如图所示的元件的相对关系。这些术语具有相对的概念，并且可以基于附图中描绘的定向进行解释。

将进一步理解的是，当在本说明书中使用时，术语“包括”和/或“包含”表示存在描述的特征、整数、步骤、操作、元件或部件，但不排除存在或增加一个或多个其他功能、整数、步骤、操作、元件、部件或它们的组。

考虑到所讨论的测量和与特定数量的测量相关的误差(即测量系统的局限性)，如本文中所使用的术语“大约”或“近似”包括描述的值并表示对于特定值而言如本领域普通技术人员所确定的、在可接受的偏差范围内。例如，“约”可以表示在一个或多个标准偏差之内，或者在描述的值的±30％、±20％、±10％或±5％之内。

除非另有定义，否则本文中使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)具有与本公开所属领域的普通技术人员之一通常所理解的相同含义。还将理解的是，诸如在常用词典中定义的那些术语应解释为具有与它们在相关领域和本公开的上下文中的含义相一致的含义，并且不应解释为理想化或过于形式化的意义，除非在此如此明确定义。

在本公开中，是指与相邻部分连接的位置，并且是指与本公开中的相邻聚合单元连接的位置。

在本公开中，将单体与低聚物和聚合物区别开，并且单体是具有约1000克/摩尔或更低的重均分子量的化合物。

在下文中，将说明根据发明构思的实施例的油墨组合物、用所述油墨组合物印刷的窗口以及所述窗口的制造方法。

根据发明构思的实施例的油墨组合物可以包括丙烯酸树脂、具有异氰酸酯基的第一固化剂和具有胺基的第二固化剂。

特别地，根据发明构思的实施例的丙烯酸树脂包括具有羟基的第一单体、具有环氧基的第二单体、具有丙烯酸酯基的第三单体、以及具有取代或未取代的苯基的第四单体的聚合产物。例如，第一单体可以是丙烯酸羟丙酯。第二单体可以是甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚或其组合。第三单体可以是甲基丙烯酸甲酯。第四单体可以是甲基丙烯酸苄酯、苯乙烯、叔丁基苯乙烯或其组合。

在通过将第一单体至第四单体聚合而形成的丙烯酸树脂中，羟基、环氧基、丙烯酸酯基以及取代或未取代的苯基可以分别是第一单体至第四单体的侧链中包括的部分。

根据发明构思的实施例的第一单体可以由如下的S1表示：

根据发明构思的实施例的第二单体可以由S2-1、S2-2或S2-3表示。例如，第二单体可以是甲基丙烯酸缩水甘油酯。

根据发明构思的实施例的第三单体可以由如下的S3表示：

根据发明构思的实施例的第四单体可以由S4-1、S4-2或S4-3表示。例如，第四单体可以是甲基丙烯酸苄酯。

根据发明构思的实施例的丙烯酸树脂可以通过第一单体、第二单体、第三单体和第四单体的自由基聚合来聚合。实施例的油墨组合物中包括的丙烯酸树脂可以是由包含第一单体、第二单体、然后第三单体和第四单体的重复单元衍生而来的丙烯酸聚合物。

基于100摩尔的丙烯酸树脂，通过聚合约10摩尔至约30摩尔的第一单体、约10摩尔至约20摩尔的第二单体、约20摩尔至约35摩尔的第三单体和约20摩尔至约35摩尔的第四单体，可以形成根据发明构思的实施例的丙烯酸树脂。例如，以大约20的摩尔比的第一单体、大约20的摩尔比的第二单体、大约30的摩尔比的第三单体和大约30的摩尔比的第四单体可以聚合丙烯酸树脂，以生产丙烯酸树脂。

根据发明构思的实施例的丙烯酸树脂可以包括羟基和环氧基。根据实施例的油墨组合物中包括的丙烯酸树脂可以在侧链中同时包括羟基和环氧基。例如，根据实施例的丙烯酸树脂可以由如下的式1表示：

式1

在式1中，“a”、“c”和“d”各自独立地是1至3的整数，“b”可以是1或2。在式1中，“a”至“d”分别对应于第一单体、第二单体、第三单体和第四单体的重复单元的数目。例如，可以通过将第一单体重复两次、第二单体重复两次、第三单体重复三次、第四单体重复三次来形成丙烯酸树脂。

X可以是或者

并且例如，X可以是

R₁和R₂各自独立地是氢或甲基。例如，R₁可以是甲基。例如，R₂可以是甲基。

在式1中，“n”可以是200至400的整数。

根据发明构思的实施例的油墨组合物的丙烯酸树脂可以是具有约20000克/摩尔至约40000克/摩尔的重均分子量的聚合物树脂。例如，根据实施例的油墨组合物的丙烯酸树脂可具有约20000克/摩尔至约30000克/摩尔的重均分子量，诸如从约26000克/摩尔至约29500克/摩尔。

根据发明构思的实施例的油墨组合物的第一固化剂可以是具有异氰酸酯基的化合物。特别地，第一固化剂可以具有多个异氰酸酯基。例如，第一固化剂可以是具有两个异氰酸酯基的异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯。

根据发明构思的实施例的油墨组合物的第一固化剂可以与丙烯酸树脂的羟基进行交联反应。第一固化剂可以通过使彼此连接到不同主链的两个第一单体的羟基结合来固化油墨组合物。

根据实施例的油墨组合物，第一固化剂可以包括封闭异氰酸酯基，其中异氰酸酯的反应基受到保护。使用受保护的异氰酸酯是为了抑制第一固化剂和第二固化剂之间的反应，因为第一固化剂和第二固化剂之间的反应速率大于第一固化剂或第二固化剂分别与丙烯酸树脂的羟基和环氧基之间的反应速率。

特别地，六亚甲基二异氰酸酯可以是具有受保护的反应基的封闭异氰酸酯基的第一固化剂。

例如，根据发明构思的实施例，如果将油墨组合物印刷在基体基底BS(图3A和图3B)上并在高温下固化，则可以断裂第一固化剂的受保护基并且油墨组合物的反应速率在高温下可能相似，因此可能发生交联反应。

根据发明构思的实施例的油墨组合物的第二固化剂可以是具有胺基的固化剂。特别地，第二固化剂可以具有两个或更多个胺基。例如，第二固化剂可以是二亚乙基三胺或三亚乙基四胺。

根据发明构思的实施例的油墨组合物的第二固化剂可以与丙烯酸树脂的环氧基进行交联反应。第二固化剂可通过与两个不同主链的两个第二单体的环氧基反应导致两个主链的交联来固化油墨组合物。

根据发明构思的实施例的油墨组合物可以包括：丙烯酸树脂，包括具有羟基的第一单体、具有环氧基的第二单体、具有丙烯酸酯基的第三单体以及具有取代或未取代的苯基的第四单体的聚合产物；具有异氰酸酯基的第一固化剂；以及具有胺基的第二固化剂。

根据发明构思的实施例的油墨组合物可以还包括环氧树脂，使得印刷层PL(图3A和图3B)具有高交联密度。特别地，环氧树脂可以是包括一个或多个环氧化的芳环的化合物。例如，环氧树脂可以是双酚A型的环氧树脂。特别地，基于按重量100份的丙烯酸树脂，可以添加环氧树脂从按重量约12.5份至按重量约25份。添加的环氧树脂控制油墨组合物中的交联密度，以提高油墨组合物固化后的涂层的强度、耐久性和表面硬度，并且还可以增强粘合性。

根据发明构思的实施例的油墨组合物可以还包括诸如炭黑之类的颜料、炭黑分散剂、消泡剂、异佛乐酮溶剂和硫酸钡填料。特别地，炭黑分散剂起到使炭黑颜料均匀地分散在油墨中的作用，并且可以是胺基分散剂。消泡剂起到破坏在组合物中形成的气泡的作用，以防止在涂层形成期间产生外观缺陷，并且可以是硅基消泡剂。硫酸钡填料控制油墨组合物的粘度，并可以防止在涂层形成期间破裂。

在下文中，将参照附图说明根据发明构思的实施例的窗口和窗口的制造方法。

图1是根据发明构思的实施例的显示装置DD的透视图。图2是图1中所示的显示装置DD的分解透视图。图3A是沿图2中的线I-I’截取的截面图。图3B是沿图2中的线II-II’截取的截面图。图4示意性地示出了在印刷根据发明构思的实施例的油墨组合物之后形成的交联状态。

图3A是沿图2中的线I-I’截取的截面图。线I-I’是与图2中的非显示区域NDA相对应的切割线，并且印刷层PL可以设置在非显示区域NDA中的平坦区域FA和弯曲区域BA上。图3B是沿图2中的线II-II’截取的截面图。线II-II’对应于包括显示区域DA和非显示区域NDA的窗口的切割线。在图3B中，印刷层PL主要设置在非显示区域NDA中。

在图1中，示出了具有弯曲的四个边缘的便携式终端，作为显示装置DD的实施例。然而，发明构思的实施例不限于此，而是可以应用于各种显示装置，诸如曲面的显示装置、弯曲型显示装置、可卷曲显示装置、可折叠显示装置和可拉伸显示装置。另外，尽管未单独示出，但是根据发明构思的显示装置DD可以用在诸如个人计算机、笔记本计算机、个人数字终端、汽车导航单元、游戏机、便携式电子装置、手表式电子装置和照相机之类的中小型电子装置以及诸如电视机和户外广告牌之类的大型电子装置中。这些是仅出于说明的目的而建议的，并且只要不背离发明构思，当然允许将其应用于另一电子装置。

显示装置DD包括在显示表面上划分的多个区域。显示装置DD可以包括：显示区域DA，其显示图像IM；以及非显示区域NDA，其与显示区域DA相邻。显示图像IM的显示表面平行于由第一方向DR1和第二方向DR2限定的平面，并且显示表面的法线方向由第三方向DR3指示。第三方向DR3和第四方向DR4是分别限定构件的前表面和后表面的基轴。在本公开中，由第一方向DR1和第二方向DR2限定的面定义为平面。

可以提供根据实施例的油墨组合物，用于形成设置在显示装置DD的窗口WD上的印刷层PL。根据发明构思的实施例的油墨组合物可以印刷在显示装置DD的非显示区域NDA中以形成图案。

参考图2，显示装置DD可以包括显示面板DP、窗口WD和壳体CU。

显示面板DP可以以各种类型采用，诸如有机发光显示面板、量子点发光显示面板、液晶显示面板、等离子体显示面板、电泳显示面板和电润湿显示面板之类。

根据发明构思的实施例的窗口WD可以设置在显示面板DP上。在一个实施例中，窗口WD可以包括玻璃基底。

根据发明构思的实施例的壳体CU接收显示面板DP并且可以与窗口WD结合。壳体CU可以通过组装多个部件而获得，或者可以包括一个注射成型体。壳体CU可以包括玻璃、塑料或金属。

参考图3A和图3B，窗口WD包括基体基底BS，基体基底BS包括平坦区域FA和邻近(即，邻接)平坦区域FA的至少一个弯曲区域BA，并且窗口WD可以包括印刷层PL，印刷层PL是通过在基体基底BS的面上印刷油墨组合物而获得的。例如，印刷层PL可以形成在基体基底BS的底部上。

基体基底BS可以是玻璃基底、金属基底、塑料基底等。然而，发明构思的实施例不限于此，并且基体基底BS可以是无机层、有机层、或复合材料层。特别地，基体基底BS可以是玻璃基底或增强玻璃基底。

印刷层PL可以使用实施例的油墨组合物形成。如图4中所示，油墨组合物可以包括：丙烯酸树脂，包括具有羟基的第一单体MN1、具有环氧基的第二单体MN2、具有丙烯酸酯基的第三单体MN3以及具有取代或未取代的苯基的第四单体MN4的聚合产物；具有异氰酸酯基的第一固化剂XL1；以及具有胺基的第二固化剂XL2。

关于用于形成印刷层PL的油墨组合物，可以对上述实施例的油墨组合物进行相同的说明。

图4示意性地示出了油墨组合物的交联状态，并且窗口WD可以包括如图4中所示的油墨组合物的处于固化状态的印刷层PL。参考图4，包括羟基的第一单体MN1可以通过第一固化剂XL1与相邻的第一单体MN1结合以交联并且可以起到一个或多个键的作用。包括环氧基的第二单体MN2可以通过第二固化剂XL2交联。交联状态在图4的平面上示出，但是由第一固化剂XL1和第二固化剂XL2形成的交联键可以三维地形成。即，与附图不同，通过第一固化剂XL1的交联键和通过第二固化剂XL2的交联键可以彼此相交，并且结构不限于附图。

图5是示出根据发明构思的实施例的窗口WD的制造方法的流程图。图6A至图6D示出了在窗口WD上依次印刷根据发明构思的实施例的油墨组合物P-PL的方法。在下文中，将参考图5以及图6A、图6B、图6C和图6D说明根据发明构思的实施例的窗口WD的制造方法。

参考图5，根据发明构思的实施例的窗口WD的制造方法包括：提供基体基底BS(S100)；在基体基底BS的一个面上印刷油墨组合物P-PL(S200)；以及固化印刷的油墨组合物P-PL(S300)。特别地，在将油墨组合物P-PL印刷在基体基底BS的一个面上的步骤(S200)中，可以在基体基底BS上形成图案。特别地，提供基体基底BS(S100)包括提供包括平坦区域FA(图3A)和邻近(即，邻接)平坦区域FA(图3A)的至少一个弯曲区域BA(图3A)的基体基底BS的过程。在基体基底BS的一个面上印刷油墨组合物P-PL(S200)可以包括通过使用如图6A中描述的橡胶垫PAD的移印法在基体基底BS的一个面上印刷油墨组合物P-PL的过程。

参考图6A、图6B、图6C和图6D，在窗口WD的基体基底BS上，可以使用油墨组合物P-PL通过移印法形成印刷层PL。根据图6A和图6B，油墨组合物P-PL从油墨模具MD转录到橡胶垫PAD。参考图6C和图6D，使用具有凸底的橡胶垫PAD将油墨组合物P-PL转录在基体基底BS的一个面上，以形成印刷层PL。固化印刷的油墨组合物P-PL的过程可以包括在约140℃至约160℃的高温下固化油墨组合物P-PL约30分钟的过程。

在下文中，将参考示例和比较例，与示例和比较例一起特别说明根据发明构思的实施例的油墨组合物。示例仅是为了帮助理解发明构思的实例，并且发明构思不应解释为限于本文阐述的实施例。

示例

1.丙烯酸树脂的聚合

下面将在更多的技术细节中说明和解释根据这个实施例的丙烯酸树脂的聚合方法。另外，以下描述的丙烯酸树脂的聚合方法是一实施例，并且根据发明构思的示例性实施例的聚合方法不限于以下描述的实施例。

(丙烯酸树脂的聚合示例)

向圆底烧瓶(2L)中，添加75g溶剂乙基卡必醇乙酸酯(ECA)，并保持约80℃的温度。丙烯酸羟丙酯(HPA)用作第一单体，甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)用作第二单体，甲基丙烯酸甲酯(MMA)用作第三单体，并且甲基丙烯酸苄酯(BMA)用作第四单体。

将第一单体至第四单体(总计750g)以表1所示的相应比率混合，并添加偶氮二异丁腈(AIBN)并将混合物搅拌。AIBN的量为单体的总摩尔数的约0.2摩尔％(理论聚合度为250)。在约2小时内，将单体与引发剂的混合物逐滴添加至加热的(80℃)溶剂/烧瓶中。在加入全部量的混合物后，将反应在80℃下保持约4小时，然后一旦冷却，将反应混合物过滤，并收集产物。所述产物对应于要包括在实施例的油墨组合物中的丙烯酸树脂。

在下面的表1中，显示了单体的摩尔比以及通过上述聚合方法形成的丙烯酸树脂的分子量。

表1

表1示出了根据第一单体至第四单体的摩尔比而聚合的丙烯酸树脂的分子量的结果。由示例A至示例D表示的丙烯酸树脂的重均分子量满足约20000克/摩尔至约30000克/摩尔的范围。

2.油墨组合物的评价

评价了包括通过上述丙烯酸树脂的聚合方法聚合的丙烯酸树脂的油墨组合物的物理特性。在用于评价的油墨组合物中，除了上述丙烯酸树脂示例A至D中的一种之外，六亚甲基二异氰酸酯(HDI)用作第一固化剂，并且二亚乙基三胺(DETA)用作第二固化剂。

在油墨组合物的示例4至示例10和比较例4的除了丙烯酸树脂的一个之外还包括环氧树脂的实施例中，使用双酚A型环氧树脂作为环氧树脂。环氧树脂具有约200克/摩尔的重均分子量。

基于油墨组合物的包括可用时间、酒精擦拭和移印特性的三种所关注的物理特性，通过油墨组合物的可用性或可加工性来研究油墨组合物的物理特性。

可用时间是根据室温下固化反应的产生将初始粘度调节至约600厘泊(cps)至约1000cps后增加粘度所需的时间。具有约1000cps或更高的粘度的油墨组合物不适用于印刷(不可行)，并且保持约1000cps或更低的粘度约5小时或更长的油墨组合物是可接受的。

酒精擦拭是用于评价使用油墨组合物形成的印刷层的强度和交联密度的标准。因此，通过将油墨组合物印刷在玻璃基底上，在约150℃下固化，静置约24小时，然后通过在约1000克的负载条件下使用酒精擦拭机器来测量印刷层的完全剥离所需的擦拭数量来进行油墨评价。如果擦拭数量为150或更大，则决定是可以接受的。

通过在油墨组合物的粘度为约600cps的状态下进行移印来研究移印特性，并且用肉眼评价印刷的外线的清晰度。

表2

^a封闭异氰酸酯

参照表2的结果，并考虑到所关注的三种物理特性，在示例1(Ex.1)至示例10(Ex.10)中发现油墨组合物的每种特性都是可接受的。相反，在比较例1(CE 1)至比较例3(CE 3)中，酒精擦拭明显地差或移印特性不令人满意。特别地，示例1(Ex.1)、示例2(Ex.2)和示例3(Ex.3)的油墨组合物仅包括丙烯酸树脂，即不包括环氧树脂，并且随着第二固化剂的量增加，可用时间显示减少。

示例4(Ex.4)和示例5(Ex.5)对应于包括丙烯酸树脂的油墨组合物，其中基于100摩尔的丙烯酸树脂，第二单体GMA的量以10摩尔比增加并且MMA和BMA的量各自以5摩尔比减少。随着GMA的增加，可用时间逐渐减少，并且酒精擦拭的数量显著增加。

在示例6(Ex.6)至示例8(Ex.8)中，在基于100摩尔的丙烯酸树脂将GMA(第二单体)的量保持稳定在约20摩尔比时，并且基于100摩尔的丙烯酸树脂将HPA(第一单体)的量从10摩尔比改变为30摩尔比，测量物理性能。结果，由于HPA在室温下不与作为第一固化剂的封闭异氰酸酯反应，因此可用时间不受影响(可用时间仅由作为第二固化剂的DETA确定)，并且随着HPA的增加，酒精擦拭的数量是可接受的。此外，移印特性没有显著变化。在这个实验中，基于100摩尔的丙烯酸树脂，以约30摩尔的比率进行评价。

在示例9(Ex.9)和示例10(Ex.10)中，通过改变环氧树脂的量来测量物理特性。随着环氧树脂的增加，酒精擦拭的数量显著增加，但是可用时间减少，并且移印的清晰度下降。结果，基于80克的丙烯酸树脂(按重量的固体含量为50％)，环氧树脂的量限制为约25克。

总之，基于100摩尔的丙烯酸树脂，丙烯酸树脂中的HPA的量适当地为约30摩尔比或更少，GMA的量适当地为约20摩尔比或更少，并且基于按重量100份的丙烯酸树脂(按重量的固体含量为50％)，环氧树脂的混合量适当地是从按重量约12.5份到按重量约25份。

在根据发明构思的实施例的油墨组合物中，基于100摩尔的丙烯酸树脂，第一单体的合适的摩尔比是从约10至约30，并且第二单体的合适的摩尔比是从约10至约20。

根据发明构思的实施例的油墨组合物包括丙烯酸树脂、具有异氰酸酯基的第一固化剂和具有胺基的第二固化剂，并且因此可以具有改善的印刷特性和可靠性。特别地，根据发明构思的实施例的丙烯酸树脂包括具有羟基的第一单体、具有环氧基的第二单体、具有丙烯酸酯基的第三单体以及具有取代或未取代的苯基的第四单体的聚合产物，并且使用油墨组合物的印刷层可以具有改善的耐化学性和耐磨性。

根据发明构思的实施例的窗口可以包括通过使用油墨组合物而具有改善的耐化学性和耐磨性的印刷层。

另外，根据发明构思的实施例的窗口的制造方法可以提供窗口，在窗口上形成具有改善的耐化学性和耐磨性的印刷层。

根据实施例的油墨组合物包括：丙烯酸树脂，包括具有羟基的第一单体、具有环氧基的第二单体、具有丙烯酸酯基的第三单体以及具有取代或未取代的苯基的第四单体的聚合产物；具有异氰酸酯基的第一固化剂；以及具有胺基的第二固化剂，并且油墨组合物可以具有改善的印刷特性和可靠性。

根据实施例的窗口包括使用油墨组合物形成的印刷层，其可以显示改善的耐化学性和耐磨性。

根据使用根据实施例的油墨组合物的窗口的制造方法，能够实现具有改善的印刷特性和可靠性的印刷层。

尽管已经描述了本公开的示例性实施例，但是应当理解，本公开不应当限于这些示例性实施例，本领域的普通技术人员可以在如以下所要求保护的本公开的精神和范围内进行各种改变和修改。